专利名称：用近红外射线照射处理化妆品的方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及在化妆品涂抹之前、之中及之后用近红外射线照射处理化妆品组合物的方法，涉及所得化妆品在处理皮肤、头发及指甲方面的应用。根据本发明的化妆品优选用于头发的固定、成型及头发结构的改进。
本发明还涉及用近红外射线照射所获得的化妆品组合物。
现有技术中广泛描述过在使用化妆品过程中利用热、紫外射线或反应性化学品对其作用以改变化妆品的性能。
U.S.3820550描述了利用热、氧化还原催化剂或自氧化作用使头发上的N-取代丙烯酰胺，特别是二丙酮丙烯酰胺固化。
U.S.3472604描述了用水溶性可聚合乙烯基单体使头发着色的过程中对头发的处理，此单体借助氧化剂聚合。
U.S.3634022及U.S.3676550描述了除通常的方法外，同时还利用烯属不饱和单体或过氧化物引发剂持久性卷发的方法。
U.S.4278659描述了包含酸、甘油醛、间苯二酚以及它们的低聚预缩合物的一类头发处理组合物，它们借助热来涂抹。
U.S.5362486描述了聚氨酯丙烯酸酯低聚物在头发上的聚合反应，所用的聚合反应剂是过氧化苯甲酰及其他物质。
U.S.4682612则描述了一种人造指甲的制法，这类指甲被UVA射线(320～400nm)固化。
所有这些方法的共同点是，均使用不适于与人体接触的方法，因为它们会刺激皮肤，并危害健康。这些方法中某些的另一缺点是，所用聚合物或预聚物的固化在时间及其持续性方面是不能精确控制的。此外，用紫外光及热辐射进行处理的缺点是射线通不过头发，因而不可能对头发上的化妆品进行彻底和短暂的优化处理。
在化妆品的制备和使用中，近红外射线的作用对化妆品制备究竟有什么影响，至今还是未知晓的。特别是在使用过程中，化妆品结合近红外射线一起使用，使得聚合物被生成或被交联，或者聚合物性能发生改变等，均是未知晓的。
本发明的一个目的是提供一种处理化妆品的方法，这种方法能使化妆品改进对头发及皮肤的护理，而且它不具有上述的缺点。
令人惊异的是，我们发现，利用近红外射线(NIR)可以有效地使任何体系适于聚合、固化或交联，即也适于那些一般仅用紫外射线或长波红外射线使之固化的体系。更为令人惊异的是，因为下面所指的单体、预聚物及聚合物吸收紫外射线和长波红外射线，比吸收近红射线强烈得多。
本发明超过用热、紫外射线使化妆品组合物活化或聚合、用游离基形成物、酸和碱进行处理等方法的特别优点，是处理简单，以及涉及的身体部位所受的刺激明显降低。与红外射线相比，近红外射线的优点是它比红外线渗透入化妆品更深，因而其作用不限于表面。当化妆品仅在涂抹后或在渗透入基质(例如皮肤或头发)后而被活化、固化或聚合时，这一点是特别有利的。此外，与红外射线相比，近红外射线通过头发时，其吸收明显变弱，这意味着近红外射线对浓密的发型来说确实是适用的。
本发明首先涉及处理化妆品的方法，此方法包括在使用之前、之中或之后用近红外射线(NIR射线)处理化妆品组合物。
本发明还涉及用近红外射线照射所得到的化妆品组合物，涉及所得组合物在处理皮肤、头发或指甲方面的用途。
具体地说，此化妆品是具有成膜作用、抑制渗透作用、固定或成形作用的组合物，将其在使用之中或之后用近红外射线(其最大发射波长范围为600nm～1500nm，特别是750～1100nm)使之活化、效果增强或加速。
此化妆品引人注意是由于下面事实在近红外射线的作用下，生成至少一种聚合物，此聚合物可以是直链的、支化的或交联的；生成无规或交替共聚物，生成接枝或嵌段共聚物也是可能的。由存在于化妆品中的任何化合物(优选有机化合物或有机硅化合物)均可形成聚合物。特别优选的化合物是能发生聚合反应、加聚反应、缩聚反应或交联反应的化合物，或综合发生这些类型反应的化合物。反应也可随被处理结构(头发、指甲、角蛋白物质、皮肤)的化学改性而发生。具体地说，所述化妆品组合物包含下列各类化合物
·不饱和化合物(具体是烯属不饱和化合物)，·环氧化物，·含有至少一个Si-O键、视需要还可以有至少一个Si-C键的硅化合物，·含有至少一个插入环原子的C-O键的芳族化合物，例如酚衍生物，·甲醛及能裂解出甲醛的化合物，·乌洛托品、密胺、脲及它们的衍生物或结构衍生物，·在合适条件下能裂解为游离基的物质，·此外，此化妆品能包含异氰酸酯类、醇类、胺类及它们的衍生物、羧酸类及它们的衍生物，内酰胺类和内酯类，碳化二亚胺类。
所有这些各类化合物可以是低分子量的或高分子量的，仅有的决定性因素是它们有能力生成作为化学反应结果的分子量更大的、机械强度更高的或渗透性更低(对水或氧气而言)的物质，或者与被处理结构发生化学反应的结果，能引起被处理结构性能的相应改性。合适条件下能交联的聚合物同样适宜用作化妆配制物组分。
本发明的化妆品优选用于处理皮肤、头发及指甲，处理头发时具有固定或定形作用的是优选的。
特别适宜的近红外射线的辐射源，主要发射(至少强于市场供应的红外发射器)波长范围为600nm～1500nm的射线。近红外发射器可以例如是卤灯、半导体激光器、发光二极管、汞蒸汽灯或钠蒸汽灯。市场供应的近红外发射器例如IndustrieServis公司(Bruckmühl)及Ushio公司(东京)出品的。
具体地说，本发明提供了以近红外射线与发用化妆品配制物一起使用的方法，优选与发用定型配制物、持久卷发制剂、发用处理剂、洗发剂、发用漂洗液、发用乳液、裂端修复液、持久卷发用中和剂、热油处理制剂、调理剂、定型洗剂、香波、染发剂、处理皮肤及掉发的试剂、以及发用修补剂。此方法优选用于固定头发。本发明提供了在一般固发制剂中的用途，也提供了与其他方法和头发成形剂的合用，特别是用于持久卷发时。
此外，根据本发明的方法也能用于指甲上，特别是与指甲油一起使用。
根据本发明的方法也能用于皮肤化妆品和皮肤学组合物中。具体地说，这里意指具有抑制渗透作用(水渗透作用)的肤用制剂以及外伤护理制剂。
此外，根据本发明的方法可用于清洗皮肤的化妆品。这些化妆清洗剂选自条状皂，如香皂、凝乳皂、透明皂、奢华皂、去味皂、乳霜皂、童用皂、护肤皂、磨擦皂、合成洗涤剂；液皂，如糊状皂、软皂及洗膏、液状洗涤剂；淋浴和盆浴制剂，如洗液、淋浴制剂及凝胶、泡沫浴液、油浴液及擦洗制剂。
此外，此方法能用于皮肤护理和保护用的化妆品，用于指甲护理组合物，及用于装饰化妆制剂。
本发明的又一用途是用于皮肤护理组合物、个人卫生组合物、足部护理组合物、光保护剂、驱虫剂、剃须组合物、脱毛剂、治痤疮组合物、彩妆组合物、睫毛膏、唇膏、眼影膏、眼圈笔、眼线膏、胭脂、香粉及眉笔。
所述皮肤护理组合物具体是水/油或油/水肤用膏霜、日霜和晚霜、眼用乳霜、面用乳霜、防皱霜、保湿霜、漂白霜、维生素霜、皮肤洗剂、护理洗剂及保湿洗剂等。
此外，此方法适用于清洗鼻子、毛孔、治痤疮组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛剂、个人卫生组合物、足部护理组合物，以及用于婴儿护理方面。此方法同样适合于药物助剂的使用，对固态药物剂量形式来说，它们优选用于包衣及粘结剂方面。
取决于应用领域，本发明的组合物可以以适于皮肤护理的形式，例如膏霜、泡沫状、凝胶状、气雾胶状、棒状、粉状、摩司状、奶状或洗剂等被使用。
此方法优选用于包含下列各类单体、预聚物及聚合物的化妆品组合物能由游离基引发的反应聚合的烯属不饱和单体是优选的。术语“烯属不饱和”指这些单体具有至少一个可聚合碳-碳双键，可以是单-、双-、叁-或四-取代的。
优选的烯属不饱和单体可以用下列通式进行描述X-C(O)CR7=CHR6式中X选自-OH、-OM、-OR8、-NH2、-NHR8、N(R8)2；M选自Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵及四烷基铵诸阳离子；基团R8可以相同或不同，且选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N,N-二甲氨基乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基。
R7和R6彼此独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟乙氧基、2-甲氧基乙氧基及2-乙氧基乙基。
适用单体的代表性但非限制性例子是丙烯酸及其盐、酯和酰胺。所述盐可衍生自任何希望的无毒金属、铵或取代铵反离子。
所述酯类可由下列化合物衍生而得C1-C40直链醇、C3-C40支链醇或C3-C40碳环醇；含2至约8个羟基的多官能醇，如乙二醇、己二醇、甘油及1,2,6-己三醇；氨基醇类或醇醚类如甲氧基乙醇及乙氧基乙醇或聚乙二醇类。
亦适用的是通式(Ⅱ)的丙烯酸和甲基丙烯酸的N,N-二烷氨基烷基酯类，N-二烷氨基烷基丙烯酰胺、N-二烷氨基烷基甲基丙烯酰胺 式中R9=H、含1-8个碳原子的烷基，R10=H、甲基，R11=含1-24个碳原子的亚烷基，视需要还可以被烷基取代，R12、R13=C1-C40烷基，Z=氮(当X=1时)、或氧(当X=0时)。
此酰胺类可以是未取代的，N-烷基或N-烷氨基单取代的，或N,N-二烷基取代的，或N,N-二烷氨基双取代的，其中的烷基或烷氨基衍生自C1-C40直碳链、C3-C40支碳链或C3-C40碳环单元。此外，这些烷氨基可以是季铵化的。
通式(Ⅱ)的优选单体是(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯，(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基甲酯，(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯。
同样可用的单体是二丙酮丙烯酰胺(CAS登录号2873-97-4)。
同样可用的单体是取代的丙烯酸类，以及它们的盐、酯和酰胺，其中碳原子上的取代基在丙烯酸的二位或三位上，而且彼此独立地选自C1-C4烷基、-CN、-COOH，特别优选甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。这些取代的丙烯酸的盐、酯和酰胺可按上面为丙烯酸的盐、酯和酰胺所描述的来进行选择。
其他适用单体是C1-C40直链、C3-C40支链或C3-C40碳环羧酸的乙烯酯和烯丙酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯，新十一酸乙烯酯、或叔丁基苯甲酸乙烯酯)；卤代乙烯或烯丙基卤，优选氯乙烯和烯丙基氯；乙烯基醚类优选甲基、乙基、丁基或十二烷基的乙烯基醚；乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯基胺；乙烯基内酰胺类，优选乙烯基吡咯烷酮及乙烯基己内酰胺；乙烯基-或烯丙基-取代的杂环化合物类，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉及烯丙基吡啶。
也适用的是通式(Ⅲ)的N-乙烯基咪唑，式中R14～R16彼此独立地是氢、C1-C4烷基或苯基 另一些适用单体是通式(Ⅳ)的二烯丙基胺 式中R17=C1-C24烷基。
其他适用单体是偏氯乙烯；含至少一个碳-碳双键的烃类，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、乙烯基甲苯，以及这些单体的混合物。
特别适用的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯，丙烯酸2,3-二羟丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟丙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯类、甲基丙烯酸2-羟乙酯、乙基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯类、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯类、不饱和磺酸类，例如丙烯酰胺基丙烷磺酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-十二基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基己酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基辛酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基十二烷基酯、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲氨基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲氨基)十二基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙氨基)丙基]丙烯酰胺；马来酸、富马酸、马来酸酐及其半酯类、巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基醚类(如甲基、乙基、丁基或十二基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯胺；甲基乙烯基甲酮、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯磺酸盐、烯丙醇，以及它们的混合物。
它们之中，特别优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、马来酸酐及其半酯类、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、亚烷基二醇甲基丙烯酸酯类，不饱和磺酸，如丙烯酰胺基丙烷磺酸、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基醚类(如甲基、乙基、丁基或十二基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯基胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基-咪唑，甲基丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯及N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺；氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、硫酸甲酯3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，用氯代甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯进行季铵化的N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
带碱性氮原子的单体可以用下列方式进行季铵化适于将这些胺类季铵化的是例如烷基中含1-24个碳原子的卤代烷，如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯代乙烷、溴代乙烷、氯代丙烷、氯代己烷、氯代十二烷、月桂基氯及苄基卤，特别是苄基氯和苄基溴。更合适的季铵化剂是硫酸二烷基酯，特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。碱性胺的季铵化可以在酸存在下用环氧烷，例如环氧乙烷和环氧丙烷进行。优选的季铵化剂是氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
可以在聚合之前或之后进行季铵化。
此外，不饱和酸，如丙烯酸或甲基丙烯酸与通式(Ⅴ)(R18=C1-C40烷基)的已季铵化的环氧氯丙烷的反应产物，也可以使用。 它们的例子是甲基丙烯酰氧基羟丙基三甲基氯化铵及甲基丙烯酰氧基羟丙基三乙基氯化铵。
所用单体(其前提是它们含有可离解基团)可以在聚合之前或之后，用酸或碱进行部分中和或完全中和，以便调节水溶解度或分散性至所需程度。
能用作带酸性基团的单体、预聚物或聚合物的中和剂的是例如无机碱类，如碳酸钠、碱金属氢氧化物和氢氧化铵及有机碱，如氨基醇，特别是2-氨基-2-甲基-1-丙醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、三[(2-羟基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇，以及二胺，如赖氨酸。
能用作带阳离子基团的单体、预聚物或聚合物的中和剂的是例如无机酸，如盐酸、硫酸或磷酸，以及有机酸，如羧酸、乳酸、柠檬酸或其他。
除了上述单体外，所用单体也可以是大分子单体，如含1个或多个可游离基聚合的基团的含硅大分子单体。这类大单体描述于例如EP0408311(A2,B1)以及EP0412704(A2,B1)，这里特意把它们作为参考文献。
此外，如EP558423(A1,B1)所述，也可以使用含氟单体作为交联化合物或调节分子量的化合物，可以合用或单独使用。
可用的调节剂是本领域技术熟练人员公知的通常化合物，例如硫化合物(如巯基乙醇、硫代乙醇酸2-乙基己酯、硫代乙醇酸或十二烷基硫醇)，及三溴氯代甲烷或对所得聚合物的分子量具有调节作用的化合物。
合适时可以使用含有硫醇基的聚硅氧烷化合物。
可以使用的交联化合物是带有至少两个烯属不饱和双键的化合物，如烯属不饱和羧酸的酯类，如丙烯酸或甲基丙烯酸与多羟基醇类生成的酯类，至少二羟基醇的醚类如乙烯基醚及或烯丙基醚。亦适用的是直链或支化的链状或环状脂族或芳族烃类，它们含有至少两个双键，在脂族烃的情况下必须是非共轭的，亦适用的是至少二官能胺，例如1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷的丙烯酸及甲基丙烯酸的酰胺，和N-烯丙胺。亦适用的是三烯丙基胺或相应铵盐、脲衍生物的N-乙烯基化合物、至少二官能的酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯。其他适用的交联剂是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特别优选的交联剂是例如亚甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺及三烯丙基铵盐、二乙烯基咪唑、N,N′-二乙烯基亚乙基脲、多羟基醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烷的、或己与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧氯丙烷反应的多羟基醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
宜用于本方法的其他化妆配制物含有烯属不饱和预聚物，而且合适时，还含有一种或多种反应性稀释剂。
所用预聚物是例如具有(甲基)丙烯酸酯-官能化的(甲基)丙烯酸类的共聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯类、聚酯(甲基)丙烯酸酯类、不饱和聚酯类、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯类、氨基(甲基)丙烯酸酯类、密胺(甲基)丙烯酸酯类、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯类。优选使用氨酯(甲基)丙烯酸酯类、聚酯(甲基)丙烯酸酯类和/或脂族氨酯(甲基)丙烯酸酯类。这些预聚物的数均分子量通常为500～50000，优选为500～5000。
优选使用含有至少两个、特别优选3-6个双键的预聚物。此外，所用粘结剂优选具有400-2000的双键当量，特别优选500-900的双键当量。此外，此粘结剂的粘度优选为250-11000mPas。
聚酯(甲基)丙烯酸酯大体上是本领域技术熟练人员所熟知的。它们能用多种方法制备。例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸可以直接用作酸组份构成聚酯。也可以用(甲基)丙烯酸的羟烷基酯作为醇组份构成聚酯。
然而，优选用聚酯进行丙烯酸酯化的方法来制造聚酯(甲基)丙烯酸酯。例如，可首先制成含羟基的聚酯，然后与丙烯酸或甲基丙烯酸反应。也可以首先制成含羧基的聚酯，然后与丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯反应。未反应的甲基丙烯酸通过洗涤、蒸馏或优选通过与相当量的单-、或二环氧化物(使用适用的催化剂，如三苯膦)反应而被除去。
聚醚(甲基)丙烯酸酯同样基本上为本领域技术熟练人员所知晓。它们可以用多种方法制备。例如，含羟基的聚醚类(它们被丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化)可以通过用公知的制法(参见例如Houben-weyl,第ⅩⅣ卷,2,Makromolekulare StlffeⅡ(大分子物质Ⅱ)(1963))，用不同量环氧乙烷和/或环氧丙烷与二-和/或多羟基醇反应而制得。也可以采用四氢呋喃或环氧丁烷的聚合反应产物。
通过例如用长链脂族二羧酸，特别是含至少6个碳原子的脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、十二双酸和/或二聚脂肪酸与相应OH官能预聚物或低聚物(基于聚醚或基于聚酯的)反应，可以使聚醚(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯柔软化。这一柔软化反应可以在丙烯酸或甲基丙烯酸加成到低聚物或预聚物上之前或之后进行。
此外，环氧甲基丙烯酸酯对于本领域(例如涂料)技术熟练人员来说是公知的，因此不需要更详细解释。通常通过把丙烯酸加成到环氧树脂，例如基于双酚A的环氧树脂或其市售环氧树脂上而制得。
环氧(甲基)丙烯酸酯的柔软化，例如相似地通过用长链脂族二羧酸，特别是含至少6个碳原子的脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、十二双酸和/或二聚脂肪酸，与相应的环氧官能预聚物或低聚物反应而实现。此柔软化反应可以在丙烯酸或甲基丙烯酸加成到低聚物或预聚物之前或之后进行。
氨酯(甲基)丙烯酸酯对本领域技术熟练人员来说同样是公知的，因此不需更详细解释。它们可以通过用出自二醇/多醇和/或二胺/多胺和/或二硫醇/多硫醇和/或烷醇胺的链增长剂，与二-或多异氰酸酯反应，随后用至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯或其他烯属不饱和羧酸的羟烷基酯与残留游离异氰酸酯基反应而制得。
对链增长剂、二-或多异氰酸酯及羟烷基酯的用量进行优化选择，要使得1．NCO基对链增长剂的反应性基团(羟基、氨基或巯基)的当量比为3∶1至1∶2，优选为2∶1，以及2．烯属不饱和羧酸的羟烷基酯的OH基的存在量，相当于由异氰酸酯和链增长剂制得的预聚物上仍然处于游离状态的异氰酸酯基的化学计量。
此外，通过首先用至少一种羟烷基酯与二-或多异氰酸酯中的一些异氰酸酯基反应，然后用链增长剂与残留的异氰酸酯基反应也可以制得聚氨酯丙烯酸酯。在这种情况下，也对链增长剂、异氰酸酯及羟烷基酯的用量进行选择，使得NCO基对链增长剂的反应性基团的当量比为3∶1至1∶2，优选为2∶1，而剩余NCO基对羟烷基酯中的OH基的当量比为1∶1。当然，这两种制法的所有中间形式也都是可能的。例如，二异氰酸酯中的一些异氰酸酯基可首先与二醇反应，然后更多一些异氰酸酯可以与羟烷基酯反应，在这以后，余下的异氰酸酯基可以与二胺反应。
这些不同的聚氨酯丙烯酸酯是已知的(参见例如EP-A-203161)，因此不需更详细的描述了。
氨酯(甲基)丙烯酸酯的柔软化，例如可以通过用长链脂族二醇和/或二胺，特别是含至少6个碳原子的脂族二醇和/或二胺，与相应异氰酸酯官能化预聚物反应而制得。这一柔软化反应可以在将丙烯酸或甲基丙烯酸加成到低聚物或预聚物上去之前或之后进行。
如果适宜预聚物可以与一种或多种反应性稀释剂一起使用。反应性稀释剂可以是烯属不饱和化合物。反应性稀释剂可以是单-、双-或多不饱和的。它们通常被用于影响流变学行为及材料性能。
在预聚物中反应性稀释剂的用量，为0-70％重量，特别优选为15-65％重量，每种情况均以预聚物的总重量计算。
所用反应性稀释剂的例子是(甲基)丙烯酸及其酯、马来酸及其酯或半酯、乙酸乙烯酯、乙烯基醚类、乙烯基脲类，等等。其例子是亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甘油三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙氧基乙氧乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸异降冰片酯、二甲基丙烯酰胺、及丙烯酸二环戊酯、EP-A-250631中所述的分子量400～4000、优选600～2500的长链线型二丙烯酸酯。例如，这两个丙烯酸酯基可以被聚氧丁烯结构隔开。也可以使用1,12-十二醇二丙烯酸酯以及2摩尔丙烯酸与1摩尔二聚脂肪醇的反应产物，它通常含36个碳原子。这些单体的混合物也适用。
所用反应性稀释剂优选是单-和/或二丙烯酸酯，例如丙烯酸异降冰片酯，己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和产自BASFAktiengesellschaft的LaromerTM 8887。特别优选丙烯酸异降冰片酯、己二醇二丙烯酸酯及三丙二醇二丙烯酸酯。
能有利地用于本方法的其他化妆配制物可含有衍生自不饱和脂肪酸的不饱和化合物，例如三甘油酯类和醇酸树脂(参见DIN53183)。此醇酸树脂可配制成醇酸漆(参见DIN55945)。
此外，根据本发明的涂料还可包含通常的助剂和/或添加剂，如光保护剂(例如HALS化合物，苯并三氮唑、N,N-二苯基乙二酰胺等等)，滑模添加剂、聚合抑制剂、消光剂、去泡剂、流动调节剂及成膜助剂，如纤维素衍生物，或其他添加剂。
本发明也涉及化妆配制物的用途，这些配制物含有酚树脂、密胺树脂及甲醛树脂，或含有在近红外射线作用下能形成这些树脂的物质。U.S.4588760及U.S.4278659给出的交联体系是特别优选的，它们在这里被收作参考文献。其他特别适用的组份是DE-A19816527中所描述的聚合物和分散液。
本发明还涉及在近红外射线作用下形成含Si-O-Si基团大分子的化妆品配制物的用途。特别适用此目的的是DE-A19822722中给出的组份及配制物，此专利在此被收作参考文献。
根据本发明的化妆品配制物还含有染料。特别适用的染料是吸收近红外射线的那些。吸收近红外射线的染料对本领域技术熟练人员是公知的并已描述在文献中。特别优选的是EP-A774492,U.S.5607814,U.S.5686639,U.S.5858604及其所摘引的文献中所给出的那些近红外聚合引发剂和近红外光催化剂，这些专利在此均收作参考文献。
例如，含下列基团中至少一种的阳离子染料是适用的 式中R代表相同或不同的芳族基团或醌型基团，X是-Cl或-N(苯基)2，以及M是-CH2或-CH2-CH2-这类化合物的例子是阳离子近红外染料(1) 为改进近红外射线的效率，可在上述单体、预聚物及聚合物中加入含R-O-O-R或R′-N=N-R′基的化合物。这些化合物中含烯属不饱和基时是特别令人感兴趣的。R代表相同的或不同的有机基或代表氢。R′代表相同的或不同的有机基。优选过氧化氢、氢过氧化物、过氧化物、过碳酸酯及过酯。此外，无机过氧化合物，如过二硫酸钠、钾和铵盐也可加入。其他适用的引发剂是本领域技术熟练人员已知的氧化还原引发剂体系，如Fe(Ⅱ)/H2O2，酒石酸/H2O2，叔丁基氢过氧化物/酒石酸，抗坏血酸/H2O2或叔丁基氢过氧化物/抗坏血酸。
R-O-O-R类适用化合物例如是过氧化乙酰基环己烷磺酰、过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过新癸酸叔戊酯、过新癸酸叔丁酯、过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)、过新戊酸叔丁酯、过氧化双(3,5,5-三甲基己酰)，过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化双(2-甲基苯甲酰)、过氧化琥珀酰、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰，过2-乙基己酸叔丁酯、过氧化双(4-氯苯甲酰)、过异丁酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、碳酸叔丁基·过氧异丙基酯、过-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、2,5-二甲基己烷2,5-二过苯甲酸酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、2,2-双(叔丁基过氧)丙烷、过氧化二枯基、过氧化2,5-二叔丁基己烷-2,5-二叔丁基，3-叔丁基过氧-3-苯基-2-苯并[c]呋喃酮、过氧化二叔戊基，α,α′-双(叔丁基过氧异丙基)苯、3,5-双(叔丁基过氧)-3,5-二甲基-1,2-二氧戊环、过氧化二叔丁基、过氧化2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二叔丁基、3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧杂环壬烷、氢过氧化P-甲烷、氢过氧化蒎烷、二异丙苯单α-过氧化氢、氢过氧化枯烯、氢过氧化叔丁基、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己)酯、过氧化二碳酸二正丁酯、过氧化二碳酸双(2-乙基己)酯、过氧化二碳酸双(异十三)酯。
适用的R′-N=N-R′化合物例如是2,2′-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(异丁腈)、2,2′-偶氮双(异丁酸)二甲酯、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1′-偶氮双(1-环己烷腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2′-偶氮双(N,N′-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐、2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2′-偶氮双(N,N′-二亚甲基异丁脒)、4,4′-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]。
不用化合物R-O-O-R和R′-N=N-R′，而使用典型使用条件下能分解形成游离基的化合物R-R也是适用的，它们例如是3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷及3,4-二甲基-3,4-二苯基丁烷。
为了提高近红外射线的效率，可以把本领域技术熟练人员已知的催干剂加到上述的单体、预聚物及聚合物中。它们是干燥剂，特别是用于不饱和化合物及它们的衍生物的(如醇酸树脂、三甘油酯)，其例子是醋酸锰。能被近红外射线强化其功能的催干剂特别适用。
下列添加剂特别适用于本发明方法的化妆品中，特别是当上述单体、预聚物和聚合物中含有环氧基时脂族多胺类H2N(CH2CH2NH)nH，例如二乙三胺(DETA,n=2)及三乙四胺(TETA,n=3)，基于环氧丙烷和氨的脂族二胺类H2N(CH2CH(CH3)O)nCH2CH(CH3)NH2，例如Jeffamine D-230(TexacoChemical Co.)，式中n=2～3，多酰胺二胺类或酰胺基多胺类(例如以二聚脂肪酸与DETA或TETA反应制得)，环状脂族二胺类，如环己烷1,2-二胺，4-(2-氨基丙烷-2-基)-1-甲基环己烷-1-胺，或甲烷二胺，芳族二胺例如双(4-氨基苯基)甲烷(MDA，或亚甲基二苯胺)，及双(4-氨基苯基)砜(DADS,DDS，或dapsone)，羧酸酐类，如甲基双环[2.2.1]-亚庚基-2,3-二羧酸酐、1,2-环己烷二羧酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸酐，叔胺类NR3，式中R3是相同或不同的有机基(优选为烷基)，密胺，脲和酚醛的加合物(以及氨基塑料、酚醛塑料)，多羧酸聚酯类，双氰胺，路易斯酸类和碱类，例如与甲基乙基胺络合的三氟化硼，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)苯酚(Rohm & Haas DMP-30),N,N-二甲基苄胺。
上述聚合物、预聚物及单体在本发明所用化妆品中的存在量为0.05-99％重量，优选为0.1-50％重量，特别优选为0.2-20％重量。在特别优选的实施方案中，此化妆品中还含有大于50％重量的液体，此液体能用作溶剂及气雾剂等。这些液体的例子是水、乙醇、异丙醇、丙烷、丁烷、二甲醚、乙醚、二氧化碳、压缩空气、六氟乙烷及十甲基环五硅氧烷。
根据本发明所用化妆配制物既含有上述物质及其混合物，还含有化妆品中常用的助剂，如润肤剂、成膜助剂、颜料、香精、增稠剂、表面活性剂、防腐剂、化妆活性组份如植烷三醇、维生素及前维生素，例如维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛酸醇、天然及合成光保护剂，天然物质，气雾剂，增溶剂，驱虫剂，漂白剂，着色剂，调色剂，鞣剂，反光剂，蛋白质，N-脂酰基鞘氨醇，AHAS(α-羟基羧酸，如乳酸和水杨酸)及其盐，水果酸，胶质蛋白，蛋白质水解物，稳定剂，pH调节剂，乳化剂，凝胶形成剂，稠化剂，聚硅氧烷，增湿剂，再脂化剂，紫外线保护剂或其他常用添加剂，单独使用或合并使用。
这些助剂可以在聚合过程中存在，和/或在聚合后加入。
可以存在的其他常用添加剂是脂肪物质，例如矿物油和合成油，如石蜡、硅氧烷油及含多于8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油，如葵花籽油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂或蜡，脂肪酸、脂肪酸酯如C6-C30脂肪酸的三甘油酯，蜡酯如西蒙得木油，脂肪醇，凡士林，氢化羊毛脂。当然也可以使用它们的混合物。
在这类配制物中，通用的增稠剂是交联的聚丙烯酸及其衍生物、多糖，如黄原胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠，纤维素衍生物，如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，单甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
也可以使用杀微生物剂。它们通常包括所有对格兰氏阳性细菌有特殊作用的适宜防腐剂，如triclosan(2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚),chlorhexidin(1,1′-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍]，及TTC(3,4,4′-三氯N-碳酰苯胺)。季铵盐化合物原则上同样适用，但优选用于防感染皂及洗剂。众多香料也具有抗微生物性能。对格兰氏阳性细菌具有特殊作用的特别组合被用在所谓deoperfumes的组合物中。大量精油或其特征组份，如丁子香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里香酚)也显示优异的抗微生物效能。这些杀细菌物质的使用浓度优选约为0.1～0.3％重量。
被提到的适用溶剂具体是水和含1-6个碳原子的低级一元醇和多元醇以及它们的混合物；优选的一元醇和多元醇是乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油及山梨醇。更优选的助剂选自二甲醚、丙烷、丁烷、氟化烃、环状硅氧烷、支化和非支化的烷烃、有机酯类和醚类的溶剂及气雾剂。
根据本发明所用的化妆配制物除了含有上述物质及其混合物外，还可含有别的聚合物，例如聚酰胺、聚氨酯、聚酯、烯属不饱和单体的均聚物和共聚物。优选的均聚物和共聚物得自上述单体。这些均聚物和共聚物可用羧酸根、磺酸根、膦酸根以及用含氮阳离子基团使之官能化。
此外，也可以存在硅氧烷、烷氧基化的硅氧烷及其衍生物。这些聚合物(它们中的一些可用于化妆品中)列于下面
上述聚酰胺描述于EP0696607(A1)及EP0787480(A1)中。
其它适用的阳离子聚合物INCI名为聚季铵(Polyquaternium)的那些，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐(LuviquatTMFC,LuviquatTMHM,LuviquatTMMS,LuviquatTMCare)，用硫酸二乙酯季铵化了的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(LuviquatTMPQ 11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTMHold)；阳离子纤维素衍生物(polyquaternium-4和10)，丙烯酰胺共聚物(polyquaternium-[lacuna]),StyleezeTMCC-10,AquaflexTMSF-40，脱乙酰壳多糖衍生物、聚赖氨酸及赖氨酸共聚物。
其他适用的甜菜碱聚合物例如YukaformerTM(R205,SM)和DiaformerTM。
其他适用的N-乙烯基吡咯烷酮与丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚亚乙基亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬安酸盐及其衍生物。
生物聚合物，即由天然可再生原料制得的和用天然单体构造的链段所构成的聚合物，例如纤维素衍生物、壳多糖、脱乙酰壳多糖、DNA、透明质酸和RNA衍生物，醇酸树脂和不饱和三甘油酯等也是合适的。
化妆配制品和皮肤配制品采用本领域技术熟练人员所公知的通常原则来制取。
这些配制物是乳液状，优选呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液状是有利的。但是，根据本发明，在某些情况下，选用其它配制物，如水分散液、凝胶、油状、油凝胶、多重乳液如呈W/O/W或O/W/O的乳液状、无水软膏或软膏基物等等，也是有利的。
这些根据本发明可以使用的乳液按照已知方法制备。
这些乳液除含有根据本发明的共聚物外，还含有常用组份，如脂肪醇、脂肪酸酯，具体是脂肪酸三甘油酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然的或合成的油或蜡，以及在有水存在时的乳化剂。
对乳液型特殊添加剂的选择及适用乳液的制备，描述在例如Schrader,《Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika》(化妆品基料及配制物)，Huthig Buch Verlag,Heidelberg，第二版，1989，第3部分，在这里特别将它收作参考文献。
因此，根据本发明所用的肤用霜可例如以W/O乳液的形式使用。这类乳液含有水相，用合适的乳化剂体系将水相在油相或脂相中进行乳化。
在这类乳液中，乳化剂体系的浓度以乳液总重量计约为4～35％重量；脂相组份约为20-60％重量，而水相约为20-70％重量，在每种情况下均以乳液总重量计。这些乳化剂是这类乳液中常用的那些。它们例如选自C12-C18脱水山梨醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸与C12-C30脂肪醇的酯；C12-C18脂肪酸与甘油或聚甘油的单酯或双酯；环氧乙烷与丙二醇的缩合物；氧亚丙基化/氧亚乙基化的C12-C20脂肪醇；多环醇，如甾醇；高分子量的脂肪醇，如羊毛脂；氧亚丙基化/聚甘油化的醇与异硬脂酸镁的混合物；聚氧亚乙基化的或聚氧亚丙基化的脂肪醇的琥珀酰酯；羊毛脂酸镁、钙、锂、锌或铝与氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于此乳液的脂相中的合适脂组份包括烃油，如石蜡油、purcellin油，全氢角鲨烯及微晶蜡在这些油中的溶液；动物油及植物油，如甜杏仁油、鳄梨油、胡桐属油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、西蒙得木蜡油、烛果油、棘胸鱼属油，大气压下蒸馏起点约为250℃，而蒸馏终点为410℃的矿物油，如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯类，如肉豆蔻酸异丙酯、丁酯或鲸蜡酯、硬脂酸十六酯、棕榈酸乙酯或异丙酯、辛酸或癸酸三甘油酯及蓖麻醇酸鲸蜡酯。
脂相还可含有可溶于其他油中的硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷及硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。
为利于油的保留，也可以使用蜡，如巴西棕榈蜡、小蜡树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡、及油酸、肉豆蔻酸、亚油酸和硬脂酸的钙、镁和铝盐。
这些油包水乳液通常通过将脂相和乳化剂加到间歇式容器中而制得。然后将其在70-75℃下加热，随后在搅拌下将油溶性组份加入，再加入已加热到相同温度并已在其中溶有水溶性组份的水。把此混合物搅拌到获得具有所需成色的乳液为止，然后使之冷却到室温，如必要，再偶尔搅拌一下。
根据本发明的乳液也可以处于O/W乳液状态。这类乳液通常含有油相、使油相在水相中稳定的乳化剂及通常处于稠化状的水相。
根据本发明制剂中的O/W乳液的水相，视需要还可含有-醇、二醇或多醇以及它们的醚，优选为乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚；-通常的增稠剂或凝胶形成剂，例如交联的聚丙烯酸及其衍生物、多糖，如黄原胶或藻酸盐、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮。
此油相含有化妆品中通常用的油组份，如-饱和的和/或不饱和的、支化的和/或非支化的C3-C30烷羧酸与饱和的和/或不饱和的、支化的和/或非支化的C3-C30醇生成的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸十六酯、油酸油基酯；以及这些酯类合成的、半合成的及天然的混合物，如西蒙得木油；-支化的和/或非支化的烃及烃蜡；-硅油，如环二甲硅氧烷，二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷及它们的混合物；-二烷基醚类；-矿物油及矿物蜡；-饱和的和/或不饱和的、支化的和/或非支化的C8-C24烷羧酸的三甘油酯；它们可选自合成的、半合成的或天然的油，如橄榄油、棕榈油、杏仁油或混合物。
适用的乳化剂优选是O/W乳化剂，如聚甘油酯、脱水山梨醇酯或部分酯化的甘油酯。
其制备如此进行在80℃将油相熔化；将水溶性组份加至热水中，然后在搅拌下慢慢加至油相中；随后将混合物匀化并搅拌至冷。
根据本发明的方法也适用于洗涤用和淋浴用凝胶配制物，并适用于盆浴制剂。
除了所列聚合物外，这些配制物通常含有作为基本表面活性剂的阳离子表面活性剂，还含有作为辅助表面活性剂的两性表面活性剂及非离子表面活性剂，还有类脂、香精油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂，以及增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调节剂和增湿剂。
在洗涤、淋浴和盆浴制剂中，可以使用洗身用组合物中常用的所有的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
这些配制物含有2-50％重量表面活性剂，优选5-40％重量，特别优选8-30％重量的表面活性剂。
适用的阴离子表面活性剂是例如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，特别是碱金属盐和碱土金属盐，如钠、钾、镁、钙和铵盐及三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐及烷基醚羧酸盐的分子中可含有1～10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1～3个环氧乙烷单元。
适合的例子是月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
适用的两性表面活性剂的例子是例如烷基甜菜碱、烷酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐或烷基两性丙酸盐、烷基两性二乙酸盐或烷基两性二丙酸盐。
例如，可以使用椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰子酰氨基丙基甜菜碱或椰子两性丙酸钠。
适用的非离子表面活性剂是例如在其直链或支化烷基链中含6-20个碳原子的脂肪醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。对每摩尔醇，环氧烷的数量约为6-60摩尔。也适用的是烷基氧化胺、单-和二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯，乙氧基化脂肪酸酰胺、烷基聚苷或失水山梨醇醚酯。
此外，洗涤、淋浴和盆浴制剂也可含有常用的阳离子表面活性剂，如季铵盐化合物(如鲸蜡基三甲基氯化铵)。
此外，还可以使用别的常用阳离子聚合物，如丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(polyquaternium-7)，阳离子纤维素衍生物(polyquaternium-4,-10)，瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI羟丙基瓜耳胶羟丙基三铵氯化物)，N-乙烯基吡咯烷酮与季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(polyquaternium-16,-44,-46),N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，用硫酸二甲酯进行季铵化的(polyquaternium-11)等等。
另外，洗涤和淋浴凝胶配制物和盆浴制剂可含有增稠剂，如氯化钠、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯及其他，还可含防腐剂、其它活性成份及助剂和水。
在根据本发明用于头发化妆品的情况中，特别是在用作固发剂的情况中，采用施加之后，能获得大于20℃的玻璃化转变温度的配制物是有利的。
实施例列于下面的配制物及处理方法是1．以常规方式涂于发束的制剂，并用近红外射线源(近红外装置为MPP-120-10型，得自Industrie Servis,D-83052 Bruckmühl)，距离25cm照射10分钟。对近红外射线源进行调制使得基体表面不产生过热现象。照射之后，所有发束均显出较高成型稳定性。按照本发明进行处理的发束在喷水后，比用通常固发剂处理过但未用近红外射线处理过的，发型更稳定。在用近红外射线照射的情况中，发束的发热比用通常红外射线源照射时更少。
2．以指甲油通用方式将其涂于受试者指甲上的制剂，如上所述进行照射。形成比通常用指甲油干燥后所得的膜更耐擦的膜。
3．涂于用作人类皮肤模型的胶原膜上的制剂，如上所述进行照射。此胶原膜已在23℃水中预溶胀24小时。未处理和已处理的膜的重量分析比较表明，已处理膜比未处理膜放出水分更少。
实施例1固发组合物1.50g 聚氨酯丙烯酸酯(Laromer LR8987,BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.50g 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VA64,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.20g 1,2-丙二醇0.15g 香精0.03g 鲸蜡基三甲基氯化铵0.008g 过氧化新癸酸枯基酯(为含水乳液，Trigonox 99-W40,Akzo Nobel Chemicals,Amersfoort,NL)20.21g 水76.41g 乙醇实施例2有色固发组合物0.88g 低聚醚丙烯酸酯(LR8863,BASF,Ludwigshafen/Rh.)2.63g 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VA73,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.20g 1,2-丙二醇0.15g 香精0.05g 鲸蜡基三甲基氯化铵0.005g 2,2′-偶氮双(2,4,4-三甲基丙烷)(VR-110，得自Wako，大阪，日本)0.05g 碱性棕17(C.I.12251)0.01g 碱性蓝17(C.I.42595)0.002g 碱性紫14(C.I.42510)59.89g 水46.28g 乙醇实施例380％VOC泵喷剂1.50g 衍生自巯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和盐酸水溶液(1N)的无机-有机混合预聚硅氧烷(如DE19822722A1体系11中所述)1.50g 衍生自3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、三丁氧基铝、四丙氧基锆及三乙醇胺的无机-有机混合预聚硅氧烷(如DE19822722A1体系3所述)5.00g 乙酸乙烯酸/巴豆酸/聚环氧乙烷共聚物0.30g 香精11.70g 水80.00g 乙醇实施例4具有紫外保护功能的固发组合物1.00g 聚酯丙烯酸酯(Laromer LR8895,BASF,Ludwigshafen/Rh.)2.00g 聚乙烯吡咯烷酮(Luviskol,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.20g 香精0.15g 甘油(85％)0.10g 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.01g 2,2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺](VA-086，得自Wko，大阪，日本)61.30g 水35.25g 乙醇实施例5固发组合物1.12g 甘油醛间苯二酚预缩合物，如U.S.4278659配方1中所述1.00g 精制亚麻子油2.12g聚乙烯吡咯烷酮(Luviskol,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.40g氢化蓖麻油，已用40摩尔环氧乙烷乙氧基化0.10g氢过氧化叔丁基(70％水溶液；Trigonox A-W70,AkzoNobel Chemicals,Amersfoort,NL)0.03g乙酸锰(Ⅱ)0.20g香精95.16g 水实施例6具有强持着力的固发泡沫1.00g三羟甲基丙烷乙氧化物-20三丙烯酸酯(Sartomer SR415,Sartomer,Exton,PA)1.00g双酚A乙氧化物-30二甲基丙烯酸酯(Sartomer SR9036,Sartomer,Exton,PA)2.00g乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸甲氨基乙酯共聚物(共聚物845,ISP,Wayne,NJ)0.45g月桂酸甘油酯0.15g香精0.16g鲸蜡基三甲基氯化铵0.02g2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(V-50得自Wako，大阪，日本)5.00g丙烷/丁烷(压力5.0巴)14.95g 乙醇75.29g 水实施例7固发泡沫2.00g芳族聚氨酯丙烯酸酯(Laromer LR 8949,BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.00g脂族聚氨酯丙烯酸酯(Laromer LR 8983,BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.00g乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸甲氨基乙酯共聚物(共聚物958,ISP,Wayne,NJ)0.20g1,2-丙二醇0.17g香精0.10g鲸蜡基三甲基氯化铵6.00g丙烷/丁烷(压力5.0巴)0.02g2,2′-偶氮双(N,N′-二亚甲基异丁基脒)(VA-061得自Wako，大阪，日本)18.66g 乙醇70.87g 水实施例8固发泡沫2.00g聚乙二醇双(环氧丙基醚)(Aldrich,Deisenhofen)2.00g脱乙酰壳多糖2.00g聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol K30,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.20g1,2-丙二醇0.17g香精0.10g鲸蜡基三甲基氯化铵6.00g丙烷/丁烷(压力5.0巴)0.03g过苯甲酸叔丁酯(在异十二烷中配成的50％浓度溶液，Trigonox F-C50,Akzo Nobel Chemicals,Amersfoort,NL)69.04g 乙醇19.49g 水实施例9护理型固发泡沫1.12g聚氨酯丙烯酸酯分散液，如DE19816527A1配方Ⅰ.1中所述1.12g聚氨酯丙烯酸酯分散液，如DE19816527A1配方Ⅱ.1中所述3.40g乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三元共聚物(共聚物VC713,ISP,Wayne,NJ)0.60g甲酸0.60g氢化蓖麻油，已用40摩尔环氧乙烷乙氧基化0.22g癸基聚苷0.09g鲸蜡基三甲基氯化铵0.20g香精6.00g丙烷/丁烷(压力5.0巴)87.77g 水实施例10发型喷雾剂1.14g胺改性聚氨酯丙烯酸酯(Laromer8869,BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.00g低聚醚丙烯酸酯(Laromer8967,BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.00g聚酯丙烯酸酯(PE55F,BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.50g辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸丁氨基乙酯/甲基丙烯酸酯共聚物(Amphomer28-4910,National Starch,Bridgewater,NJ)0.15g香精0.04g2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-3-己炔(Trigonox 145-E85,Akzo Nobel Chemicals,Amersfoort,NL)0.02g2,2′-偶氮双(异丁酸)二甲酯(V-601得自Wako，大阪，日本)10.67g 丁烷(压力1.5巴)33.33g 丙烷/丁烷51.21g 乙醇实施例11泵喷雾剂2.79g 聚酯丙烯酸酯(PE55W,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.30g 香精0.10g 二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物(Belsil DMC 6032,Wacker,Burghausen)0.02g 氢过氧化叔丁基(70％水溶液，Trigonox A-W70,AkzoNobel Chemicals,Amersfoort,NL)11.53g 水85.28g 乙醇实施例1280％VOC喷发剂2.45g 芳族聚氨酯丙烯酸酯(Laromer LR8983,BASF,Ludwigshafen/Rh.)4.00g 乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物(Luviset CAP,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.20g 环五(二甲基硅氧烷)0.15g 香精0.10g 过氧化双(3,5,5-三甲基己酰基)(50％水乳液，Trigonox 36 W,Akzo Nobel Chemicals,Amersfoort,NL)13.20g 水40.00g 乙醇40.00g 甲醚实施例13泵喷雾剂2.79g聚酯丙烯酸酯(PE55 W,BASF,Ludwigshafen/Rh.)0.30g香精0.20g二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物(Belsil DMC 6032,Wacker,Burghausen)0.02g近红外引发剂(No.1)11.53g 水85.28g 乙醇实施例14泵喷雾剂0.50g醇酸树脂(Alkydal F300,Bayer,Leverkusen)1.00g己内酯丙烯酸酯(Sartomer SR 495,Sartomer,Exton,PA)0.80g聚乙二醇二烯丙醚(BASF,Ludwigshafen/Rh.)1.20g二季戊四醇五丙烯酸酯(Sartomer SR 399,Sartomer,Exton,PA)0.30g香精0.10g二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物(Belsil DMC6032,Wacker,Burghausen)0.1g 氢过氧化叔丁基(70％水溶液，Trigonox A-W70,AkzoNobel Chemicals,Amersfoort,NL)0.05g乙酸锰(Ⅱ)11.53g 水85.28g 乙醇实施例15固定发型凝胶1.53g由巯基丙基三乙氧基硅烷及盐酸制的无机-有机混合预聚硅氧烷(如DE19822722体系9中所述)2.50g聚乙烯基吡咯烷酮2.10g羟丙基瓜耳胶0.80g氢化蓖麻油、已用45摩尔环氧乙烷氧乙基化0.45g苯甲酸钠0.30g羟乙基纤维素0.20g香精0.09g甲酸钠0.05g云母/二氧化钛/氧化锡粉末(Soloron_Silver Sparkle得自Merck，德国)91.98g 水实施例16发用混合液A相 3.00％重量Luvigel EMTM(BASF)2.00％重量Belsil DM 1000TM(Wacker)3.00％重量Belsil CM 1000TM(Wacker)2.00％重量Belsil PDM 200TM(Wacker)2.00％重量Belsil ADM 6057 ETM(Wacker)0.50％重量Belsil DMC 6031TM(Wacker)1.00％重量Macadamia果油(例如Huile de Macadamio得自Wacker)0.50％重量vitamin-E-acetateTM(BASF)1.00％重量Cremophor RH 40TM(BASF)0.40％重量香精油B相 4.00％重量如实施例14中的聚合物0.46％重量2-氨基-2-甲基丙醇0.10％重量Euxyl K100TM(Schulke & Mayr)加去离子水至100.00
实施例17头发修整剂6.00％Luviflex SilkTM(BASF)0.69％2-氨基-2-甲基丙醇0.20％水解的小麦蛋白(如Cropesol WTM得自Croda,Inc.)0.50％D-泛酰醇USPTM(BASF)5.00％1,2-丙二醇USPTM(BASF)10.00％ 乙醇77.61％ 去离子水实施例18肤用霜首先制备根据本发明的水/油乳霜(肤用霜A)，按下列配方
实施例19淋浴凝胶首先制备根据本发明的淋浴凝胶配制物(淋浴凝胶A)，按照下列配方
实施例20湿润剂配制物配制物A
把这两个相加热到80℃，将相a)搅拌下加进相b)中，使之匀化，并搅至冷，然后用10％浓度NaOH水溶液调节pH值至6。
实施例21保持水份用的水包油霜
实施例22水包油洗剂
实施例23油包水乳霜
实施例24护肤用水凝胶
实施例25水分散凝胶
实施例26液皂
实施例27身体保养用霜
此配制物的pH为6.8，粘度(Brookfield RVT,23℃)为32000mPas。
实施例28睫毛膏(Wimperntusche)A相1.50％Cremophor A6TM(BASF)1.50％Cremophor A25TM(BASF)2.00％硬脂酸(如Emersol 120TM，得自Henkel)3.00％Imwitor 960TM(Hüls AG)3.00％Softisan 100TM(Hüls AG)
1.50％ Luvigel EMTM(BASF)10.00％Dow Corning 345TM(Dow Corning)B相4.00％ Luviflex SilkTM(BASF)0.46％ 2-氨基-2-甲基丙醇0.30％ Germal 115TM(Sutton)72.24％去离子水C相0.50％ 苯氧乙醇(如PhenoxetolTM得自Nipa-Hardwicke)实施例29彩妆配制物A 2.0 Cremophor A6(1) Ceteareth-6，硬脂醇2.0 Cremophor A25 (1) Ceteareth-254.0 鲸蜡基硬脂醇 鲸蜡硬脂醇6.0 Luvitol EHO (1) 辛酸鲸蜡硬脂酯B 4.0 1,2-丙二醇USP (1) 丙二醇2.0 D-泛酰醇50P (1) 泛酰醇，丙二醇0.5 聚合物的活性组份浓缩物适量 中和剂(必需的话)适量 防腐剂用去 离子加至100C 适量 维生素适量 香精油制备分别将A相和B相加热至约80℃，将A相搅拌进B相中，并使之匀化。搅拌下冷至约40℃，加入C相并再使之匀化。
实施例30防晒乳液A 1.00 Cremophor A6 (1)Ceteareth-6，硬脂醇2.00 Cremophor A25 (1)Ceteareth-253.00 甘油单硬脂酸酯(44) 硬脂酸甘油酯2.00 鲸蜡基硬脂醇 (27) 鲸蜡硬脂醇2.00 Luvitol EHO (1)辛酸鲸蜡硬脂酯1.00 Uvinul T150 (1)辛基三嗪酮5.00 Uvinul MC80 (1)甲氧基肉桂酸辛酯3.00 Uvinul MBC95 (1)4-甲基苄叉樟脑5.00 Z-Cote(1)氧化锌7.00 肉豆蔻酸异丙酯(27) 肉豆蔻酸异丙酯B 0.20 EDTA BD (1)EDTA0.50 D-泛酰醇USP (1)泛酰醇5.00 1,2-丙二醇USP (1)丙二醇7.50 Luviquat Care (1)聚季铵-44适量 防腐剂54.50 去离子水 去离子水液C 0.30 Keltrol T (66) 黄原胶D 1.00 维生素E乙酸酯 (1)乙酸生育酚适量 香精油供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(27)Cognis Deutschland GmbH(44)Th.Goldschmidt AG(66)Kelco International GmbH
权利要求
1．一种处理化妆品的方法，包括在施用化妆品之前、之中或之后用近红外射线处理该化妆品组合物。
2．如权利要求1的方法，其中近红外射线的发射最大值在波长范围600～1500nm之间。
3．如权利要求1或2的方法，其中该化妆品组合物用于处理皮肤、头发和/或指甲。
4．如权利要求1～3任一项的方法，其中该化妆品具有成膜性或抑制渗透性。
5．如权利要求1～4任一项的方法，其中该化妆品组合物含有至少一种聚合物。
6．如权利要求1～5任一项的方法，其中，作为近红外射线作用的结果，生成至少一种聚合物，和/或使至少一种聚合物的分子量增大，和/或使聚合物的性能改变。
7．如权利要求1～6任一项的方法，其中该聚合物是聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚N-乙烯基内酰胺、聚烯烃、聚乙烯酯、聚硅氧烷或包含上述聚合物重复单元的共聚物。
8．如权利要求1～7任一项的方法，其中该聚合物含有至少一种来自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-丁酯、苯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑及N-甲基乙烯基咪唑鎓盐、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、新癸酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸诸化合物的重复单元。
9．如权利要求1～8任一项的方法，其中该聚合物是聚电解质。
10．如权利要求1～9任一项的方法，其中该聚合物通过聚合反应、加聚反应，缩聚反应或这些反应相结合而形成。
11．如权利要求1～10任一项的方法，其中射线的强度可以与处理目的相匹配。
12．如权利要求1～11任一项的方法，其中射线由多个射线源产生，射线源的类型及强度可以相同或不同。
13．如权利要求1～12任一项的方法，其中各射线源位于与头一个等距处。
14．如权利要求1～13任一项的方法，其中射线源位于彼此等距处。
15．一种可通过用近红处射线照射而获得的化妆品组合物。
16．如权利要求15的化妆品组合物，其中该化妆品含有至少一种烯属不饱和化合物，此化合物可以是低分子量的，也可以是高分子量的。
17．如权利要求15或16的化妆品组合物，其中近红外射线的发射最大值在波长范围600～1500nm之间。
18．如权利要求15～17任一项的化妆品组合物，其中至少一种聚合物在近红外射线的作用下形成。
19．如权利要求15～18任一项的化妆品组合物，其中该化妆品含有至少一种引发剂、染料或催化剂，此催化剂有利、加速或加强射线的作用。
20．如权利要求15～19任一项的化妆品组合物，其中该化妆品含有至少一种游离基聚合反应引发剂。
21．如权利要求15～20任一项的化妆品组合物，其中该化妆品含有至少一种含有O-O键的无机化合物，视需要还可含有还原剂。
22．如权利要求15～21任一项的化妆品组合物，其中该化妆品含有至少一种低分子量或高分子量的化合物，此化合物含有至少一个、优选2～8个选自-OH、-NHR、-COOR、-C(H)=O、环氧化物、-NCO的官能团，式中R是氢或任何有机基团。
23．如权利要求15～22任一项的化妆品组合物，其中该化妆品含有选自(甲基)丙烯酸酯-官能化(甲基)丙烯酸共聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、不饱和聚酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯、密胺(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯诸化合物以及常用添加剂。
24．如权利要求15～23任一项的化妆品组合物，除了含有通常的添加剂之外，还含有阴离子、阳离子、中性或甜菜碱聚合物、生物高分子或预聚物。
25．如权利要求15～24任一项化妆品组合物，在处理皮肤、头发或指甲方面的用途。
26．如权利要求25化妆品组合物在处理头发方面的用途。
27．如权利要求25或26的化妆品组合物的用途，其中该化妆品选自持久卷发制剂、发用处理剂、洗发剂、发用漂洗剂、发用乳液、裂端修复液、持久卷发中和剂、热油处理制剂、调理剂、固定洗剂、香波、染发剂、发用喷雾剂、固定泡沫、发用摩司、发用凝胶、处理头皮屑和掉发的处理剂以及发用修补剂。
28．如权利要求25化妆品组合物在处理指甲方面的用途。
29．如权利要求28化妆品组合物的用途，其中该组合物选自指甲护理组合物和指甲油。
30．如权利要求25化妆品组合物的用途，其中该组合物选自处理皮肤和受伤护理用的组合物。
31．如权利要求30化妆品组合物的用途，其中处理皮肤的组合物选自W/O或O/W肤用霜、日霜晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、保湿霜、漂白霜、维生素霜、肤用清洗剂、童用护理组合物，及装饰化妆品。
32．如权利要求25～31中任一项的化妆品组合物的用途，其中，在用近红外射线照射以后，结果组合物的玻璃化转变温度大于20℃。
全文摘要
本发明涉及处理化妆品的方法,包括在使用化妆品之前、之中或之后用近红外射线处理化妆品。
文档编号A61K8/00GK1307904SQ0110337
公开日2001年8月15日 申请日期2001年1月12日 优先权日2000年1月12日
发明者H·维特勒, R·布鲁姆, P·赫瑟尔, A·桑纳, R·施瓦尔姆, W·M·道施, T·亚沃雷克, R·科尼格尔 申请人:Basf公司