专利名称：皮肤贴敷用压敏粘合剂片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种皮肤粘合用压敏粘合剂片，其用于医学领域。
背景技术：
将各种形式的压敏粘合剂片用于医学领域，如橡皮膏、胶布绷带、伤口治疗用的膜绷扎材料、用于固定心电图测量用的电极的基材等。许多用于常规医学压敏粘合剂片的粘合剂是由丙烯酸类聚合物制成的。通常将丙烯酸类聚合物在用有机溶剂等调节粘度后涂覆于例如支持性基材和隔离纸上。用于调节粘度的有机溶剂在涂覆后通过挥发除去。在这种情况下，有时没有充分地除去有机溶剂(不充分的干燥)，并且有机溶剂可以保留在粘合剂中。当具有其中粘合剂直接与人体接触的构造的压敏粘合剂片如胶布绷带等未被充分干燥时，保留在粘合剂中的有机溶剂通过皮肤被人体吸收，这可能引起炎症如疹病等。此外，担心在干燥步骤中除去的有机溶剂引起环境污染，并且危害工人的健康和安全。
至于常规的无溶剂压敏粘合剂片的制备方法，已知的有包括加热、捏合和/或溶化粘合剂使其热熔，并且将其涂覆至基材上的热熔法；包括将乳液粘合剂涂覆至基材上并且将其干燥的乳液方法；包括在基材上挤出可热聚合的单体液体，同时在加热桶中加热、捏合和聚合的挤出聚合方法；包括在惰性气氛下，将可光聚合单体液体涂覆至基材上并且将其暴露于光辐照，使其聚合的光聚合方法等。考虑到可操作性(向光辐照装置中的引入，反应时间)、成本等，并且考虑到粘合性能如对皮肤的粘合力、刺激、胶残余量等，它们是不令人满意的，并且没有制备方法可以优选用于医学压敏粘合剂片如胶布绷带等。
至于无溶剂粘合剂的1个实施方案，已知的有使用氨基甲酸酯交联的粘合剂，其使用氧化烯聚合物(JP-A-7-310066，JP-A-2002-60456)。已经报导上述粘合剂具有优良的性能，例如对皮肤的粘合力、透湿性、吸水性等。但是，所述粘合剂的问题在于，由于是氨基甲酸酯交联的而难以控制固化速度，并且未反应的异氰酸酯有毒。
发明内容
因此，本发明的一个目的在于提供一种皮肤粘合用压敏粘合剂片，其可以在不使用有机溶剂的条件下形成，可以容易地粘附于皮肤，不容易刺激皮肤，并且不容易损伤角质层。
本发明的发明人进行了深入细致的研究以力图解决上面所述的问题，并且完成了具有下面特征的本发明[1]一种皮肤粘合用压敏粘合剂片，其具有基材和层压在基材上的粘合剂层，其中所述的粘合剂层是通过固化一种粘合剂组合物而得到的，所述的粘合剂组合物含有在末端上含有至少一个烯基的聚醚聚合物(A)、在分子中含有1-10个氢化甲硅烷基的化合物(B)和氢化硅烷化催化剂(C)。
[1]所述的压敏粘合剂片，其中所述的聚合物(A)是含有由下式(1)或(2)表示的烯基的聚醚聚合物(1)H2C＝C(R1)-(2)HC(R1)＝CH-其中R1为氢原子或含有1至10个碳原子的烃基，并且催化剂(C)是不含强酸的共轭碱作为配体的铂配合物。
[2]所述的压敏粘合剂片，其中R1为氢原子或甲基。
[2]或[3]所述的压敏粘合剂片，其中所述的铂配合物是铂-乙烯基硅氧烷配合物。
[4]所述的压敏粘合剂片，其中所述的铂-乙烯基硅氧烷配合物是铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物或铂-1，3，5，7-四乙烯基-1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷配合物。
[1]至[5]任何一项所述的压敏粘合剂片，其中所述聚合物(A)的主链具有聚氧化丙烯骨架。
[1]至[6]任何一项所述的压敏粘合剂片，其中所述聚合物(A)的用尺寸排阻色谱法测得的、按聚苯乙烯换算计的数均分子量为3000-50000。
[1]至[7]任何一项所述的压敏粘合剂片，其中在粘合剂层中的甲苯不溶性组分的比例为10-50重量％。
[1]至[8]任何一项所述的压敏粘合剂片，其在粘合剂层厚度50μm、温度40℃C和相对湿度30％的条件下测得的透湿性不低于800g/m2·24小时。
发明详述本发明的压敏粘合剂片具有基材和粘合剂层。这些中，粘合剂层是通过固化含有上面所述的聚合物(A)、化合物(B)和催化剂(C)的粘合剂组合物得到的。
聚合物(A)是在末端上含有至少1个烯基的聚醚聚合物。对烯基没有特别限制，只要它含有对氢化硅烷化反应活性的碳-碳双键即可。至于烯基，可以提及优选含有2-20个、更优选2-4个碳原子的脂族不饱和烃基(例如，乙烯基、烯丙基、甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等)、优选含有3-20个、更优选3-6个碳原子的环状不饱和烃基(例如，环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基等)、甲基丙烯酸基等。
由于可以容易地进行合成反应，优选的烯基是由下式(1)和(2)表示的基团。在下式中，R1为氢原子或含有1至10个碳原子的烃基，其中优选的是氢原子和甲基。
(1)H2C＝C(R1)-(2)HC(R1)＝CH-聚合物(A)平均在1个分子(聚合物)中含有至少1个、优选1-5个，更优选1-3个、再更优选1-2个烯基。当在1分子聚合物(A)中的烯基的数量平均小于1个时，固化变得困难，并且当在1分子中含有的烯基的数量太高时，网状结构变得太密集并且粘合性能倾向于退化。
至于作为聚合物(A)的基本骨架的聚醚聚合物的典型实例，可以提及包含由式(-R2-O-)表示的重复单元的聚氧化烯聚合物，其中R2是二价亚烷基。考虑到容易获得性和容易处理，优选的聚合物(A)的主链具有聚氧化丙烯骨架。换言之，上面所述的R2优选为-CH2CH(CH3)-。聚醚聚合物可以由一种重复单元或多种重复单元制成。聚醚聚合物可以是线性聚合物或支化聚合物。
虽然除烯基外的整个聚合物(A)优选由聚醚骨架形成，但是也可以含有其它结构。在这种情况下，聚合物(A)中聚醚骨架的总比例优选不低于80重量％，更优选不低于90重量％。
考虑到在室温的容易操作以及优良的粘合性能，聚合物(A)的数均分子量优选为3000-50000，更优选为6000-50000，并且特别优选为10000-30000。当数均分子量低于3000时，得到的固化产品倾向于变脆，并且当数均分子量超过50000时，粘合剂组合物变得高度粘稠并且难以处理。上面所述的数均分子量是用尺寸排阻色谱法测得的基于聚苯乙烯的数均分子量。
对烯基与聚醚聚合物结合的方式没有特别限制。至于烯基和聚醚聚合物之间的键，可以提及直接键、醚键、酯键、碳酸酯键、氨基甲酸酯键、脲键等。
对聚合物(A)的制备方法没有特别限制，例如，可以提及包括制备聚醚聚合物，然后将烯基引入其中的方法。在这种情况下，各种已知的制备方法可以适宜于聚醚聚合物，或者可以使用商购的聚醚聚合物。将烯基引入聚醚聚合物的方法也是已知的，可以提及例如将含有烯基的单体(例如，烯丙基缩水甘油基醚)与用于合成聚醚聚合物的单体共聚的方法，包括使其中已经预先将官能团(例如羟基、醇盐基)引入至适宜部分(主链末端等)的聚醚化合物与同时含有与所述的官能团具有反应性的官能团和烯基的化合物(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酰氯等)反应的方法等。
化合物(B)在分子中含有1-10个氢化甲硅烷基。氢化甲硅烷基是指含有Si-H键的基团。在本发明中，当2个氢原子(H)与1个硅原子(Si)结合时，认为存在2个氢化甲硅烷基。对化合物(B)除氢化甲硅烷基以外的化学结构没有特别限制。化合物(B)根据SiH基团值计算的数均分子量优选为400-3000，更优选为500-1000，所述的SiH基团值是由产生的氢量测得的。当数均分子量太低时，在热固化期间容易发生挥发，难以得到固化产品，并且当它太高时，固化速度倾向于变慢。
在化合物(B)的1个分子中含有的氢化甲硅烷基的数量为1-10，优选为2-8。当化合物(B)含有不低于2个氢化甲硅烷基时，多个聚合物(A)可以在固化期间交联，并且得到的压敏粘合剂片显示出优选的内聚力。结果，当将压敏粘合剂片粘附于皮肤，然后剥离时，不容易发生胶残余等。但是，当氢化甲硅烷基的数量太多时，交联变得太密集，并且得到压敏粘合剂片倾向于显示退化的粘合性能，如与皮肤的粘合力，粘感性等。此外，化合物(B)的稳定性变差，大量的氢化甲硅烷基在固化后保留在固化产物中，可能造成对皮肤的刺激和空隙。交联的密度水平极大地影响聚合物(A)的主链聚醚部分的密度水平，其反过来影响压敏粘合剂片整体上的透湿性。因此，应当考虑透湿性和粘合性能之间的平衡来确定化合物(B)的氢化甲硅烷基的数量。化合物(B)可以单独使用或组合其两种或多种使用。优选化合物(B)与聚合物(A)高度相容。
考虑到原料的容易获得性以及与聚合物(A)的相容性，优选的化合物(B)是用有机基团改性的有机氢硅氧烷。有机氢硅氧烷的典型实例是由下式(3)表示的化合物 式(3)中的a值对应于在1个分子中的氢化甲硅烷基的数量。虽然对a+b的值没有特别限制，但是优选为2-50，更优选为2-20。式中，R是在主链中含有2-20个(优选4-12个)碳原子的烃基，其特别是通过断开下面所述的有机化合物(烯丙基化合物)的双键而得到的一价残基。式(3)的化合物可以通过对未改性的甲基氢硅氧烷进行改性以引入烃基R来获得。未改性的甲基氢硅氧烷对应于式(3)的化合物(其中每个R是H)，并且被用作各种改性硅氧烷的原料，如在“Market Prospect for Silicone-Manufacturer Strategy，Application and Development-”，CMC Publishing CO.，LTD.(1990.1.31)中所述的。至于用于引入R的有机化合物(烯丙基化合物)，可以提及α-烯烃、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙基烷基醚、烯丙基烷基酯、烯丙基苯基醚、烯丙基苯基酯等。可以通过用于改性而加入的上述有机化合物的量来控制改性分子所具有的氢化甲硅烷基的数量(参见实施例)。
在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中聚合物(A)和化合物(B)的量的比率是由衍生自化合物(B)的氢化甲硅烷基的总量与衍生自聚合物(A)的烯基的总量的比率表示的。固化后的交联密度水平是由相对于粘合剂组合物中每1摩尔烯基总量的氢化甲硅烷基总量来确定的。考虑到适宜的粘性和低的胶残余之间的平衡等，氢化甲硅烷基总量/1摩尔的烯基总量优选为0.3-0.8摩尔、更优选0.4-0.7摩尔。
对催化剂(C)，即氢化硅烷化催化剂没有特别限制，并且可以使用任何一种，只要它促进氢化硅烷化反应即可。具体地，可以提及氯铂酸、铂-乙烯基硅氧烷配合物(例如，铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物、铂-1，3，5，7-四乙烯基-1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷配合物)、铂-烯烃配合物(例如，Ptx(ViMe2SiOSiMe2Vi)y，Pt[(MeViSiO)4]z(其中x、y和z分别是正整数))等。这些中，考虑到催化剂活性，优选没有强酸的共轭碱作为配体的铂配合物催化剂，并且更优选铂-乙烯基硅氧烷配合物，特别优选铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物和铂-1，3，5，7-四乙烯基-1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷配合物。
对催化剂(C)的量没有特别限制，并且相对于1摩尔在粘合剂组合物中的聚合物(A)的烯基，该量优选为10-8-10-1摩尔，更优选为10-6-10-3摩尔。当该量在上面所述的范围内时，可以容易达到适宜的固化速度、稳定的固化性，所需要保证的贮存期等。
粘合剂组合物可以含有除上述(A)-(C)外的组分。至于这种组分，可以提及增粘剂、粘合剂增加剂、化合物(B)用的贮存稳定剂和其它组分。
至于增粘剂和粘合剂添加剂，可以提及酚树脂、改性酚树脂、萜酚树脂、二甲苯苯酚树脂、环戊二烯-酚树脂、二甲苯树脂、石油树脂、酚改性的石油树脂、松香酯树脂、低分子量聚苯乙烯树脂、萜烯树脂等。当将这些用来改善粘合性能时，它们可以单独使用或其两种或多种组合使用。对于每100重量份的聚合物(A)和化合物(B)的总量，这些增粘剂和粘合剂添加剂的量优选10-100重量份，更优选为15-50重量份。当使用的量太高时，粘合剂层不优选地显示退化的透湿性。
至于化合物(B)用的贮存稳定剂，可以提及含有不饱和键的脂族化合物、有机磷化合物、有机硫化合物、含氮化合物、锡化合物、有机过氧化物等，它们提供改善粘合剂组合物贮存期的效果。
用于形成粘合剂层的粘合剂组合物可以含有水溶性有机聚合物或吸水性聚合物，用于改善粘合剂层的耐水性、耐汗性、吸水性等。此外，还可以加入其它增塑剂、软化剂、填料、颜料、表面活性剂、UV吸收剂、抗氧化剂、抗菌剂等。虽然此处有机溶剂的使用不是优选的，但不完全拒绝其使用。
本发明的压敏粘合剂片的粘合剂层是通过固化上面所述的粘合剂组合物而得到的。这里的固化是指在聚合物(A)和化合物(B)之间通过加热的氢化硅烷化反应。固化条件包括例如，在40-180℃放置1-60分钟。为了使用固化更完全，可以将粘合剂组合物于40-80℃放置数天。固化水平可以由粘合剂层中甲苯不溶性组分的比例(重量％)来表示。甲苯不溶性组分是指即使在甲苯中浸渍7天之后也不溶的组分。在下面的实施例中描述了确定上面所述比例的具体试验步骤。优选地，粘合剂层中甲苯不溶性组分的比例为10-50重量％。当该比例在此范围内时，无论粘合剂组合物是否完全固化，都不容易发生内聚破坏。这里的内聚破坏是指当将得到的压敏粘合剂片粘附于皮肤然后剥离时，粘合剂在皮肤上的残余。甲苯不溶性组分的量可以由上述聚合物(A)和化合物(B)的量的比率(烯基总量与氢化甲硅烷基总量的比率)和固化条件来控制。
优选在固化期间的粘度为10-1000Pa·s。粘度可以通过控制组分(A)-(C)的量的比率以及上面所述的化合物(B)用的贮存稳定剂的种类和量来控制。例如，为了提高粘度，可以提及下面的方法●降低将要使用的粘合剂组合物的温度。
●通过加入少量的化合物(B)而使聚合物(A)预胶凝化。
对用于本发明压敏粘合剂片的基材没有特别限制，只要它能够在粘合剂组合物固化之前将其保持即可。基材的材料包括氨基甲酸酯聚合物如聚醚氨基甲酸酯等，酰胺聚合物如聚醚酰胺等，丙烯酸类聚合物如聚丙烯酸酯等，烯烃聚合物如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等，酯聚合物如聚醚型聚酯等，等。基材可以是单层或包含多层的层压材料。在层压材料的情况下，这些层可以由相同的材料或不同种类的材料制成。优选从织物和透气性聚合物片材中选择基材的材料，所述的织物如无纺织物、机织织物等，以防止在用于皮肤的过程中被汗湿透等。基于同样的原因，基材可以适宜地为多孔的。对基材的厚度没有特别限制，并且可以根据目的和用途而适宜地确定。例如，它为10-5000μm。本发明的压敏粘合剂片广泛地包括具有近似板状形状的片材，并且不仅包括“片”，而且还包括可以称作为“膜”的那些。
对在基材上形成粘合剂层的方法没有特别限制，例如，可以提及包括将粘合剂组合物涂覆至基材的1个表面上，并且在上面所述的条件下将其固化的方法；和包括预先将释放剂涂覆至片材(隔离片)，涂覆粘合剂组合物、固化并将片材与基材粘附的方法。至于释放剂，已知的有各种硅氧烷、烯烃或氟释放剂等，可以适宜地使用它们。这些中，考虑到成本和确保的释放性能，优选烯烃释放剂和无溶剂加入固化型硅氧烷释放剂。
对粘合剂层的厚度没有特别限制，并且其为例如10-5000μm。
本发明皮肤粘合用压敏粘合剂片在粘附于人体皮肤(背部)并且6小时后以300mm/min的剥离速度和180度的剥离角剥离后的拉伸应力优选为0.3-3.0N/20mm，更优选为0.6-1.5N/20mm。此外，剥离时去除的角质层的面积比率优选不大于30％，更优选为0-10％。当由从皮肤剥离而造成的拉伸应力在上述范围内时，粘合片具有足够的皮肤粘合力，并且可以在不损伤皮肤的情况下剥离。此外，即使在重复粘合后，它也具有足够的粘合力。为了改善上面所述的位伸应力，可以提高粘合剂的交联之间的分子量，可以降低交联密度，可以提高压敏粘合剂片作为一个整体的透湿性等。可以通过进行相反操作来降低上面所述的拉伸应力。为了降低上述去除的角质层的面积比率，可以提高压敏粘合剂片作为一个整体的透湿性，可以提高交联密度等。
本发明皮肤粘合用的压敏粘合剂片在粘合剂层厚度50μm、温度40℃和相对湿度30％的条件下测得的透湿性不低于800g/m2·24小时，更优选为800-3000g/m2·24小时。当压敏粘合剂片整体的透湿性在此范围内时，可以防止长时间粘附造成的出汗和对皮肤的刺激。下面描述透湿性的具体测量方法。虽然压敏粘合剂片的透湿性固有地取决于基材的材料和结构等，但是上述粘合剂组合物的使用扩大了提供上述优选透湿性的基材的选择范围。为了改善压敏粘合剂片的透湿性，可以提高粘合剂的交联密度，可以提高聚合物(A)中聚醚单元的比例等。
“皮肤粘合用”压敏粘合剂片通常是指片材，其粘附于皮肤，用于疾病或创伤的预防或治疗、健康状况的诊断、将导管等固定于皮肤表面，等。压敏粘合剂片还可以含有或不含有药物成分。皮肤粘合用压敏粘合剂片的具体实例包括但不限于橡皮膏、胶布绷带、伤口治疗用的膜绷扎材料、用于固定心电图测量用的电极的基材等。
实施例下面通过参考实施例详细解释本发明，不认为所述的实施例是限制性的。可以在不离开本发明的技术范围的条件下对本发明进行各种修改和改变。
(聚合物A-1的合成)通过使用混合金属氰化物配合物(六氰基钴酸锌(zinc hexacyanocobaltate))和苛性碱作为催化剂的聚合，得到数均分子量为3000的聚氧化丙二醇。使用该聚氧化丙二醇作为引发剂，使环氧丙烷聚合，得到氧化丙烯聚合物。将氧化丙烯聚合物应用于JP-A-5-117521合成实施例1的方法中，得到数均分子量为28000的聚合物。将该聚合物的端基用28％的甲醇钠和烯丙基氯的甲醇溶液转变成为烯丙基，并且通过脱盐纯化该聚合物，得到聚氧化烯聚合物(A-1)，其通常在1个分子中含有2个端基烯丙基。得到的聚合物的端基烯丙基的量为0.12mmol/g。
(聚合物A-2的合成)使用苛性碱作为催化剂，根据JP-A-5-117521比较合成实施例1的方法，通过聚合得到数均分子量为3000的聚氧化丙二醇。将该聚氧化丙二醇、碱和二卤代甲烷进行分子链延长反应，用烯丙基氯将端基转变成为烯丙基，并且通过脱盐纯化该聚合物，得到聚合物A-2。该聚合物由GPC测得的数均分子量为13800，并且该聚合物通常在1个分子中含有2个端基烯丙基。端基烯丙基相对于聚合物A-2重量的量为0.24mmol/g。
(化合物B-1的合成)在铂催化剂的存在下，向由下式(4)表示的甲基氢硅氧烷(其中x平均为5)中，以相对于全部氢化甲硅烷基量为0.6当量的量加入α-甲基苯乙烯，得到通常在1个分子中含有2个端基烯丙基的化合物(化合物B-1)。该化合物的氢化甲硅烷基含量为2.5mmol/g。
(化合物B-2的合成)在铂催化剂的存在下，向由式(4)表示的甲基氢硅氧烷(其中x平均为5)中，以相对于全部氢化甲硅烷基量为0.4当量的量加入α-甲基苯乙烯，得到通常在1个分子中含有3个端基烯丙基的化合物(化合物B-2)。该化合物的氢化甲硅烷基含量为4.1mmol/g。
(化合物B-3的合成)在铂催化剂的存在下，向由式(4)表示的甲基氢硅氧烷(其中x平均为10)中，以相对于全部氢化甲硅烷基量为0.5当量的量加入α-甲基苯乙烯，得到通常在1个分子中含有5个端基烯丙基的化合物(化合物B-3)。该化合物的氢化甲硅烷基含量为4.2mmol/g。
(实施例1-12)向给定量的聚合物A-1或A-2中加入给定量的化合物B-1、B-2或B-3(其组合和量示于表1中)。将混合物与100μl的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物(氢化硅烷化催化剂，3重量％，铂异丙醇溶液)和23mg的马来酸二甲酯完全混合，得到粘合剂组合物。在室温下，将该粘合剂组合物涂覆于进行了硅氧烷防粘处理的隔离纸的处理表面上，使得固化后的厚度为50μm，并且将隔离纸在130℃固化3分钟，得到粘合剂层。然后，在120℃、5kg/cm2、2m/min速度的条件下，将作为基材的聚酯无纺织物(克重35g/m2)层压在固化的粘合剂层上。如此，制备压敏粘合剂片。
(比较例1)将丙烯酸异壬酯(65份)、丙烯酸(2-甲氧基乙)酯(30份)和丙烯酸(5份)共聚，并且将由此得到的丙烯酸共聚物(100份)溶解于甲苯(200份)中，得到医用粘合剂的均匀溶液。将该溶液涂覆于进行过防粘处理的隔离纸的处理表面上，使得固化后的厚度为50μm，并且将隔离纸在110℃固化3分钟，然后转移至作为基材的无纺织物(与上述实施例相同的条件)，得到压敏粘合剂片。
表1
(在粘合剂层中溶剂(甲苯)不溶性组分的比例)从每种压敏粘合剂片中取出粘合剂(0.5g)，并且准确测量其重量(W1)。在环境温度下，将样品用甲苯(50g)萃取7天，并且通过聚四氟乙烯多孔膜(平均孔径0.2μm，，由Nitto Denko Corporation制造，NTF膜)过滤残余物(甲苯不溶性内含物)，并且干燥。准确测量干燥的粘合剂的重量(W2)，并且确定溶剂(甲苯)不溶性内含物(重量％)。
溶剂不溶性内含物(重量％)＝(W2×100)/(W1)(皮肤粘合力(拉伸应力))将切割成20mm宽的压敏粘合剂片粘附于5名志愿者的背部，并且用重量为1kg的滚筒往复一次而压力粘附。6小时后，剥离压敏粘合剂片，然后测量释放力(拉伸应力)。拉伸应力(N/20mm)是使用由Shimadzu Corporation制造的拉伸试验机“Autograph AGS-100D”，在室温(23℃)、相对湿度65％、拉伸速度300mm/min、剥离角180°的条件下测量的。计算5名志愿者拉伸应力的平均值。此外，视觉观察剥离后粘合剂层的破坏情况，以确定它是内聚破坏或界面破裂。
(透湿性)将蒸馏水(10ml)放置于圆柱形玻璃容器(内径40mm，高度40mm)中，并且在容器开口上粘附和固定切割成圆(直径50mm)的圆形压敏粘合剂片，其中粘合剂层朝下。测量具有压敏粘合剂片的整个容器的重量(W3)，并且将容器放置于40℃、相对湿度30％的恒温恒湿箱中，并且放置24小时。测量过去24小时后的重量(W4)，并且由下式计算透湿性。
透湿性(g/m2·24小时)＝(W4-W3)/(0.02×0.02×π)(皮肤刺激)用剥离后的压敏粘合剂片，所述压敏粘合剂片用于测量皮肤粘合力，测量角质层的去除量。具体地，将从志愿者的背部剥离的样品片浸渍于由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造的角质层染色溶液(龙胆紫1％，亮绿0.5％，蒸馏水98.5％)中约30分钟，使皮肤角质层着色。然后，压敏粘合剂片用蒸馏水充分洗涤，并且干燥24小时。用显微镜观察干燥的压敏粘合剂片的粘合剂层，分析图像，并且确定去除的角质层的面积比率。损伤的角质层的面积比率是5名志愿者的平均值。
每种压敏粘合剂片的测量结果总结于表2中。
表2
工业适用性本发明的压敏粘合剂片显示优良的粘合性能。即，即使不将除主要聚合物外的添加剂，如增粘剂树脂、软化剂、吸水性树脂等用作粘合剂组分，或以减少的量使用，本发明的压敏粘合剂片也显示优良的粘合性能。可以根据用途，从具有或不具有透湿性的那些基材中，自由在选择用于本发明压敏粘合剂片的基材。
本申请基于在日本提交的专利申请2003-347542，其内容通过引用而结合在此。
权利要求
1.一种皮肤粘合用压敏粘合剂片，其具有基材和层压在基材上的粘合剂层，其中所述的粘合剂层是通过固化一种粘合剂组合物而得到的，所述的粘合剂组合物含有在末端上含有至少一个烯基的聚醚聚合物(A)、在分子中含有1-10个氢化甲硅烷基的化合物(B)和氢化硅烷化催化剂(C)。
2.权利要求1所述的压敏粘合剂片，其中所述的聚合物(A)是含有由下式(1)或(2)表示的烯基的聚醚聚合物(1)H2C＝C(R1)-(2)HC(R1)＝CH-其中R1为氢原子或含有1至10个碳原子的烃基，并且催化剂(C)是不含强酸的共轭碱作为配体的铂配合物。
3.权利要求2所述的压敏粘合剂片，其中R1为氢原子或甲基。
4.权利要求2或3所述的压敏粘合剂片，其中所述的铂配合物是铂-乙烯基硅氧烷配合物。
5.权利要求4所述的压敏粘合剂片，其中所述的铂-乙烯基硅氧烷配合物是铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物或铂-1，3，5，7-四乙烯基-1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷配合物。
6.权利要求1至5任何一项所述的压敏粘合剂片，其中所述聚合物(A)的主链具有聚氧化丙烯骨架。
7.权利要求1至6任何一项所述的压敏粘合剂片，其中所述聚合物(A)用尺寸排阻色谱法测得的、按聚苯乙烯换算计的数均分子量为3000-50000。
8.权利要求1至7任何一项所述的压敏粘合剂片，其中在粘合剂层中的甲苯不溶性组分的比例为10-50重量％。
9.权利要求1至8任何一项所述的压敏粘合剂片，其在粘合剂层厚度为50μm、温度为40℃和相对湿度为30％的条件下测得的透湿性不低于800g/m2·24小时。
全文摘要
本发明要解决的问题在于提供一种具有粘合剂层的皮肤粘合用压敏粘合剂片，其可以在不使用有机溶剂的条件下形成，对皮肤具有优良的粘合性能，并且显示非常温和的皮肤刺激和角质层损伤。为了解决该问题，本发明提供一种皮肤粘合用压敏粘合剂片，其具有基材和层压在基材上的粘合剂层，其中所述的粘合剂层是通过固化一种粘合剂组合物而得到的，所述的粘合剂组合物含有在末端上含有至少1个烯基的聚醚聚合物(A)、在分子中含有1－10个氢化甲硅烷基的化合物(B)和氢化硅烷化催化剂(C)。
文档编号A61K47/34GK1863562SQ200480029280
公开日2006年11月15日 申请日期2004年9月29日 优先权日2003年10月6日
发明者滨田昌志, 木之下隆士, 古森研二, 上田和彦, 幸光新太郎 申请人:日东电工株式会社, 株式会社钟化