专利名称：变色透明的眼科透镜材料及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种变色透明的眼科透镜材料，以及其在制造眼科透镜装置，尤其是人工晶体领域中的应用。
背景技术：
随着年岁的增加，人体眼内的天然晶体将会因各种因素导致眼内的天然晶体变得更硬，色彩更深，和不透明。这些因素包括遗传基因、紫外线照射等因素将天然晶体内的半胱胺酸结构氧化而转化为胱胺酸结构，从而导致晶体变得更硬和浑浊。
六十岁以上的老人中有约10％～15％的人有白内障眼疾，这些人的天然晶体若不能被人工晶体替换将永远失去视力。
因而，上世纪六十年代眼科医学科技工作者，开始尝试以人工晶体来取代浑浊的人眼晶体来恢复白内障病人的视力。
最初所使用的晶体材料是聚甲基丙烯酸甲酯材料，这种材料的玻璃转换温度较高，硬度也较大，同时晶体的设计尺寸也较大。因此，植入时需要的切口也较大，眼内细胞流失较多，感染也较为严重，限制了晶体临床使用的可能性。
一直到八十年代中期，手背式小型晶体设计发明之后，甲基丙烯酸甲酯硬性晶体才最终实现了产品的市场化。但甲基丙烯酸甲酯手背式晶体植入时仍需要6.0mm以上的手术切口，眼内细胞流失仍然较多，且需要缝上数针，在医院停留的时间也相对较长。
为了降低手术的难度，减少手术过程中对眼睛的损伤。通常，眼科手术医师总是希望其手术切口越小越好。眼内瞳孔的直径通常都大于4.25mm，而甲基丙烯酸甲酯手背式晶体的光学直径通常为5.5mm至6.0mm。因此，植入该类硬晶体时，所需的最小切口都必须大于6.0mm，这不仅需要缝上数针，同时对眼内的伤害也较大。
为了实现其小切口植入，眼科科学工作者们开始从事折叠式软性人工晶体的研发，其中包括硅胶晶体的研发、亲水性聚丙烯酸酯晶体的研发、疏水性聚丙烯酸酯晶体的研发。这些折叠式人工晶体有一个共同的特征，其玻璃态转换温度均低于室内温度，人工晶体在室温下能被折叠后植入眼内囊袋，而植入后恢复其原来的晶体形状。
一般来说，折光率越高，制成的人工晶体就越薄，手术所需的切口就越小。但是，若要晶体在人体眼内囊袋合适的表现，其晶体也需要一定的厚度。现今，手术医师较为满意的切口尺寸直接为2.0～3.2mm。
硅胶晶体材料的折射率较低1.40～1.46，其晶体较厚，切口相对较大。同时，硅胶晶体材料的玻璃态转换温度极低，为-120℃，材料的弹性极好。硅胶晶体通过小切口植入眼内囊袋后，晶体将会立即恢复原形，恢复力道较大，易于将其眼内囊袋破坏。
亲水性聚丙烯酸酯共聚物制成的晶体，其晶体内含有大量的水份，其晶体内部的水溶液易于与眼内的液体发生交换。同时，几乎所有的亲水性聚丙烯酸酯材料内部含有大量的羟基，羟基易于与溶液中的钙离子络合，而后在人工晶体的表面和内部形成钙化。同时，亲水性聚丙烯酸酯的表面易于纤维化。
疏水性聚丙烯酸酯共聚物制成的人工晶体，含有很少的水分子，或几乎不含水。同时，疏水性聚丙烯酸酯材料不含任何亲水性的羟基。因此，疏水性聚丙烯酸酯材料没有钙化和纤维化的情况发生。该类材料的折射率在1.47以上，制成的人工晶体的厚度远较其他晶体为薄。同时，疏水性聚丙烯酸酯材料的玻璃转换温度低于室温但高于0℃，使这类晶体材料的塑性远较其他材料为好。当人工晶体材料通过一个小切口植入眼内囊袋后，于数秒钟或数十秒钟内慢慢恢复其原始形状。使其破坏其囊袋的几率远较硅胶晶体来得低。
但疏水性丙烯酸酯共聚物制成的人工晶体植入眼内囊袋后，在生理盐水温度下的一定时间内，一定量的水分子会慢慢地渗入人工晶体的内部，而后聚集成直径约为1微米或更大一点的水分子泡，这种由晶体内部水分子聚集而成的水分子泡会形成反光点，该闪光点在狭缝灯下能被观察到。虽然这些闪光点并不影响其晶体的功能，但白内障病人和手术医师均希望能将其闪光点消除。WO97/24382公开了一种可折叠软性人工晶体材料，该类材料含有少量亲水性的丙烯酸酯成分来降低其闪光点的形成几率。但该类材料已不再是疏水性材料。
在本申请人先前的中国专利申请200610037673.X中提到，在疏水性聚丙烯酸酯材料，渗入适量可聚合烯烃类化合物，该类化合物不含任何亲水性原子，如氧、氮、硫、氯等。使聚丙烯酸酯共聚物的疏水性更好。在生理盐水温度渗泡下，进入晶体内的水分子相对来说少得多，聚集而成1微米大小的水分子泡的几率要小得多。因此在狭缝灯下观察时，观察到很少的水分子闪光点，或几乎观察不到水分子闪光点。
先前所述的软性晶体材料中均渗入紫外线吸收剂来降低紫外线对人体眼内组织的破坏。但我们知道，除了紫外线对人体眼组织具有伤害作用外。短波长的蓝色光线也对人的眼睛有害。因此，人们希望人工晶体既能吸收紫外线又能吸收短波长的蓝色光线。
关国专利US5645767、US6153126、US6296785公开了黄色疏水性材料的专利。但该专利公开的材料无论在有或无阳光照射下均为黄色，从而使白内障病人在任何条件下观看东西时都变成了有色状态。
发明内容
本发明的目的是提供一种制造变色透明眼科透镜的材料。
本发明的另一个目的是将本发明的材料作为眼科透镜装置制造材料的应用。
本发明的技术方案是一种变色透明的眼科透镜材料，它包括一种透明眼科透镜材料，和至少一种变色染料成分，所述变色染料具有以下的结构式 式中R1为H、CH3、各种不同链长的烷烃基、芳香烃基、杂原子取代的烷烃基、杂原子取代的芳香烃基、可聚合的不饱和基团；R2为H、CH3、各种不同链长的烷烃基、芳香烃基、杂原子取代的烷烃基，、杂原子取代的芳香烃基、可聚合的不饱和基团。
所述变色染料结构式中R1优选自乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、2-甲基丙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、4-乙烯苯基、3-乙烯苯基、2-乙烯苯基。
所述变色染料结构式中R2优选自乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、2-甲基丙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、4-乙烯苯基、3-乙烯苯基、2-乙烯苯基。
本发明是用物理或是化学方法，将上述变色染料渗入或是化学键连结于透明眼科透镜材料中。让晶体材料在阳光照射下，转换成能吸收短波长蓝光的黄色或是深黄色的晶体。当于室内光线或是无光线的情况下，转换成不吸收短波长蓝光的异构体，使晶体恢复到浅色或无色。
上述变色染料包括，但不限于萘并吡喃(Naphthopyrans)家族类化合物，这类化合物可分为可聚合萘并吡喃(Naphthopyrans)和不可聚萘并吡喃(Naphthopyrans)的家族类化合物。
该变色染料的变色机理是，在阳光和紫外线照射下，该类变色染料变成可吸收较长波长或更长波长的异构体化合物，其中较长波长的光波为蓝色波长而使眼科透镜材料变成黄色或是深黄色。而无阳光或紫外线照射时，该变色染料变回原来的异构体化合物，其眼科透镜材料变回为浅色或无色。
变色透明的眼科透镜材料的制备方法主要分为物理的渗入法和化学的共聚法。
所谓物理方法是将其变色染料溶入有机溶剂中，然后将透明眼科透镜材料(事先制好的晶体片状晶片)放入该混合溶液中，让其在一定的高温下，溶胀和渗透，最终使片状晶体的内部和外部达到溶胀平衡。变色染料均匀的分布于晶体材料的内部。当溶液在粗晶体材料内部达到饱和后，慢慢干燥以除去有机分子，而粗晶体材料的内部结构将逐渐收缩而使变色染料分子被牢牢的固定于粗晶体结构之内。由于变色染料的分子量较大，只有在有机溶剂溶胀地情况下，才能进入或跑出粗晶体材料，一旦干燥的粗晶体收缩之后，变色染料分子就被牢牢地固定于粗晶体结构的内部。同时，本发明所选用的变色染料均为疏水性极强的有机分子，在水溶液中或是在生理盐水的浸泡之下几乎不可能跑出晶体。
所谓化学方法是在变色染料的分子结构上用化学的方法连接上一个可聚合的功能基团，这些功能基团选自但不仅限于乙烯基，2-甲基乙烯基，丙烯，2-甲基丙烯基，丙烯酰氧基，2-甲基丙烯酰氧基，丙烯酰胺基，2-甲基丙烯酰胺基，4-乙烯苯基，3-乙烯苯基，2-乙烯苯基等基团。将一种或一种以上的可聚合变色染料混入制造透明眼科透镜材料的单体配方中，在高温下共聚而成变色透明的眼科透镜材料。这种方法制成变色眼科透镜材料是通过自由基反应将变色染料连接或是交联于眼科透镜材料的共聚结构中。
制造上述变色透明的眼科透镜材料所采用的透明眼科透镜材料可以是亲水性聚丙烯酸酯材料，或硅胶材料，或疏水性聚丙烯酸酯材料。
制造上述变色透明的眼科透镜材料，其透明眼科透镜材料优选采用疏水性聚丙烯酸酯材料，其玻璃态转换温度低于25摄氏度，变形性大于80％，折射率高于1.46。
制造上述变色透明的眼科透镜材料，其透明眼科透镜材料更优选采用下述疏水性聚丙烯酸酯材料(a)包含有下列结构式(II)的丙烯酸酯小分子单体 式中R是烷烃基CnH2n+1，n为2～16的整数、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、3-苯氧基丁基、2-苯氧基丁基。
其R的选择，应满足该类小分子同聚物的玻璃态转换温度低于25℃。
含于本疏水性聚丙烯酸酯材料中的结构(II)的单体总量通常约为35％至70％。优选的单体总量范围是40％至60％。
(b)包含有下列结构式(III)的甲基丙烯酸酯小分子单体 式中R是CH3、C2H5、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、3-苯氧基丁基、2-苯氧基丁基。
含于本疏水性聚丙烯酸酯材料中的结构(III)的单体总量通常约为12％至40％。优选的单体总量范围是20％至30％。
(c)包含有下列结构式(IV)的硬性结构小分子单体 式中R是H、CH3、C2H5；n＝0、1；R’是H、CH3、CnH2n+1，n为1～12的整数、芳香烃基、Cl、Br、烷氧基、苯氧基；其R、n、R’的选择，应满足该硬性结构小分子同聚物的玻璃态转换温度高于40℃。
含于本疏水性聚丙烯酸酯材料中的结构(I)的单体总量通常约为1％至16％。优选的单体总量范围是8％至14％。
本发明中，所述疏水性聚丙烯酸酯材料进一步包含可共聚交联剂的成分，所述交联剂的小分子单体选自二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸甘油醇酯、二丙烯酸甘油醇酯、三甲基丙烯酸甘油醇酯、三丙烯酸甘油醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸戊二醇酯、二丙烯酸戊二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二丙烯基苯、三丙烯基苯、甲基二乙烯基苯、甲基二丙烯基苯。
本发明中，所述疏水性聚丙烯酸酯材料进一步包含紫外线吸收材料的成分，所述紫外线吸收材料可以是任何能吸收短波长低于400纳米以下的紫外线吸收化合物。所述紫外线吸收材料优选自可共聚的苯并三唑类化合物、可共聚的苯甲酮类化合物，包括取代的二苯甲酮和它的衍生物，取代的2-C2-羟苯基苯并三唑和它的取代基衍生物。将可聚合的紫外线吸收化合物混入单体和交联剂的混合溶液中，然后共聚而制成可吸收紫外线同时也能吸收短波长蓝色光线的变色透镜材料。更优选的紫外线吸收化合物为美国专利4304895中所公开的取代2-羟二苯甲酮和美国专利4528311中所公开的2-羟-5-丙烯酰氧苯基-2H-苯丙三唑。
本发明中，所述疏水性聚丙烯酸酯材料进一步包含自由基引发剂的成分，所述自由基引发剂选自，但不限于氧化二苯甲酮、过氧碳酸酯类、偶氮腈类化合物。其中，优选的是过氧碳酸酯类和偶氮腈类化合物。其中更优选的是偶氮二丁腈。
本发明的共聚方法按常规共聚方法制备。使用化学方法制造疏水性聚丙烯酸酯变色透明材料，可在常温下，按不同的摩尔量比将各种小分子单体和交联剂混合于一个三颈瓶内，然后加入适量的紫外线吸收剂和可聚合的变色染料和引发剂之后，通入高纯度的氮气或是其他惰性气体以除去混合溶液中的空气，在氮气下将混合溶液转移到一个事先准备好的模具内，封好之后将模具放入高温烘箱之中进行高温聚合。当聚合完成后将晶体材料切割成一定的形状的粗晶体片状晶体。部分未聚合的小分子或小分子量的聚合分子。通过高温下溶剂萃取的方式除去。
本发明所公开的疏水性聚丙烯酸酯变色透明材料的玻璃态转换温度进一步低于22℃，更优选其玻璃态转换温度低于13℃。
本发明所公开的疏水性聚丙烯酸酯变色透明材料的折射率进一步高于1.47，更优选其折射率高于1.50。
本发明所公开的疏水性聚丙烯酸酯变色透明材料的含水量进一步为0～1％，更优选其含水量为0～0.5％。
本发明所公开的变色透明的眼科透镜材料，尤其是疏水性聚丙烯酸酯变色透明材料的粗晶体，通过机械切割，抛光等工艺制成各种不同形状的单体式或三件式的人工晶体。
本发明所公开的变色透明的眼科透镜材料，尤其是疏水性聚丙烯酸酯变色透明材料用于制造，但不限于制造替换白内障晶体的人工晶体，如植入前房、后房的近视人工晶体、远视人工晶体、老花人工晶体。还可以用于制造其他的眼科植入或是非植入性装置，这些装置包括眼内透镜、接触透镜、角膜修正物、角膜内透镜、角膜嵌入物、角膜环、青光眼滤光装置。
具体实施例方式
从以下说明性实施例将进一步理解本发明。
实施例1在2000毫升的三颈圆底烧瓶中，放入4.0克2-羟-5-丙烯酰氧苯基-2H-苯并三唑，73.0克取代苯乙烯，5.0克苯基乙烯基砜，40.0克二甲基丙烯酸乙二醇二酯，157.0克甲基丙烯酸乙酯，295.0克丙烯酸丁酯，0.7克偶氮二丁腈。
伴随着搅拌，通入高纯度的氮气于混合溶液中以除去空气，在氮气下将溶液转移到预先准备好的模具中，在高温烘箱中聚合成型。当烘箱温度冷却到室温之后，从模具中移出聚合材料，切割成一定形状的粗晶体。用醇类溶剂在高温下萃取至少24小时以除去粗晶体中的小分子残留物。在一定的温度下干燥以除去醇类溶剂。
干燥好的粗晶体具有下列物理性能在25℃下折光率为1.4938，在35℃下折光率为1.4920，机械强度为820psi，变形性为90％，在390nm以下的紫外线被全部吸收。
在一个250毫升的广口瓶中，放入20.0毫克萘并吡喃(Naphthopyrans)可变色染料和100克醇类溶剂。加热使之溶解，冷却至室温，将100片直径为15.9mm，厚度为3.0mm的粗晶体放入该溶液中，盖好广口瓶，将该瓶放入一定温度下的烘箱内至少48小时，过滤然后干燥以除去溶剂。
干燥好的粗晶体具有下列物理性能在25℃下，折光率为1.4937，在35℃下为1.4921，机械强度为820psi，变形性为90％。将粗晶体置于置于阳光下5至10秒钟，粗晶体变为深黄色，将深黄色晶体置回于室内可见光下5至10分钟，深黄色粗晶体完全恢复至原来的浅色或是无色。将室温下，390nm以下的紫外线被全部吸收。
实施例2在2000毫升的三颈圆底烧瓶中，放入3.5克2-羟-5-丙烯酰氧苯基-2H-苯并三唑，154.0克丙烯酸正丁酯，215克甲基丙烯酸正丁酯，34.5克苯乙烯，36.0克二甲基丙烯酸乙二醇二酯和0.6克偶氮二丁腈。
伴随着搅拌，通入高纯度的氮气于混合溶液中以除去溶液中的空气，在氮气压下，将混合溶液转移到预先准备好的模具中，封好模具后，将模具置入高温烘箱中聚合成型。冷却至室温后，移除聚合材料，切割成一定的粗晶体晶片。用醇类溶剂在高温下萃取至少24小时以除去粗晶体中的小分子残留物。然后，在一定的温度下干燥以除去醇类溶剂。
干燥好的粗晶体材料具有下列物理性能在25℃下，折光率为1.4865，在35℃下为1.4845，机械强度为560psi，变形性为75％，385nm以下的紫外线被全部吸收。
在一个250毫升的广口瓶中，放入20.0毫克萘并吡喃(Naphthopyrans)可变色染料和100.0克醇类溶剂。加热使之溶解，冷却至室温后，将100片15.9mm直径和3.0mm厚的粗晶体放入该溶剂中，盖好广口瓶，将广口瓶置入一定温度的烘箱中至少48小时。过滤，然后干燥以除去其醇类溶剂。
干燥好的粗晶体具有下列物理性能在25℃下，折射率为1.4865，在35℃下为1.4845，机械强度为560psi，变形性为75％，385nm以下的紫外线被全部吸收。将粗晶体置于阳光下5至10秒钟，粗晶体变为深黄色，将深黄色晶体置回于室内可见光下5至10分钟，深黄色粗晶体完全恢复至原来的浅色或是无色。
实施例3
在1000毫升的圆底三颈瓶中，放入35克羟基取代的萘并吡喃(Naphthopyrans)变色染料和250毫升二氯甲烷，15.0毫升吡啶，在冰浴冷却下，慢慢滴加12毫升甲基丙烯酰氯的50毫升二氯甲烷溶液，加完后于室温下继续搅拌至少两个小时。用0.1N盐酸水溶液冲洗三次(3×100ml)而后用水冲洗两次(2×100ml)，干燥二氯甲烷溶液至少两小时(35克无水硫酸镁)。过滤，在减压下除去溶剂。粗产品通过硅胶柱分离后得到纯度较高甲基丙烯酰萘并吡喃(Naphthopyrans)25.0克，得率68.0％1H-NMR8.01ppm(dd，2H)；7.32ppm(m，11H)；6.83ppm(m，3H)；6.12ppm(t，1H)；6.08ppm(s，1H)；5.65ppm(s，1H)；3.95ppm(s，4H)；3.77ppm(d，3H)；3.09ppm(s，4H)；1.55ppm(t，3H)。
在2000毫升的三颈圆底烧瓶中，放入2.6克2-羟-5-丙烯酰氧苯基-2H-苯并三唑，0.30克偶氮二丁腈，35克苯乙烯，78克甲基丙烯酸丁酯，150克丙烯酸丁酯，15.5克二甲基丙烯酸乙二醇二酯，25.0毫克甲基丙烯酰萘并吡喃(Naphthopyrans)变色染料。
伴随着搅拌，通入高纯度的氮气于混合溶液中以除去溶液中的空气，在氮气压下，将混合溶液转移入预先准备好的模具中，封好模具，将模具置入高温烘箱中聚合成型。冷却到室温之后，切割成所需形状的粗晶体，用醇类溶剂在高温下萃取至少24小时以除去粗晶体中的小分子残留物。然后在一定温度下进行干燥以除去醇类溶剂。
干燥好的粗晶体材料具有下列物理性能在25℃下，折光率为1.4875，在35℃下，折光率为1.4855，机械强度为620psi，变形性为85％，在386nm以下的紫外线被全部吸收。在太阳光下5至10秒钟变为深黄色，将深黄色晶体移回于室内可见光下5至10分钟之内恢复至浅色或是无色。
应当指出，对于经充分说明的本发明来说，还可具有多种变换及改型的实施方案，并不局限于上述实施方式的具体实施例。上述实施例仅仅作为本发明的说明，而不是对本发明的限制。总之，本发明的保护范围应包括那些对于本领域普通技术人员来说显而易见的变换或替代以及改型。
权利要求
1.一种变色透明的眼科透镜材料，它包括一种透明眼科透镜材料，和至少一种变色染料成分，所述变色染料具有以下的结构式(I) 式中R1为H、CH3、各种不同链长的烷烃基、芳香烃基、杂原子取代的烷烃基、杂原子取代的芳香烃基、可聚合的不饱和基团；R2为H、CH3、各种不同链长的烷烃基、芳香烃基、杂原子取代的烷烃基、杂原子取代的芳香烃基、可聚合的不饱和基团。
2.根据权利要求1所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色染料结构式中R1选自乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、2-甲基丙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、4-乙烯苯基、3-乙烯苯基、2-乙烯苯基。
3.根据权利要求1所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色染料结构式中R2选自乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、2-甲基丙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、4-乙烯苯基、3-乙烯苯基、2-乙烯苯基。
4.根据权利要求1所述的变色透明的眼科透镜材料，所述透明眼科透镜材料为透明的亲水性聚丙烯酸酯材料。
5.根据权利要求1所述的变色透明的眼科透镜材料，所述透明眼科透镜材料为透明的硅胶材料。
6.根据权利要求1所述的变色透明的眼科透镜材料，所述透明眼科透镜材料为透明的疏水性聚丙烯酸酯材料。
7.根据权利要求6所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料包含有下列结构式(II)的丙烯酸酯小分子单体 式中R是烷烃基CnH2n+1，n为2～16的整数、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、3-苯氧基丁基、2-苯氧基丁基；其R的选择，应满足该类小分子同聚物的玻璃态转换温度低于25℃。
8.根据权利要求6所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料包含有下列结构式(III)的甲基丙烯酸酯小分子单体 式中R是CH3、C2H5、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、3-苯氧基丁基、2-苯氧基丁基。
9.根据权利要求6所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料包含有下列结构式(IV)的硬性结构小分子单体 式中R是H、CH3、C2H5；n＝0、1；R’是H、CH3、CnH2n+1，n为1～12的整数、芳香烃基、Cl、Br、烷氧基、苯氧基；其R、n、R’的选择，应满足该硬性结构小分子同聚物的玻璃态转换温度高于40℃。
10.根据权利要求6所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料的玻璃态转换温度低于25摄氏度，变形性大于80％，折射率高于1.46；所述疏水性聚丙烯酸酯材料主要是由一种或多种具有结构式(III)的硬性结构小分子单体，和一种或多种具有结构式(IV)的硬性结构小分子单体，以及一种或多种具有结构式(II)的软性结构小分子单体所组成软性结构小分子单体(II) 式中R是烷烃基CnH2n+1，n为2～16的整数、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、3-苯氧基丁基、2-苯氧基丁基；其R的选择，应满足该类小分子同聚物的玻璃态转换温度低于25℃；硬性结构小分子单体(III) 式中R是CH3、C2H5、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、3-苯氧基丁基、2-苯氧基丁基；其R的选择，应满足该硬性结构小分子同聚物的玻璃态转换温度高于37℃；硬性结构小分子单体(IV) 式中R是H、CH3、C2H5；n＝0、1；R’是H、CH3、CnH2n+1，n为1～12的整数、芳香烃基、Cl、Br、烷氧基、苯氧基；其R、n、R’的选择，应满足该硬性结构小分子同聚物的玻璃态转换温度高于40℃；共聚物中含(IV)小分子单体为1～16重量％。
11.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料进一步包含可共聚交联剂的成分，所述交联剂的小分子单体选自，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸甘油醇酯、二丙烯酸甘油醇酯、三甲基丙烯酸甘油醇酯、三丙烯酸甘油醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸戊二醇酯、二丙烯酸戊二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二丙烯基苯、三丙烯基苯、甲基二乙烯基苯、甲基二丙烯基苯。
12.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料进一步包含紫外线吸收材料的成分，所述紫外线吸收材料选自，可共聚的苯并三唑类化合物、可共聚的苯甲酮类化合物。
13.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述疏水性聚丙烯酸酯材料进一步包含自由基引发剂的成分，所述自由基引发剂选自，氧化二苯甲酮、过氧碳酸酯类、偶氮腈类化合物。
14.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色透明疏水性聚丙烯酸酯眼科透镜材料的玻璃态转换温度进一步低于22℃。
15.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色透明疏水性聚丙烯酸酯眼科透镜材料的玻璃态转换温度更优选低于13℃。
16.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色透明疏水性聚丙烯酸酯眼科透镜材料的折射率进一步高于1.47。
17.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色透明疏水性聚丙烯酸酯眼科透镜材料的折射率更优选高于1.50。
18.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色透明疏水性聚丙烯酸酯眼科透镜材料的含水量进一步为0～1％。
19.根据权利要求10所述的变色透明的眼科透镜材料，所述变色透明疏水性聚丙烯酸酯眼科透镜材料的含水量更优选为0～0.5％。
20.根据权利要求1～19中任一项所述的变色透明的眼科透镜材料作为眼科透镜装置制造材料的应用。
21.根据权利要求20所述的眼科透镜材料应用，所述眼科透镜装置选自人工晶体、眼内透镜、接触透镜、角膜修正物、角膜内透镜、角膜嵌入物、角膜环、青光眼滤光装置。
22.根据权利要求20所述的眼科透镜材料应用，所述眼科透镜装置是替换白内障晶体的人工晶体。
23.根据权利要求20所述的眼科透镜材料应用，所述眼科透镜装置是植入前房、后房的近视人工晶体、远视人工晶体、老花人工晶体。
全文摘要
本发明公开了一种变色透明的眼科透镜材料及其在作为眼科透镜装置制造材料上的应用，该材料包括一种透明眼科透镜材料，和至少一种变色染料成分，所述变色染料具有以上的结构式，式中R
文档编号A61L27/00GK101051090SQ20061003952
公开日2007年10月10日 申请日期2006年4月3日 优先权日2006年4月3日
发明者王黎明 申请人:苏州六六明人工晶体有限公司