专利名称：等离子体消毒用指示剂和消毒用包装材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包括化学指示剂的消毒用指示剂，该指示剂有利地用于过氧化氢等离子体消毒处理，以及一种消毒用包装材料，该包装材料具有包括上述消毒用指示剂的显示部分，并用来收存用于等离子体消毒处理的被处理物。
背景技术：
对于一次性的、或者可以再利用的医疗装置和食品容器等，可以使用各种消毒方法，作为代表的方法，可列举的有环氧乙烷气体(EOG)消毒、用高压釜的高压高温蒸汽消毒、或者等离子体消毒等。例如，作为在医院等进行的消毒方法，是将手术刀和注射器等被消毒物装入包装袋，该包装袋具有至少是气体可透过但细菌类不能通过的区域，密封，然后用如上所述的方法进行消毒处理，消毒后的器具放在该包装袋内，直到手术等使用时，当用于手术和治疗时开封使用。这时，从防止事故等观点来看，附加一个易于判断是否对密封于包装材料内的器具进行了杀菌处理的显示部分是有利的。显示部分的形成可使用进行消毒处理时具有不可逆变色的指示性能的油墨。
这样的油墨，则作为可成为水蒸气消毒的指示剂的、感知温度的着色剂，例如重氮盐化合物等用于感热记录材料的色素，并内含于感热性的微胶囊中，当达到规定温度时通过损害微胶囊的密闭性进行显色的着色剂等。作为市售产品，可列举例如用于I·C·S中心樱花软蜡笔株式会社(サクラクレパス)公司的内斯寇斯(ネスコス)I·C(S-25B，高压蒸汽消毒用)，日油技研工业社的恒温器指示标签(サ-モラベル，samolabel)和蒸气累积卡(スチ-ムィンテグレ-タ-カ-ド)的油墨等。作为感知EOG的油墨，可列举例如在特开平5-1252号公报中记载的具有(A-N＝N-B)结构的分散性染料的组合物等。
在这些消毒处理过程中，从减少给作为被消毒物的医疗器具带来影响的担心方面考虑，最近，提出了过氧化氢等离子体消毒方法及其装置，而且实际上正在使用(特公平2-62261号和特公平7-22693号)。该消毒方法如果归纳起来，则是将被杀菌产品在气密容器中在减压下与过氧化氢蒸汽接触，然后产生过氧化氢等离子体。该方法不仅获得了高杀菌效率，而且将过氧化氢完全转换为无害的水和氧，从这点来看，可以说该方法非常有用。
作为适合于这样的等离子体消毒处理的显示组合物，例如，提出了把特开平11-178904号公报中记载的三苯基甲烷系色素、花青系色素，特开平11-37988号公报中记载的pH指示剂用作变色色素的技术等。
这些显示成分虽然含有用于等离子体消毒的通过氧化力强的气体的氧化性进行脱色或者变色的色素，但是存在变色速度慢，通过短时间的等离子体消毒处理不能获得充分的变色，耐光性不够，随着在白灯下或者夜光下的操作而引起不希望的变色等问题，所以应用上并不理想。
因此，作为变色速度快的指示剂，人们研究了使用色彩随着pH而变化的pH指示剂，但是由于该变色反应是可逆的，所以具有这样显示部分的消毒袋即使在消毒后色彩也会随着保存环境而变化，从而存在是否进行了消毒处理不明确，缺乏稳定性的问题。
考虑这些以往的问题而形成的本发明的目的在于，提供一种等离子体消毒用指示剂，该指示剂可以明确地判断是否对被杀菌物进行了等离子体杀菌处理，并且以耐光性为首的稳定性很好，色彩变化显著且是不可逆的，显示时的变色速度快；并且提供一种通过形成使用该等离子体消毒用指示剂的显示部分而形成的消毒用包装材料。
发明内容
本发明人进行了研究，结果发现利用特定的有机金属化合物可以解决上述问题，从而完成了本发明。即，本发明的等离子体消毒用指示剂，其特征在于含有(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物和(B)有机金属化合物。
此外，作为本发明等离子体消毒用指示剂的另一种方式，列举为含有(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物、(B)有机金属化合物和(C)多元醇的方式。
其中用于上述等离子体消毒用指示剂的(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物优选是选自苏木精、媒染剂蓝-29、铬黑T、二甲酚橙、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的化合物。
另外，本发明的消毒用包装材料，其是至少部分由透气性纸或者无纺布组成、能够收存用于等离子体消毒处理的被消毒物的消毒用包装材料，其特征在于，该包装材料通过形成由等离子体消毒用指示剂组成的显示部分而形成，该离子体消毒用指示剂包括(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物、(B)有机金属化合物和进一步根据需要的(C)多元醇的。
具体实施例方式
首先，对作为本发明等离子体消毒用指示剂的第1种方式，即含有(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物和(B)有机金属化合物的等离子体消毒用指示剂进行说明。
本发明的等离子体消毒用指示剂由于使用吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂作为变色化合物，所以几乎不担心在白灯下或者夜光下的操作中发生变色。此外，与该指示剂并存的有机金属化合物进行反应形成的生成物通过在特定的pH区域，由过氧化氢产生的pH变化和等离子体处理的强氧化力，从而明确地变色为不同的色调，其变色是不可逆的，所以适于作为化学指示剂。即使医疗装置、食品容器等非杀菌物在受到过氧化氢等离子体消毒处理后经过一定时间后，也可以清晰地判定是否经过了这样的处理。
其中使用的(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物优选是选自苏木精、媒染剂蓝-29、铬黑T、二甲酚橙、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的化合物。
对(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物进行详细地说明。
作为可以用于本发明的(A-1)吸附指示剂没有特别的限制，通常只要是用于金属离子的检测等的，通过吸附于胶体粒子上进行变色的指示剂就可适于使用。作为可以用于本发明的吸附指示剂，可列举例如刚果红、酚红、甲基红、溴甲酚红紫、溴酚蓝、钛黄、曙红、荧光黄、二氯荧光黄、二溴荧光黄、铝试剂、茜素、姜黄素等。
可以用于本发明的(A-2)螯合物滴定/金属指示剂，选自通过形成金属离子和配合离子进行变色的有机色素(在分子内具有可以与金属离子置换的质子的色素化合物)，以及具有可以通过与金属离子键合形成螯合物的多个配位体的化合物。螯合物滴定指示剂也可以任选为以聚氨基羧酸类、氧代羧酸类、缩合磷酸盐为代表的水溶性化合物、以丁二酮肟、8-羟基喹啉、双硫腙等为代表的难溶性化合物。
作为可以用于本发明的螯合物滴定/金属指示剂，具体地，可列举例如钛试剂、媒染剂蓝-29、铬黑T、二甲酚橙、氮杂磷红S(ァィザリンレッドS)、N-苯甲酰基-N-苯基羟基胺、5-硫代水杨酸二水合物、硫代水杨酸二水合物、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(以下称为PAN)、紫尿酸、苏木精、乙二胺四乙酸二氢二钠二水合物(EDTA)、酞络合酮、丁二酮肟、8-羟基喹啉、双硫腙、甲基百里酚蓝等。
上述化合物中，作为本发明优选的化合物为苏木精、媒染剂蓝-29、铬黑T、二甲酚橙、PAN等。其中，从获得的容易性、消毒前后易于检测色彩变化的观点出发优选苏木精。
这些化合物可以只使用一种，也可以根据需要二种以上组合使用。
上述(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物在本发明等离子体消毒用指示剂中的含量在与以下详述的(B)有机金属化合物的关系上得到适当的决定，通常以固体成分计为约0.2～10.0wt％，优选为0.5～5.0wt％的范围。
含量如果不足0.2wt％，则耐光性下降，或者消毒变色后，显示部分的颜色淡，存在目视性下降的趋势；而如果超过10.0wt％，则在调整制作显示部分用的涂布液等时，具有易于产生不溶物的趋势，所以都不优选。
下面，对(B)有机金属化合物进行说明。
作为适用于本发明的(B)有机金属化合物，只要是在酸的存在下，与上述(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物进行反应，且色彩明确变化的就可以。最好是选自铝螯合物化合物、钛螯合物化合物、锆螯合物的化合物。作为代表性物质，可列举乙酰乙酸乙酯铝等的铝螯合物化合物；二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、三(乙酰丙酮)钛等的钛螯合物化合物；乙酰丙酮三丁氧基锆等的锆螯合物化合物。
作为可以适用于本发明的有机金属化合物，具体地，可列举例如乙酰乙酸乙酯铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、三(乙酰丙酮酸)铝、双乙酰乙酸乙酯-单乙酰乙酸丙酮酸铝等铝螯合物化合物；二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、异丙氧基双(2-乙基-1，3-己二羟配(olato，ォラト))钛、二异丙氧基双(三乙醇胺化(ァミナト))钛、二(2-乙基己氧基)双(2-乙基-1，3-己二羟配(olato，ォラト))钛、二正丁氧基双(三乙醇胺化(ァミナト))钛、四乙酰乙酸钛等钛螯合物化合物；乙酰丙酮三丁氧基锆等，优选选自具有螯合能力的铝螯合物化合物、钛螯合物化合物，其中，还优选乙基乙酰乙酸酯二异丙醇铝、二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛。
这些化合物可以只使用一种，也可以根据需要二种以上组合使用。
这些化合物的含量通常以固体成分计为约0.2～5.0wt％，优选为0.5～3.0wt％的范围。
含量如果不足0.2wt％，则存在等离子体消毒前的色彩不稳定的趋势；而如果超过5.0wt％，则易于产生等离子体消毒前色彩随着时间的变化，或者调制后指示剂用油墨的粘度上升等油墨稳定性方面的问题，所以都不优选。
通过含有上述(A)和(B)的各化合物形成的本发明的等离子体消毒用指示剂，由于根据pH的变化和强氧化力而发生不可逆变色，所以具有作为指示剂优选的特性。
如果对具体的变色进行叙述，则例如当使用酚红作为(A)成分、使用乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝作为(B)成分时，消毒前的色彩是黄红色，消毒后变为红色。另外，使用相同的(B)成分，而使用铬黑T作为(A)成分时，由灰色变为黄色；而使用苏木精时，由深棕色变色为黄色。这些都是看一遍就可以检测变色的。
下面，对本发明等离子体消毒用指示剂的第2种方式，即含有(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物、(B)有机金属化合物和(C)多元醇的等离子体消毒用指示剂进行说明。
该第2种方式中的(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物和(B)有机金属化合物与上述第1种方式中使用的相同，优选的含量也相同。
作为该第2种方式中使用的(C)多元醇为选自乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇中的至少一种。
加入这些化合物可以控制本发明指示剂的变色速度。这些化合物有利于改善变色速度，其中，聚乙二醇、二乙二醇等变色速度改善效果好，另外，乙二醇、丙二醇等变色速度改善效果缓慢。
这些多元醇不仅可以使用一种，而且只要互相具有相溶性的就可以二种以上混合使用。
调整这些化合物的种类和加入量可以获得所希望的速度改善效果。根据权利要求1所述的等离子体消毒用指示剂，其特征在于含有使下降的至少一种。
这些化合物的含量通常为约1.0～10.0wt％，优选为2.0～5.0wt％的范围。
含量如果过少，则存在等离子体消毒时不能获得足够的变色速度改善效果的趋势。另外，即使含量超过10.0wt％也不会看到效果的进一步改善，并易于产生指示剂用油墨的粘度下降等油墨稳定性方面问题，所以都不优选。
含有上述(A)、(B)和(C)的各化合物形成的本发明第2种方式的等离子体消毒用指示剂，由于根据pH的变化和强氧化力迅速地发生不可逆变色，所以具有作为指示剂优选的特性。
在本发明的消毒用指示剂中，在第1、第2的任一种方式中，都可加入上述必需的成分，与通常使用的其它化合物并用以用于构成粘合剂。
在本发明的消毒用指示剂中，优选含有粘合剂。粘合剂是将指示剂用作包装材料的显示部分时的载体。
粘合剂没有特别的限制，例如，可以适当选择使用印刷用油墨调制时通常使用的合成树脂等。
在本发明的指示剂中，从组合物的稳定性的观点出发，优选作为耐碱性的高分子材料的聚酰胺和乙基纤维素系粘合剂，但是由于可以通过调制其它的加入物而防止由碱成分产生的损伤，所以也未必需要耐碱性。因此，如果考虑色素的变色速度和稳定性，则硝化棉等也可以适宜用作粘合剂。
粘合剂的种类和加入量可以根据作为消毒用指示剂的特性、适宜使用的包装材料和容器等材质、需要的耐久性等进行适当选择，但是作为加入量，通常为约5～30wt％。
在本发明的等离子体消毒用指示剂中，除了上述各成分，还可以为了改善耐久性、操作性等，而适当包括公知的增塑剂、分散剂、稳定剂、增稠剂等添加剂。
尤其从提高耐光性的观点出发，在本发明的等离子体消毒用指示剂中，优选含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，只要是该领域中通常使用的、只要不给本发明目的的实现带来坏影响的，无论哪种都可以使用。具体地讲，作为适合的化合物可列举例如三嗪系化合物、苯并三唑系化合物、受阻胺系化合物等。具有紫外线遮断效果的这样的化合物，作为市售品，可列举以汽巴-嘉基-(Ciba-Geigy)社的廷纳芬(Tinuvin)的商标所公知的各种化合物。
紫外线吸收剂可以单独使用，另外也可以二种以上的化合物组合使用，而且使用多种具有不同特性的紫外线吸收剂也有效果。
本发明的等离子体消毒用指示剂是通过等离子体消毒处理进行变色的组合物，但是当指示剂变色后的色彩浅时，为了确保目视性，可以加入这样的染料、颜料，其不损害色素的主成分的色调，而且通过消毒处理脱色或者不变色。例如，变色后的色彩为黄色和淡黄色时，可以适量加入黄色系的染料和颜料。
本发明的等离子体消毒用指示剂可以通过将上述各成分溶解于适合的溶剂中，在需要显示的区域进行涂布、干燥来使用。
可以考虑上述蒽醌系色素和其它成分的溶解性来选择溶剂，但是如果考虑到粘合剂树脂的溶解性、色素的稳定性和印刷时的干燥效率，则优选乙醇、甲醇、醋酸乙酯、异丙醇、正丙醇、甲苯等。
下面，对本发明的消毒用包装材料进行说明。本发明的消毒用包装材料，是至少一部分由透气性纸或者无纺布组成，能够收存用于等离子体消毒处理的被消毒物的消毒用包装材料，其特征在于，该包装材料通过形成由等离子体消毒用指示剂组成的显示部分而形成，该离子体消毒用指示剂含有(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物、(B)有机金属化合物和进一步根据需要的(C)多元醇。
该包装材料具有其至少部分由透气性基体材料构成的可以消毒的区域，而且，可以任意选择具有需要强度的公知的薄片状物构成。作为透气性基体材料，可列举的有纸、多孔性薄膜、纺织物、无纺布等，但是其中，优选纸或者无纺布。其中，由用于消毒处理的不吸附H2O2的材料构成的基体材料更优选。
需要至少部分具有可以消毒的区域，即，适用于本发明的进行等离子体消毒处理时，由可使作为有效成分的气体透过、而不透过细菌范围的渗透度的纸或者无纺布组成的区域。
也可以使整个包装材料由以上这样的消毒的材料构成，但是从成本、强度、内容物的目视性的观点出发，还优选的方式是一面使用纸或者无纺布等气体透过性材料，另一面使用透明的合成树脂薄片等。例如，通过组合使用如一面为透气性纸或者无纺布制薄片、另一面为透明的合成树脂薄片的两种性能不同的薄片，易于制造成形为袋状，而且具有这种确保内容物的目视性以及包装材料自身强度的优点。
本发明的消毒用包装材料可以是任何的结构，只要至少具有部分由透气性基体材料构成的可以消毒的区域。但是如上所述，从制造容易性、获得的包装材料的可操作性等观点出发，优选通过将正反两张薄片层叠，在两侧端部附近设置可以剥离的接合部分，在至少任意一面的薄片上设置由所述指示剂产生的显示部分而形成。成形加工后将该包装材料加工为袋状、卷状等根据需要的任意的形状供给。
包装材料的显示部分的形成通常通过在构成包装材料的薄片上至少将上述等离子体消毒用指示剂组合物溶解于适当的溶剂，进行涂布、干燥来进行。
也可以在如上所述形成的显示部分上，设置用于保护显示部分的表面保护层。表面保护层可由任何的成分形成，只要是可使等离子体消毒处理的过氧化氢蒸汽、或者可使衍生自过氧化氢的等离子体透过，而且可以透视染料颜色变化的透明或者半透明的物质就可以。
其中，从与显示部分的亲和性的观点出发，优选由含有构成形成上述指示部分的组合物的粘合剂作为保护膜形成成分，含有紫外线吸收剂和用于赋予耐水性的挥发性成分、耐磨耗性成分、具体地为聚乙烯蜡等蜡成分等的组合物形成。这样的显示部分的表面保护层也可以与形成上述显示部分一样通过溶解于溶剂进行涂布来进行。
消毒包装材料的显示部分通常在构成包装材料一部分的透气性纸或者无纺布制的薄片的表面上形成。包装材料的其它构成材料为可以透视内部的透明薄片时，指示部分层可以在透气性纸或者无纺布制薄片的内侧或者透明的树脂薄片的内侧(即包装材料形成的袋体内侧)形成。
将构成指示剂的上述组合物用例如用于印刷油墨调制的公知的混合方法均匀混合，然后，将其涂布在构成包装材料的薄膜状物上，从而形成指示部分。其涂布的方法，可列举的有公知的印刷方法，例如按照胶版印刷、苯胺印刷或者凹版印刷等进行的方法。当在显示部分上形成表面保护层时，也可以采取同样的方法。
作为显示部分的涂布量没有特别的限制，只要可以目视显示部分就可以任意选择，但是通常为约0.2～20g/m2，优选为1～10g/m2的范围。涂布量如果过少，则消毒处理后的目视性差；如果过多，则存在输送和保存中耐擦伤性下降的趋势。
另外，根据需要设置的表面保护层的涂布量优选为1～10g/m2的范围。
实施例下面，使用具体的实施例详细地说明本发明，但是本发明并不限于这些。另外，在以下的实施例中，“％”除非另外声明，否则就表示“wt％”。
(实施例1)将构成等离子体消毒用指示剂的下述各成分混合，搅拌直到均匀，从而调制用于形成指示部分的组合物。
(等离子体消毒用指示剂组合物1)·苏木精 1.0wt％·二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛 1.0wt％·清漆(赛弗隆(セ-フル)商品名，T&K TOKA社制)80.5wt％·甲醇 15.0wt％·紫外线吸收剂 2.5wt％(廷纳芬400(tinuvin 400)商品名，汽巴-嘉基社制)将上述指示剂组合物使用凹版印刷辊的凹版印刷法涂布在高密度聚乙烯无纺布的薄片表面上，以干燥后的涂布量为10g/m2涂布，从而形成显示部分。显示部分的色彩是深棕色。
(实施例2～10)在上述等离子体消毒用指示剂组合物1中，除了将苏木精变换为使用下表1中记载的各吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂以外，与实施例1相同地调制用于形成指示部分的组合物，从而形成显示部分。显示部分的色彩也同时记载在下表1中。
表1
(等离子体消毒用指示剂的评价)1、显示性能将上述无纺布薄片放入低温等离子体消毒系统STERRAD-100(商标)强生医药公司制进行75分钟消毒处理，观察显示部分的色彩变化。
2、变色速度刚刚在上述无纺布上形成显示部分后，放入低温等离子体消毒系统STERRAD-100(商标)强生医药公司制并注入过氧化氢后中止处理1分钟，用目视观察显示部分的色彩变化。把完全变色的评价为○，把用目视不能观察到变色的评价为×。
3、消毒包装材料的消毒性能和显示性能在一个面上使用上述无纺布薄片，在另一面上使用透明的聚酯/低密度聚乙烯层叠薄膜，将三者热封而制作为消毒包装袋。向该包装袋中放入生物学的指示剂(BI)并密闭，放入低温等离子体消毒系统STERRAD-100(商标)强生医药公司制进行75分钟消毒处理。观察消毒后显示部分的色彩变化。结果示于下表2中。
另外，在无菌下取出生物学的指示剂，嵌入消毒过的TSB培养基中，在35℃下培养7天，然后用目视确认细菌有无发育。
这些结果同时记载在上述表1中。
由表1中显而易见的是本发明的等离子体消毒用指示剂通过等离子体消毒处理迅速变色，变色速度也快，确认实现了极好的显示性能。另外，将进行显示性能研究的变色后的显示部分在碱性氛围下保存75分钟，但是由于实施例1～10的任何一个中都没有看到指示剂的色彩变化，所以可确认变色不依赖于pH，是不可逆的。
另外，即使选取消毒包装材料的形态，也可确认显示性能没有问题，等离子体消毒处理效果也没有问题。
(实施例11-20)在上述实施例1～10中使用的消毒用指示剂组合物中，除了用乙基乙酰丙酮二异丙醇铝代替作为有机金属化合物的二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛以外，与实施例1相同地获得实施例11～20的无纺布薄片和消毒包装材料，并进行了与评价的结果与实施例1～10相同，即使在改变有机金属化合物时，也可以获得大致相同的色彩，并可确认都达到了良好的显示性能和消毒性能。
(实施例21)在上述实施例1的显示部分用组合物中，除了用乙醇来代替作为溶剂的甲醇以外，与实施例1相同地获得无纺布薄片和消毒包装材料，并进行了与实施例1相同的评价。
虽然变色前的色彩是灰色，但是消毒后的色彩与实施例1相同。即使在改变溶剂时，也可确认获得了同样的色彩、显示性能和消毒性能。
(实施例22)将构成等离子体消毒用指示剂的下述各成分混合，搅拌直到均匀，从而调制用于形成指示部分的组合物。
(等离子体消毒用指示剂组合物2)·苏木精(A)成分
1.2wt％·二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛(B)成分2.0wt％·聚乙二醇(PEG200社制)(C)成分3.6wt％·清漆(NT-VESTA漆商品名社制) 72.5wt％·乙醇 18.0wt％·紫外线吸收剂 3.0wt％(廷纳芬400商品名，汽巴-嘉基社制)将上述指示剂组合物使用凹版印刷辊的凹版印刷法涂布在高密度聚乙烯无纺布的薄片表面上，以干燥后的涂布量为10g/m2进行涂布，从而形成显示部分。显示部分的色彩是灰色。
(等离子体消毒用指示剂的评价)1、显示性能将上述无纺布薄片放入低温等离子体消毒系统STERRAD-100(商标)强生医药公司制进行55分钟消毒处理(短周期)，观察显示部分的色彩变化，结果确认由灰色变色为黄色。该消毒系统是为了显现被处理物更加均匀的消毒性能而设计的系统。
2、变色速度刚刚在上述无纺布上形成显示部分后，放入低温等离子体消毒系统STERRAD-100(商标)强生医药公司制并注入过氧化氢后中止处理3分钟，用目视观察显示部分的色彩变化。可确认实施例1的显示部分完全由灰色变色为黄色。
3、消毒包装材料的消毒性能和显示性能在一个面上使用上述无纺布薄片，在另一面上使用透明的聚酯/低密度聚乙烯层叠薄膜，将三者热封而制作为消毒包装袋。向该包装袋中放入生物学的指示剂(BI)并密闭，放入低温等离子体消毒系统STERRAD-100(商标)强生医药公司制进行55分钟消毒处理。观察消毒后显示部分的色彩变化。该结果，显示部分完全由灰色变为黄色。
另外，在无菌下取出生物学的指示剂，嵌入消毒过的TSB培养基中，在35℃下培养7天，然后用目视确认细菌有无发育。结果为，没有看到细菌发育，并确认可获得足够的等离子体消毒处理效果。
此外，为了研究变色稳定性，把橡胶手套设想为被消毒物，装入该消毒包装材料中，在同样的条件下开始等离子体消毒处理，注入过氧化氢后中止处理6分钟，用目视观察显示部分的色彩变化。该结果，可确认显示部分中与橡胶手套接触的区域和没有接触的区域一样变色为黄色。
该结果，可确认本发明的等离子体消毒用指示剂通过消毒处理迅速变色，变色速度也快，可确认实现了很好的显示性能。另外，将进行显示性能研究的变色后的显示部分在碱性氛围下保存55分钟，由于没有看到显示部分(指示剂)的色彩变化，所以可确认变色不依赖于pH，是不可逆的。
另外，即使选取消毒包装材料的形态，也可确认显示性能没有问题，等离子体消毒处理效果也没有问题。
(比较例1)在上述等离子体消毒用指示剂组合物2中，除了不添加3.6wt％聚乙二醇，并将该成分的量增加为清漆的加入量以外，与实施例22相同且获得等离子体消毒用指示剂组合物2。用上述组合物获得无纺布薄片和消毒包装材料，并将其进行与实施例22相同的评价，结果，1、对于显示性能，观察显示部分的色彩变化，结果确认由灰色变色为黄色；2、在变色速度中，注入过氧化氢后中止处理3分钟，用目视观察显示部分的色彩变化，结果显示部分残留有灰色的色彩，可确认在处理6分钟时完全变色为黄色。由此可知，实施例22的指示剂变色速度特别好。
另外，3、在消毒包装材料的消毒性能和显示性能试验中，消毒后的显示部分的色彩变化、等离子体消毒处理效果没有问题。但是在变色稳定性试验中，显示部分与橡胶手套接触的区域看到残留有灰色的色彩。已知作为橡胶手套的原料橡胶吸附过氧化氢，从而成为了变色慢的因素，但是在本发明的指示剂中，可知难以受到被消毒物材料的影响，表现出极好的变色速度。
(实施例23)在上述实施例22中使用的消毒用指示剂组合物2中，除了使用乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝代替作为有机金属化合物的二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛以外，与实施例22同样获得无纺布薄片和消毒包装材料，并进行了与实施例22相同的评价。
评价的结果由于改变有机金属化合物时色彩由紫色变色为黄色，但是除了色彩以外观察到了同样的效果，并确认实现了良好的显示性能、变色速度、消毒性能和变色稳定性。
(比较例2)在上述实施例23中，除了不添加3.6wt％聚乙二醇，并将该成分的量增加为清漆的加入量以外，与实施例23相同地获得等离子体消毒用指示剂组合物，并用该组合物获得无纺布薄片和消毒包装材料。将其进行与实施例22相同的评价，结果，对于显示性能、消毒包装材料的消毒性能和显示性能试验获得了没有问题的效果，但是在变色速度中，注入过氧化氢后中止处理3分钟时，显示部分残留有紫色的色彩，在处理6分钟时可确认完全变色为黄色。
另外，在变色稳定性试验中，显示部分与橡胶手套接触的区域看到残留有紫色的色彩。
该结果可确认，本发明的等离子体消毒用指示剂通过消毒处理迅速变色，变色速度也快，从而实现了很好的显示性能。另外，在加入(C)成分的第2种方式中，可知变色速度和变色稳定性特别好。
另外，即使选取消毒包装材料的形态时，也可确认显示性能没有问题，等离子体消毒处理效果也没有问题。
(工业上的可利用性)本发明的等离子体消毒用指示剂由于变色不可逆，所以可以明确的判定是否对被消毒物进行了等离子体消毒处理，由于显示时的变色速度快，所以适于用作等离子体消毒用指示剂。另外，本发明的消毒用包装材料通过形成使用上述等离子体消毒用指示剂的显示部分而形成，显示部分的变色是不可逆的从而可以明确的判定是否对被消毒物进行了等离子体消毒处理，且显示时的变色速度快。另外，显示部分不会给作为包装材料的消毒处理带来影响，适于用作医疗器具、医用药品、食品等各种等离子体消毒处理的被消毒物的包装材料，具有可以明确的判定是否进行了等离子体消毒处理的优点。
权利要求
1.一种等离子体消毒用指示剂，包括(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物和(B)有机金属化合物。
2.一种等离子体消毒用指示剂，包括(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物、(B)有机金属化合物和(C)多元醇。
3.根据权利要求1或2所述的消毒用指示剂，其特征在于上述(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物是选自苏木精、媒染剂蓝-29、铬黑T、二甲酚橙、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)中的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的等离子体消毒用指示剂，其特征在于上述(B)有机金属化合物是至少一种选自由铝螯合物化合物、钛螯合物化合物、锆螯合物化合物所组成组中的化合物。
5.根据权利要求2所述的等离子体消毒用指示剂，其特征在于上述(C)多元醇包括至少一种选自乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇的化合物。
6.一种消毒用包装材料，该包装材料是至少部分由透气性纸或者无纺布组成的、能够收存用于等离子体消毒处理的被消毒物的消毒用包装材料，其特征在于，该包装材料通过形成由等离子体消毒用指示剂组成的显示部分而形成，该等离子体消毒用指示剂包括(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物和(B)有机金属化合物。
7.一种消毒用包装材料，该包装材料是至少部分由透气性纸或者无纺布组成的、能够收存用于等离子体消毒处理的被消毒物的消毒用包装材料，其特征在于，该包装材料通过形成由等离子体消毒用指示剂组成的显示部分而形成，该等离子体消毒用指示剂包括(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物、(B)有机金属化合物和(C)多元醇。
8.根据权利要求6或7所述的消毒用包装材料，其特征在于上述(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物是选自苏木精、媒染剂蓝-29、铬黑T、二甲酚橙、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的化合物。
全文摘要
本发明涉及包括化学指示剂的消毒用指示剂，其有利地用于过氧化氢等离子体消毒处理；和包括包含上述消毒用指示剂的显示部分、收存用于等离子体消毒处理的被处理物的消毒用包装材料。本发明的等离子体消毒用指示剂，包括(A)至少一种选自由吸附指示剂、螯合物滴定/金属指示剂构成的组中的化合物和(B)有机金属化合物，由于变色是不可逆的，且变色速度快，所以可明确判定是否对被消毒物进行了等离子体消毒处理，适于用作等离子体消毒用指示剂。另外，当进一步包括(C)多元醇时，可以改善、控制变色速度，获得很好的显示性能。此外，本发明的消毒用包装材料部分由透气性纸或者无纺布组成而形成的能够收存用于等离子体消毒处理的被消毒物的消毒用包装材料。由于在显示部分使用上述本发明的等离子体消毒用指示剂，所以不会影响消毒性能，可以明确的判定是否对被消毒物进行了等离子体消毒处理。
文档编号A61L2/14GK1758926SQ0382625
公开日2006年4月12日 申请日期2003年3月31日 优先权日2003年3月31日
发明者须藤祯子, 杉山裕子, 林益史 申请人:藤森工业株式会社