专利名称：油包水型的乳剂粉底霜的制作方法
技术领域：
本发明的目的是油包水型乳剂形式的粉底霜美容组合物，其中包括硅氧烷表面活性剂和挥发性油。本发明的目的也是一种进行皮肤化妆的方法，其中包括对皮肤施加粉底霜。
粉底霜组合物是用于人皮肤的化妆组合物。根据本发明的组合物，可以是施加到面部和颈部的粉底霜，身体的掩饰剂、着色霜、或化妆组合物。
通常使用粉底霜组合物给皮肤，特别是给面部施加美丽的色彩，但也掩饰皮肤的缺陷，例如充血和斑点。
从文献FR-A-2686510中知道油包水型的粉底霜乳剂，其中包括作为表面活性剂的烷基二甲基硅氧烷共聚多醇，特别是鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多醇。然而，已经观测到当这些乳剂包含大量的(＞15重量％)挥发性油时，例如环五硅氧烷等，流体乳剂过期是不稳定的在室温(25℃)下储存2个月后，或甚至是4个月后，在组合物的表面上释放出油，因此不再是均匀的。那时用户在使用前应彻底地搅拌组合物。如果不搅拌组合物或搅拌得不够，将这些组合物施加到皮肤上，会留下不舒服的油腻感觉，得到的化妆不均匀，在皮肤上有可见的彩色痕迹。
本发明的目的是制备有效的的粉底霜组合物，在室温(25℃)下储存至少2个月后或甚至是4个月后，具有优良的稳定性，能在皮肤上得到均匀的化妆。
发明人发现，采用烷基二甲基硅氧烷共聚多醇、二甲基硅氧烷共聚多醇、和大量挥发性油的混合物，就能获得这种粉底霜。
更准确地说，本发明的目的是油包水型乳剂形式的粉底霜，其中包括脂肪相、水相、C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇、二甲基硅氧烷共聚多醇、和疏水性的包核颜料，相对乳剂的总重量，脂肪相包括至少30重量％的挥发性脂肪相，其中包括-相对乳剂的总重量，至少6重量％的至少一种挥发性烃油，和-至少一种挥发性油，该挥发性油选自挥发性聚硅氧烷油、挥发性氟化油、和它们的混合物。
本发明的目的也是对皮肤进行非治疗性化妆的美容方法，其中包括对皮肤施加上述的组合物。
本发明的目的，也是应用上述的组合物在皮肤上得到均匀的化妆。
本发明的目的，也是C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇和二甲基硅氧烷共聚多醇，在油包水型乳剂形式的粉底霜组合物中的应用，该乳剂中包含脂肪相、水相、和疏水性的包核颜料，相对乳剂的总重量，脂肪相包括至少30重量％的挥发性脂肪相，其中包括-相对乳剂的总重量，至少6重量％的至少一种挥发性烃油，和-至少一种挥发性油，该挥发性油选自挥发性硅氧烷油、挥发性氟化油、和它们的混合物，以便获得稳定的和/或均匀的乳剂，和/或在皮肤上得到均匀的化妆。
根据本发明的乳剂，在室温(25℃)下，特别是在储存2个月后或甚至是最好在储存4个月后，具有非常优良的稳定性。粉底霜很容易施加到皮肤上，具有油滑、柔软、而不油腻的感觉，在皮肤上能均匀地展开，且在施加后能迅速地干燥。得到的化妆均匀，在皮肤上不留任何痕迹，具有优良的超期褪光稳定性。
在根据本发明的粉底霜中存在的C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇，是氧丙烯化的(oxypropylenated)和/或氧乙烯化的(oxyethylenated)聚甲基(C8-C22)烷基二甲基甲基硅氧烷。
C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇，是下式(I)的化合物是有利的 式中-PE是代表(-C2H4O)x-(C3H6O)y-R，R选自氢原子和1-4个碳原子的烷基，x为0-100，y为0-80，x和y不同时为0，-m为1-40-n为10-200-o为1-100-p为7-21-q为0-4优选R＝Hm＝1-10n＝10-100o＝1-30p＝15q＝3作为C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇，可以列举鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多醇，例如Goldschmidt公司以Abil EM-90名称销售的产品。
在根据本发明的乳剂中，C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇的存在量，相对乳剂的总重量，为0.5重量％-2重量％，特别是0.6重量％-2重量％，0.7重量％-2重量％甚至更好，或甚至是0.8重量％-2重量％，优选0.5重量％-1.5重量％，特别优选0.6重量％-1.5重量％，0.7重量％-1.5重量％甚至更好，或甚至是0.8重量％-1.5重量％。
在根据本发明的粉底霜中存在的二甲基硅氧烷共聚多醇，是氧丙烯化的和/或氧乙烯化的聚二甲基-甲基硅氧烷。
作为二甲基硅氧烷共聚多醇，可以采用相应于下式(II)的化合物 式中R1、R2、R3各自分别是C1-C6烷基，或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基团，至少R1、R2、或R3基团之一不是烷基；R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基；A是0-200的整数；B是0-50的整数，条件是A和B不同时等于0；x是1-6的整数；y是1-30的整数；z是0-5的整数。
根据本发明优选的实施方案，在式(II)的化合物中，R1＝R3＝甲基，x是2-6的整数，y是4-30的整数。具体而言，R4是氢。
作为式(II)化合物的实例，可以列举式(III)的化合物 式中A是20-105的整数，B是2-10的整数，y是10-20的整数。作为式(II)硅氧烷化合物的实例，还可以列举式(IV)的化合物HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-[(CH3)2Si]-(CH2)3--------------(OCH2CH2)y-OH (IV)式中A′和y是10-20的整数。
作为二甲基硅氧烷共聚多醇，可以使用Dow Corning公司以DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695、Q4-3667名称，和Shin-Etsu公司以KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017名称销售的产品。
化合物DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695是式(III)的化合物，式中分别A是22、B是2、y是12；A是103、B是10、和y是12；A是27、B是3、和y是12。
在根据本发明的乳剂中，相对乳剂的总重量，二甲基硅氧烷共聚多醇的存在量，可为5重量％-10重量％，优选5重量％-8重量％，更优选5重量％-7重量％。
在根据本发明的乳剂中存在的疏水性包核颜料，是用疏水剂进行表面处理的颜料，以使它们与乳剂中的脂肪相配伍，特别是使脂肪相中的油对它们有良好的润湿性。因此这些处理过的颜料，能很好地分散在脂肪相中。
预定用来被包覆的颜料，可以是无机或有机颜料。作为颜料，可以采用金属氧化物，例如氧化铁(特别是黄色、红色、棕色或黑色的氧化铁)、二氧化钛、氧化铈、氧化锆、氧化铬，锰紫(manganese violet)，群青，普鲁士蓝，铁蓝，氯氧化铋，珍珠，用钛或用氯氧化铋包核的云母，彩色的珠光颜料，例如具有氧化铁的云母-钛、特别是具有铁蓝或氧化铬的云母-钛、具有上述类型有机颜料的云母-钛、和基于氯氧化铋的珠光颜料，和它们的混合物。
优选使用氧化铁或二氧化钛颜料。
疏水性的处理剂可以选自硅氧烷，例如聚甲基硅氧烷(methicones)、聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷；脂肪酸，例如硬脂酸；金属皂，例如双肉豆蔻酸铝、氢化牛脂基谷氨酸铝盐；全氟烷基磷酸酯；全氟烷基硅烷；全氟烷基硅氮烷；聚六氟环氧丙烷；聚有机硅氧烷，其中包括全氟烷基全氟聚醚基团；氨基酸；N-酰替氨基酸或它们的盐类；卵磷脂；异丙基三异硬脂基钛酸酯；和它们的混合物。
N-酰替氨基酸可以包括具有8-22个碳原子的酰基，例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、和椰油酰基等。这些化合物的盐类可以是铝、镁、钙、锆、锌、钠、和钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸、和丙氨酸。
在上面援引的化合物中提到的术语烷基，具体系指具有1-30个碳原子的烷基，优选系指5-16个碳原子的烷基。
在申请EP-A-1086683中具体叙述了疏水性处理的颜料。
疏水性的包核颜料，相对乳剂的总重量，存在量可为0.5重量％-20重量％，优选至少等于5重量％，特别是5重量％-20重量％(特别是8重量％-20重量％)，优选8重量％-15重量％。
根据本发明的乳剂的脂肪相，相对乳剂的总重量，包括至少30重量％的挥发性脂肪相，其中包括上述的挥发性油混合物，或甚至由上述的挥发性油混合物组成，具体而言，是30重量％-45重量％，优选30重量％-40重量％，更优选33重量％-38重量％。具体而言，上述的挥发性油混合物，相对乳剂的总重量，存在量可为30重量％-45重量％，优选30重量％-40重量％，更优选33重量％-38重量％。
应将“挥发性油”一词理解为，系指在室温和大气压下与皮肤接触时，在不到1h内能蒸发的油(或不含水的介质)。挥发性油是挥发性的美容油，在室温下是液体的，特别是在室温和大气压下具有非0的蒸气压，具体而言，蒸气压为0.13Pa-40000Pa(10-3-300mmHg)，优选1.3Pa-13000Pa(0.01-100mmHg)，优选1.3Pa-1300Pa(0.01-10mmHg)。
此外，在大气压下测定，挥发性油的沸点一般为150-260℃，优选170-250℃。
应将烃油一词理解为，系指基本上是由碳和氢原子，以及任选的氧和氮原子形成或甚至是组成的油，其中不包含硅或氟原子；其中可包含酯、醚、胺和酰胺基团。
应将硅氧烷油一词理解为，系指包含至少一个硅原子，特别是包含Si-O基团的油。
应将氟化油一词理解为，系指包含至少一个氟原子的油。
在本发明中可以使用的挥发性烃油，可以选自闪点为40-102℃，优选40-55℃，更优选40-50℃的烃油。
作为挥发性的烃油，可以列举具有8-16个碳原子的挥发性烃油和它们的混合物，特别是支化的C8-C16烷，例如C8-C16异烷烃(也称异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷、和例如以商品名称Isopars或Permetyls销售的油类，新戊酸异己酯等支化的C8-C16酯类，和它们的混合物。挥发性烃油优选自具有8-16个碳原子的挥发性烃油和它们的混合物，特别是异十二烷、异癸烷、异十六烷，特别优选异十二烷。
相对乳剂的总重量，挥发性烃油的存在量可为6重量％-25重量％，优选10重量％-20重量％，更优选10重量％-15重量％。具体而言，相对乳剂的总重量，该组合物包括至少10重量％的挥发性烃油。
在本发明中可以采用的挥发性硅氧烷油，可以选自闪点为40-102℃，优选＞55℃和≤95℃，更优选65-95℃的硅氧烷油。
作为挥发性硅氧烷油，可以列举具有2-7个硅原子的直链或环状的硅氧烷油，这些硅氧烷任选包含具有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为挥发性硅氧烷油的实例，具体而言，可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、和它们的混合物。
挥发性的氟化油一般都没有闪点。作为挥发性的氟化油，可以列举九氟乙氧基丁烷、九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷、和它们的混合物。
选自挥发性硅氧烷油、挥发性氟化油、和它们的混合物的挥发性油，相对乳剂的总重量，其存在量可为20重量％-32重量％，优选20重量％-30重量％，更优选22重量％-26重量％。
根据本发明优选的实施方案，乳剂中的挥发性脂肪相包括-第一种挥发性烃油，-第二种挥发性硅氧烷油，其闪点＞55℃和≤80℃，优选65-80℃，67-85℃甚至更好。-第三种挥发性硅氧烷油，其闪点＞80℃，优选≥80℃和≤95℃，87-95℃甚至更好。
在这个实施方案中-第一种挥发性烃油，可以是异链烷烃，特别是异十二烷；-第二种挥发性硅氧烷油，可以是十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷，优选十甲基环五硅氧烷；-第三种挥发性硅氧烷油，可以是十二甲基环六硅氧烷。
第一种挥发性烃油，特别是异十二烷，相对乳剂的总重量，其存在量为6重量％-25重量％，优选10重量％-20重量％，更优选10重量％-15重量％是有利的。
第二种挥发性硅氧烷油，特别是十甲基环五硅氧烷，相对乳剂的总重量，其存在量为0.1重量％-31.9重量％，优选5重量％-20重量％，更优选8重量％-16重量％是有利的。
第三种挥发性硅氧烷油，特别是十二甲基环六硅氧烷，相对乳剂的总重量，其存在量为0.1重量％-31.9重量％，优选5重量％-20重量％，优选8重量％-16重量％是有利的。
根据本发明的组合物特别优选实施方案的粉底霜，其中挥发性脂肪相相对乳剂的总重量，包括至少30重量％的十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、和异十二烷的混合物，相对乳剂的总重量，异十二烷的含量至少6重量％，优选至少10重量％。
根据本发明的乳剂的脂肪相，还可以包括至少一种辅助的不挥发性油。
相对乳剂的总重量，辅助油的存在量可为0.1重量％-12重量％，优选1重量％-5重量％。
相对乳剂的总重量，乳剂包括30重量％-45重量％，优选30重量％-40重量％的油是有利的。
不挥发性的辅助油，可以选自含碳的，矿物、动物、植物、或合成来源的烃油和/或硅氧烷油，和它们的混合物，只要它们适合预定的用途就行。
可以列举的不挥发性烃油有，例如石蜡油或液态石蜡、异二十烷、貂油、鳖油、豆油、全氢化角鲨烯、甜杏仁油、胡桐(calophyllum)油、棕榈油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、arara油、菜子油、葵花油、棉子油、杏仁油(apricot oil)、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物胚油；亚油酸(lanolic)、油酸、月桂酸、和硬脂酸的酯类；脂肪族酯类，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-己基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯或乳酸酯、2-二乙基己基琥珀酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、甘油或二甘油三异硬脂酸酯；高级脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、或异硬脂酸；高级脂肪醇，例如鲸蜡醇、十八烷醇或油醇、亚油醇(linoleyl alcohol)或亚麻醇(linolenyl alcohol)、异十八烷醇或辛基十二烷醇。
作为辅助的不挥发性硅氧烷油，可以列举聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任选是苯基化的，例如苯基聚三甲基硅氧烷，或任选是用脂肪族和/或芳香族基团取代的，或用羟基、硫羟基和/或胺基等官能团取代的；用脂肪酸、脂肪醇、或聚氧化烯改性的聚硅氧烷，和它们的混合物。
脂肪相也可以包括至少一种蜡，至少一种树胶，和/或至少一种糊状的，植物、动物、矿物、或合成来源的或甚至是硅氧烷基的脂肪材料，和它们的混合物。
在根据本发明的组合物中，可以存在的在室温下是固态的蜡中，可以列举的有烃蜡，例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricourywax)、木蜡、软木纤维(cork fibre)或甘蔗蜡、石蜡或褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡(Montan wax)、地蜡、聚乙烯蜡、费-托(Fischer-Tropsch)合成法获得的蜡、加氢油类、脂肪族酯类、和在25℃凝固的甘油酯。也可以采用硅氧烷蜡，其中可以列举的有烷基、烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷的酯类。这些蜡可以以蜡胶体颗粒稳定的分散体形式提供，这些蜡可以根据已知的方法，例如“微乳剂的理论和实践”，L.M.Prince编辑，学术出版社(1977)，21-32页的方法制备。作为在室温下是液体的蜡，可以列举的有霍霍巴油。
相对乳剂的总重量，蜡的存在量可为0.1重量％-10重量％，优选0.1重量％-5重量％。
糊状的脂肪族化合物，可由至少一种下列的物理化学性质规定-采用装有MS-r3或MS-r4转子的CONTRAVES TV旋转粘度计，在40℃和频率60Hz下测定，粘度为0.1-40Pa·s(1-400泊)，优选0.5-25Pa·s，-熔点25-70℃，更优选25-55℃。
本发明的组合物还可以包括至少一种烷基、烷氧基、或苯基聚二甲基硅氧烷，例如GOLDSCHMIDT公司以“Abil蜡2440”名称销售的产品等。
根据本发明的组合物还可以包括至少一种硅氧烷树脂，其中包括R3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2单元的组合，其中R是具有1-6个碳原子的烷基。
此外，根据本发明的乳剂可以包括脂肪相增稠剂。增稠剂可以选自-有机改性的粘土，具体而言，是采用选自季铵和叔胺的化合物处理的粘土。作为有机改性的粘土，可以列举有机改性的膨润土，例如RHEOX公司以“Bentone 34”名称销售的膨润土，有机改性的锂蒙脱石，例如RHEOX公司以“Bentone 27”、“Bentone 38”名称销售的锂蒙脱石。-疏水性的热解二氧化硅，是采用减少硅醇基团数目的化学反应，进行表面化学改性的热解二氧化硅。具体而言，可以采用疏水基团置换硅醇基团。
疏水性基团可以是-三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxyl)，具体而言，是在六甲基二硅氮烷存在下，处理热解二氧化硅获得的。根据CTFA(第6版，1995)，如此处理的二氧化硅被称做“二氧化硅甲硅烷基化物”。例如它们是被Degussa公司以“AEROSIL R812”商标(references)，Cabot公司以“CAB-O-SILTS-530”商标销售的。-二甲基甲硅烷氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲基硅氧烷基团，具体而言，是在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下，处理热解二氧化硅获得的。根据CTFA(第6版，1995)，如此处理的二氧化硅被称做“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。例如它们是被Degussa公司以“AEROSILR972”、“AEROSIL R974”商标，和Cabot公司以“CAB-O-SIL TS-610”、“CAB-O-SIL TS-720”商标销售的。
优选热解二氧化硅具有纳米或微米级的粒度，例如约5-200nm。
相对乳剂的总重量，脂肪相增稠剂的存在量，可为0.1重量％-5重量％，0.4重量％-3重量％甚至更好。
相对乳剂的总重量，脂肪相可为30重量％-45重量％，优选35重量％-45重量％。
水相包括水。水可以是矢车菊水等花露水，和/或VITTEL水、LUCAS水或LA ROCHE POSAY水等矿泉水，和/或温泉水。
水相也可以包括例如伯醇等非水溶剂，例如乙醇和异丙醇，二元醇类，例如丙二醇、丁二醇、二丙二醇、二甘醇，二元醇醚类(glycol ethers)，例如一-、二-、或三丙二醇和一-、二-、或三甘醇的(C1-C4)烷基醚，和它们的混合物。
此外，水相可以包括稳定剂，例如氯化钠、二氯化镁、和硫酸镁。
水相还可以包括能与水相配伍的，任何水可溶解的或水可分散的化合物，例如胶凝剂、成膜聚合物、增稠剂、表面活性剂、和它们的混合物。
相对乳剂的总重量，水相在根据本发明的乳剂中的存在量，优选30重量％-50重量％，更优选35重量％-45重量％。
根据本发明的乳剂可以包括填料。应将填料一词理解为，系指无色或白色的，无机或合成的，薄片状或非薄片状的颗粒。
相对乳剂的总重量，填料在乳剂中的存在量可为0.1重量％-10重量％，优选0.1重量％-7重量％。具体而言，可以列举的有滑石，云母，二氧化硅，高岭土，淀粉，氮化硼，碳酸钙，碳酸镁或碳酸氢镁，微晶纤维素，聚乙烯、聚酯、聚酰胺、和聚四氟乙烯(“特氟隆”)等合成聚合物的粉末，例如以商品名“尼龙”销售的聚酰胺粉末，和硅氧烷粉末。
根据本发明的乳剂，在25℃以200min-1的剪切速率(200rpm，即频率50Hz)测定，粘度为0.15-0.6Pa·s(1.5-6泊)，优选0.25-0.45Pa·s(2.5-4.5泊)。这样的粘度很容易施加乳剂，得到的化妆均匀、一致、没有痕迹。粘度是在25℃采用装有2号转子的TV型CONTRAVES粘度计测定的，测量是在转子旋转10min(是观测粘度和转子旋转速度稳定后的时间)后，在剪切速率200min-1下进行的。
本发明的所有组合物，都可以以已知的方式，包含一种或多种在美容或皮肤病学领域惯用的辅助剂、亲水或亲油的胶凝剂和/或增稠剂、润湿剂、润肤剂、亲水或亲油的活性剂、抗自由基剂、螯合剂、抗氧化剂、保存剂、碱化或酸化剂、香料、成膜剂、可溶性的色料、和它们的混合物。这些不同辅助剂的用量，是通常在粉底霜中使用的量。
作为在本发明的组合物中可以使用的活性剂，可以列举例如润湿剂，例如蛋白质的水解产物；多元醇，例如甘油；二元醇，例如聚乙二醇；糖的衍生物；天然提取物；抗炎剂；procyannidolic低聚物；维生素，例如维生素A(视黄醇)、维生素E(生育酚)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)、这些维生素的衍生物(特别是酯类)、和它们的混合物；尿素；咖啡因；水杨酸及其衍生物；α-羟酸，例如乳酸、乙醇酸、和它们的衍生物；类视色素(retinoides)，例如类胡萝卜素和维生素A的衍生物；防晒剂；氢化可的松；褪黑激素；藻、真菌、植物、酵母或细菌的提取物；酶；甾族化合物；抗菌活性剂，例如2，4，4′三氯-2′-羟基二苯醚(或二氯苯氧氯酚)、3，4，4′三氯对称二苯脲(或三氯二苯脲)和上面所示的酸类，特别是水杨酸及其衍生物；绷紧剂(tightening agents)；和它们的混合物。
防晒剂(或UV-屏蔽剂)可以选自有机屏蔽剂、物理屏蔽剂、和它们的混合物。
作为在本发明的组合物中可以采用的化学防晒剂，本发明的组合物可以包括在美容领域可以采用的任何UVA-和UVB-屏蔽剂。
作为UVB屏蔽剂，可以列举例如(1)水杨酸衍生物，特别是水杨酸高薄荷酯(homomenthyl salicylate)和水杨酸辛酯；(2)肉桂酸衍生物，特别是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，是Givaudan公司以Parsol MCX名称销售的；(3)液态的β，β′二苯基丙烯酸酯衍生物，特别是2-乙基己基α-氰基-α，β′-二苯基丙烯酸酯或氰双苯丙烯酸辛酯，是BASF公司以UVINUL N539名称销售的；(4)对氨基苯甲酸衍生物；(5)4-甲基亚苄基樟脑，是Merck公司以EUSOLEX 6300名称销售的；(6)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，是Merck公司以EUSOLEX 232名称销售的；(7)1，3，5-三嗪衍生物，特别是-2，4，6-三[对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪，是BASF公司以UVINUL T150名称销售的，和-二辛基丁唑酰氨基三嗪酮(dioctylbutamidotriazone)，是Sigma 3V公司以UVASORB HEB名称销售的；(8)这些屏蔽剂的混合物。
作为UVA-屏蔽剂，可以列举例如(1)二苯甲酰甲烷衍生物，特别4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，是Givaudan公司以PARSOL 1789名称销售的；(2)任选部分或全部中和形式的1，4-苯[二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)]，是Chimex公司以MEXORYL SX名称销售的；(3)二苯酮衍生物，例如-2，4-二羟基二苯酮(二苯酮-1)；-2，2′，4，4′-四羟基二苯酮(二苯酮-2)；-2-羟基-4-甲氧基二苯酮(二苯酮-3)，是BASF公司以VNINUL M40名称销售的；-2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(二苯酮-4)及其磺酸酯形式的衍生物(二苯酮-5)，是BASF公司以VNINUL MS40名称销售的；-2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮(二苯酮-6)；-5-氯-2-羟基二苯酮(二苯酮-7)；-2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮(二苯酮-8)；-2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-二苯酮-5，5′-二磺酸二钠盐(二苯酮-9)；-2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮(二苯酮-10)；-二苯酮-11；-2-羟基-4-(辛氧基)二苯酮(二苯酮-12)；(4)含有二苯酮基团的硅烷衍生物或聚有机硅氧烷；(5)邻氨基苯甲酸酯，特别是邻氨基苯甲酸薄荷酯，是Haarman & Reiner公司以NEO HELIOPAN MA名称销售的；(6)每个分子包含至少2个苯并唑基或至少一个苯并二唑基的化合物，特别是1，4-双-苯并咪唑基-亚苯基-3，3′，-5，5′-四磺酸及其盐类，是Haaman & Reimer公司销售的；(7)N-取代的苯并咪唑基-吲哚或苯并呋喃基吲哚的含硅衍生物，特别是-2-[1-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]-二硅恶烷基]丙基]-1H-苯并咪唑-2-基]苯并恶唑；-2-[1-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]-二硅恶烷基]丙基]-1H-苯并咪唑-2-基]苯并噻唑；-2-[1-(3-三甲基硅烷基丙基)-1H-苯并咪唑-2-基]苯并恶唑；-6-甲氧基-1，1′-双(3-三甲基硅烷基丙基)-1H，1′H-[2，2′]二苯并咪唑基苯并恶唑；-2-[1-(3-三甲基硅烷基丙基)-1H-苯并咪唑-2-基]苯并噻唑；在专利申请EP-A-1 028 120中叙述了这些化合物；(8)三嗪衍生物，特别是Ciba Geigy公司以TINOSORB S名称销售的2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪，和Ciba Geigy公司以TINOSORB M名称销售的2，2′-亚甲基双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚；(9)和它们的混合物。
也可以使用这些屏蔽剂各自的混合物、UVB屏蔽剂与UVA屏蔽剂的混合物、以及它们与物理屏蔽剂的混合物。
作为物理屏蔽剂，可以列举氧化钛(无定形二氧化钛，或金红石型和/或锐钛矿型的结晶二氧化钛)、氧化锌、氧化铁、氧化锆或氧化铈、或它们的混合物。这些金属氧化物可以是具有微米或纳米尺寸(纳米颜料)的颗粒形式。就纳米颜料形式而言，颗粒的平均尺寸，例如为5-100nm。
优选处理这些颜料，使它们的表面变成疏水性的；这种处理可以根据本领域的技术人员已知的方法进行；具体而言，可以采用PDMS等硅氧烷化合物和/或聚合物包覆颜料。
当然，本领域的技术人员会仔细地选择，可以加入根据本发明的组合物中的辅助剂，使预定加入的辅助剂不损害或基本上不损害按照本发明的组合物所具有的有利性质。
采用下面的实施例更详细地说明本发明。实施例1将粉底霜制成油包水型乳剂的形式，其中包括下列组分油相异十二烷 13g环五硅氧烷 16g环六硅氧烷 8g聚二甲基硅氧烷(DC 200 Fluid-5 cst，DOW CORNING公司生产) 2g异二十烷 3g鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多醇(AbilEm 90，GOLDSCHMIDT公司生产)0.8g二甲基硅氧烷共聚多醇(KF6017，Shin Etsu生产)5g聚异硬脂酸甘油酯(4mol甘油) 0.6g锂蒙脱石 1.4g用全氟烷基磷酸酯包覆的氧化铁 2g用全氟烷基磷酸酯包覆的氧化钛 5.5g尼龙粉末 4g水相丁二醇 10g氯化钠 0.7g保存剂水适量 100g乳剂是在室温下制备的，一方面，用一部分环五硅氧烷混合颜料，另一方面，用表面活性剂混合其它油类，然后将颜料与尼龙的混合物加到脂肪相的其余混合成分中。为了最终获得乳剂，然后根据已知的方法，制备水相成分的混合物，并在搅拌下倒入脂肪相的混合物中。
这种粉底霜，在室温(25℃)下储存4个月后是稳定的。很容易施加到皮肤上，具有油滑和柔软的良好感觉，以及非常好的平滑性；在施加产品后能迅速干燥，得到的化妆具有优良的颜色均匀性，在皮肤上不留任何痕迹。实施例2将粉底霜制成油包水型乳剂的形式，其中具有下列组分油相异十二烷 13g环五硅氧烷 16g环六硅氧烷 6.8g聚二甲基硅氧烷(DC 200 Fluid-5 cst，DOW CORNING公司生产)2g异二十烷 3g鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多醇(AbilEm 90，GOLDSCHMIDT公司生产) 2g二甲基硅氧烷共聚多醇(KF6017，Shin Etsu生产) 5g聚异硬脂酸甘油酯(4mol甘油) 0.6g锂蒙脱石 1.4g用全氟烷基磷酸酯包覆的氧化铁 2g用全氟烷基磷酸酯包覆的氧化钛 5.5g尼龙粉末 4g水相丁二醇 10g氯化钠 0.7g保存剂水 适量 100g
这种粉底霜在室温下具有优良的稳定性。很容易施加到皮肤上，没有油腻的感觉；在产品施加到皮肤上以后，能迅速地干燥；得到的化妆具有优良的颜色均匀性，在皮肤上不留任何痕迹。
权利要求
1.油包水型乳剂形式的粉底霜，其中包括脂肪相、水相、C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇、二甲基硅氧烷共聚多醇、和疏水性的包核颜料，相对乳剂的总重量，所述脂肪相包括至少30重量％的挥发性脂肪相，其中包括相对乳剂的总重量，至少6重量％的至少一种挥发性烃油，和至少一种挥发性油，该挥发性油选自挥发性硅氧烷油、挥发性氟化油、和它们的混合物。
2.根据权利要求1的粉底霜，其特征在于C8-C22烷基二甲基硅氧烷 共聚多醇是下式(I)的化合物式中-PE代表(-C2H4O)x-(C3H6O)y-R，R是选自氢原子和具有1-4个碳原子的烷基，x为0-100，y为0-80，x和y不同时为0-m为1-40-n为10-200-o为1-100-p为7-21-q为0-4。
3.根据权利要求2的粉底霜，其特征在于R＝H；m＝1-10；n＝10-100；o＝1-30；p＝15；q＝3。
4.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇是鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多醇。
5.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇，相对乳剂的总重量，其存在量为0.5重量％-2重量％，特别是0.6重量％-2重量％，0.7重量％-2重量％甚至更好，或甚至是0.8重量％-2重量％，优选0.5重量％-1.5重量％，特别是0.6重量％-1.5重量％，0.7重量％-1.5重量％甚至更好，或甚至是0.8重量％-1.5重量％。
6.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于二甲基硅氧烷共聚多醇是下式(II)的化合物 式中R1、R2、R3各自分别是C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，R1、R2、或R3至少之一不是烷基；R4是氢、C1-C3烷基、或C2-C4酰基；A是0-200的整数；B是0-50的整数，条件是A和B不同时等于0；x是1-6的整数；y是1-30的整数；z是0-5的整数。
7.根据权利要求6的粉底霜，其特征在于R1＝R3＝甲基，x是2-6的整数，y是4-30的整数。
8.根据权利要求6或7的粉底霜，其特征在于R4是氢。
9.根据权利要求1-6任一项的粉底霜，其特征在于二甲基硅氧烷共 聚多醇是下式(III)的化合物式中A是20-105的整数，B是2-10的整数，y是10-20的整数。
10.根据权利要求1-6任一项的粉底霜，其特征在于二甲基硅氧烷共聚多醇是下式(IV)的化合物HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-[(CH3)2Si]-(CH2)3--------------(OCH2CH2)y-OH(IV)式中A′和y是10-20的整数。
11.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，二甲基硅氧烷共聚多醇的存在量为5重量％-10重量％，优选5重量％-8重量％，更优选5重量％-7重量％。
12.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于疏水性的包核颜料，选自金属氧化物、锰紫、群青、普鲁士蓝、铁蓝、氯氧化铋、珍珠、用钛或用氯氧化铋包覆的云母、彩色的珠光颜料、和它们的混合物。
13.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于疏水性的包核颜料是选自氧化铁和二氧化钛。
14.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于疏水性的包核颜料，是采用疏水剂处理的，所述疏水剂选自硅氧烷、脂肪酸、金属皂、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包括全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷、氨基酸、N-酰替氨基酸或它们的盐类、卵磷脂、异丙基三异硬脂基钛酸酯、和它们的混合物。
15.根据权利要求14的粉底霜，其特征在于所述N-酰替氨基酸包括具有8-24个碳原子的酰基。
16.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，疏水性包核颜料的存在量为0.5重量％-20重量％，优选至少等于5重量％，更优选5重量％-20重量％。
17.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，挥发性脂肪相的存在量为30重量％-45重量％，优选30重量％-40重量％，更优选33重量％-38重量％。
18.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的烃油，选自闪点40-102℃，优选40-55℃，更优选40-50℃的烃油。
19.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的烃油，选自具有8-16个碳原子的挥发性烃油和它们的混合物。
20.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的烃油，选自支化的C8-C16烷类、支化的C8-C16酯类、和它们的混合物。
21.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的烃油，选自异十二烷、异癸烷、和异十六烷。
22.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的烃油是异十二烷。
23.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，挥发性烃油的存在量为6重量％-25重量％，优选10重量％-20重量％，更优选10重量％-15重量％。
24.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的硅氧烷油，选自闪点40-102℃，优选闪点＞55℃和≤95℃，更优选闪点65-95℃的硅氧烷油。
25.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的硅氧烷油，选自具有2-7个碳原子的直链或环状的硅氧烷油，这些硅氧烷任选包含具有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。
26.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性硅的氧烷油，选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、和它们的混合物。
27.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的氟化油，选自九氟乙氧基丁烷、九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷、和它们的混合物。
28.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于挥发性的脂肪相，包括至少一种挥发性烃油，和至少一种挥发性硅氧烷油。
29.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于选自挥发性硅氧烷油、挥发性氟化油、和它们混合物的挥发性油，相对乳剂的总重量，其存在量为20重量％-32重量％，优选20重量％-30重量％，更优选22重量％-26重量％。
30.根据前述权利要求的粉底霜，其特征在于挥发性的脂肪相包括-第一种挥发性烃油，-第二种挥发性硅氧烷油，其闪点＞55℃和≤80℃，优选65-80℃，67-85℃甚至更好，-第三种挥发性硅氧烷油，其闪点＞80℃，优选≥80℃和≤95℃，87-95℃甚至更好。
31.根据前述权利要求的粉底霜，其特征在于第一种挥发性烃油是异十二烷。
32.根据权利要求30的粉底霜，其特征在于第二种硅氧烷油，选自十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷，优选十甲基环五硅氧烷。
33.根据权利要求30的粉底霜，其特征在于第三种硅氧烷油是十二甲基环六硅氧烷。
34.根据权利要求30-33任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，第二种挥发性硅氧烷油的存在量为0.1重量％-31.9重量％，优选5重量％-20重量％，更优选8重量％-1 6重量％。
35.根据权利要求30-34任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，第三种挥发性硅氧烷油的存在量为0.1重量％-31.9重量％，优选5重量％-20重量％，更优选8重量％-16重量％。
36.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，挥发性脂肪相包括至少30重量％的十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、和异十二烷的混合物，相对乳剂的总重量，异十二烷的含量至少6重量％。
37.根据权利要求36的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，异十二烷的含量至少10重量％。
38.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于其中包括不挥发性的辅助油。
39.根据权利要求38的粉底霜，其特征在于辅助油选自不挥发性的烃油、不挥发性的硅氧烷油、和它们的混合物。
40.根据权利要求38或39的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，辅助油的存在量为0.1重量％-12重量％，优选1重量％-5重量％。
41.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，其中包括的油量为30重量％-45重量％，优选30重量％-40重量％。
42.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于其中包括脂肪材料，该脂肪材料选自蜡、树胶、糊状脂肪材料、和它们的混合物。
43.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于其中包括脂肪相增稠剂。
44.根据权利要求43的粉底霜，其特征在于增稠剂选自有机改性的粘土和疏水性的热解二氧化硅。
45.根据权利要求43或44的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，脂肪相增稠剂的存在量为0.1重量％-5重量％，0.4重量％-3重量％甚至更好。
46.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，脂肪相是22重量％-50重量％，优选25重量％-45重量％，更优选30重量％-40重量％。
47.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，水相的存在量为30wt-50重量％，优选35重量％-45重量％。
48.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于水相包括水和/或溶剂，和/或稳定剂，溶剂选自伯醇、二元醇、二元醇醚、和它们的混合物。
49.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于其中包括填料。
50.根据权利要求49的粉底霜，其特征在于填料选自滑石、云母、二氧化硅、高岭土、淀粉、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁或碳酸氢镁、微晶纤维素、聚乙烯粉末、聚酯、聚酰胺、聚四氟乙烯(“特氟隆”)、和硅氧烷粉末、以及它们的混合物。
51.根据权利要求49或50的粉底霜，其特征在于相对乳剂的总重量，填料的存在量为0.1重量％-15重量％，优选0.1重量％-10重量％。
52.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于其中还包括至少一种添加剂，该添加剂选自胶凝剂、亲水或亲油性的增稠剂、润湿剂、润肤剂、亲水或亲油性的活性剂、抗自由基剂、螯合剂、抗氧化剂、防腐剂、碱化或酸化剂、香料、成膜剂、可溶解的色料、和它们的混合物.
53.根据前述权利要求任一项的粉底霜，其特征在于在25℃和剪切速率200min-1下测定，其粘度为0.15-0.6Pa·s，优选0.25-0.45Pa·s。
54.对皮肤施加非治疗性化妆的美容方法，其中包括对皮肤施加根据前述权利要求任一项的粉底霜。
55.根据权利要求1-53任一项的粉底霜的应用，以便在皮肤上得到均匀的化妆。
56.C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚多醇和二甲基硅氧烷共聚多醇，在油包水型乳剂形式的粉底霜组合物中的应用，该乳剂包含脂肪相、水相、和疏水性的包核颜料，相对乳剂的总重量，脂肪相包括至少30重量％的挥发性脂肪相，其中包括-相对乳剂的总重量，至少6重量％的至少一种挥发性烃油，和-至少一种挥发性油，该挥发性油选自挥发性硅氧烷油、挥发性氟化油、和它们的混合物，以便获得稳定和/或均匀的乳剂，和/或在皮肤上获得均匀的化妆。
全文摘要
本发明的目的是油包水型乳剂形式的粉底霜，其中包括脂肪相、水相、C
文档编号A61K8/92GK1471903SQ0314876
公开日2004年2月4日 申请日期2003年6月25日 优先权日2002年6月26日
发明者N·加德尔, V·巴罗伊斯, N 加德尔, 抟了 申请人:莱雅公司