专利名称：化妆用贴片的制作方法
技术领域：
本发明涉及化妆用贴片(cosmetic sheet)。特别的，涉及去除角化栓(keratotic plug)等的化妆用贴片。
背景技术：
近来，有许多已知的适于从皮肤上去除角化栓的化妆用贴片，其中在由无纺布等组成的载体层的一个表面上使用水溶性聚合物形成皮肤粘贴层(skin-attaching layer)。化妆用贴片通常在用水湿润后贴到待贴的位置(例如鼻子部分)。使贴上的化妆用贴片在这样的条件下保持大约10分钟，水份蒸发后，将其很慢的剥离和除去。在这些一系列的操作期间，皮肤粘贴层在水中被溶解或润湿，和存在于孔中的角化栓接触，然后干燥，这样这一层就和角化栓相结合以及由此角化栓在剥离皮肤粘贴层时被一起去除。
在将化妆用贴片从皮肤上剥离时是这样一种状况，贴膜已经干燥并和皮肤粘合或粘附在一起，在剥离时会带给皮肤相当大的疼痛。JP-A-5-221843公开了片状面膜(pack)，其使用具有成盐基团的聚合物化合物和油类试剂作为面膜的一种组份，用于去除角化栓但不给皮肤带来疼痛。可是，因为其组合使用油类试剂，存在降低去除角化栓能力的可能性。另一方面，JP-A-11-199435公开了能够减轻在从皮肤上剥离面膜时的疼痛而且不降低去除角化栓能力的可剥离面膜化妆品。该可剥离面膜化妆品含有一种、两种或多种选自下列组分止痛剂、止痒剂、含有聚氧亚烷基链的非离子表面活性剂、亚烷基二醇或聚亚烷基二醇的水杨酸酯及高级脂肪酸和氨基醇的缩合物。
可是，这种可剥离面膜化妆品仍然不具有足够的去除角化栓的能力以及不能满足使用者的更高需求。换句话说，使用者对于一般的化妆用贴片不满意它们去除角化栓的能力，因此，渴望开发一种具有很好去除能力的化妆用贴片。
考虑到上面的问题进行了本发明，并且本发明的目的是提供一种对皮肤无疼痛感同时充分去除角化栓的化妆用贴片。
专利文献1JP-A-5-221843专利文献2JP-A-11-199435发明概述本发明解决上述问题以及本发明的目的是提供一种在从皮肤上剥离时减轻疼痛并比一般的产品具有更好的从皮肤上去除角化栓的能力的化妆用贴片。
本发明者已经研究和开发了用于改善化妆用贴片去除角化栓的能力的工艺。在研究过程中，他们已发现通过在皮肤粘贴层掺入聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯并允许聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮肤粘贴表面上渗出(ooze out)，可去除角化栓但不给皮肤带来疼痛，并具有很好的去除角化栓的能力，。基于这一发现，完成本发明。
换句话说，本发明包括下面的实施方案。
1.一种化妆用贴片，包括载体和在该载体的一个表面上配备了含有包含水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的湿压敏粘合剂组合物(wet pressure sensitive adhesive composition)的皮肤粘贴层，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯已经在皮肤粘贴层的表面上渗出。
2.如上面1所述的化妆用贴片，其中已经在皮肤粘贴层表面渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯作为层存在。
3.如上面1所述的化妆用贴片，其中所述的湿压敏粘合剂组合物进一步包含填料。
4.如上面3所述的化妆用贴片，其中所述的填料选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛黑、炭黑、氧化铁黑、药用炭、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙和滑石中的至少一种。
5.如上面3所述的化妆用贴片，其中所述的无机填料的平均粒度为0.01到50μm。
6.如上面1或2所述的化妆用贴片，其中形成所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的脂肪酸是选自月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸中的一种。
7.如上面1或2所述的化妆用贴片，其中所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的HLB为12或更高。
8.如上面1所述的化妆用贴片，其中所述的水溶性聚合物是选自聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮-乙烯乙酸酯共聚物中的一种。
9.如上面1所述的化妆用贴片，其中所述的水溶性聚合物包括重均分子量小于700000的水溶性聚合物和重均分子量为700000或更高的水溶性聚合物。
10.如上面1所述的化妆用贴片，其中所述的湿压敏粘合剂组合物进一步含有保湿组分(moisturizing component)。
11.如上面10所述的化妆用贴片，其中所述的保湿组分是选自甘油和多元醇中的一种。
12.如上面1所述的化妆用贴片，其中所述的载体是可透湿的载体(moisture permeable support)。
13.如上面1所述的化妆用贴片，进一步包括在所述皮肤粘贴层的表面上作为隔离层(separator)的片。
14.如上面13所述的化妆用贴片，其中作为隔离层的片是未进行隔离处理(release treatment)的片。
15.如上面13所述的化妆用贴片，其中所述的片是选自塑料膜和纸中的一种。
16.如上面14所述的化妆用贴片，其中所述的塑料膜包括选自聚乙烯、聚丙烯和聚酯中的一种。
本发明提供一种可以在从皮肤上剥离时减轻疼痛并比一般的产品具有更好的从皮肤上去除角化栓的能力的化妆用贴片。
附图简述经由实施例，参考下面的附图，对本发明进行更清楚地描述，其中
图1表示随着时间，化妆用贴片的皮肤粘贴层对水的接触角的变化。
图2表示随着时间，化妆用贴片的皮肤粘贴层对油酸的接触角的变化。
图3表示比较实施例1和2的化妆用贴片与实施例1的化妆用贴片的去除角化栓的能力的比较结果。
图4表示实施例1和比较实施例2的化妆用贴片与比较实施例1的化妆用贴片的去除角化栓的能力的比较结果。
图5表示实施例1和比较实施例1的化妆用贴片与比较实施例2的化妆用贴片的去除角化栓的能力的比较结果。
图6是表示依照本发明的一个具体实施方案的化妆用贴片的层结构的示意图。在图6中，数字各自代表下面的意思。
1载体2皮肤粘贴层3已经渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。
图7是表示关于实施例2和比较实施例1的化妆用贴片的去除角化栓的能力的评估结果的图。
图8是表示关于实施例3、比较实施例3和比较实施例4的化妆用贴片的隔离层剥离力的测量结果的图。
具体实施例方式
本发明的化妆用贴片具有在载体一个表面上的皮肤粘贴层，其中皮肤粘贴层是用含有水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的湿压敏粘合剂组合物形成的。
对本发明的化妆用贴片而言，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯必需已经在皮肤粘贴层的表面上渗出的。而且，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯优选形成层状。
例如，如图6所示，本发明的化妆用贴片具有在可透湿的载体1的一个表面上的皮肤粘贴层2并且聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被不均匀地分布在皮肤粘贴层2的载体的相对侧(opposite side)(皮肤粘贴侧)。而且，如图所示，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯已经在与载体相对的表面部分(皮肤粘贴侧的表面)渗出，以及其一部分也可以以聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的渗出部分3存在于该表面上。渗出部分(流出部分)优选形成层状。在图6，隔离层没有被表示出来，但是在一些情况下，可具有隔离层，以便覆盖皮肤粘贴层2的表面。
在本发明的化妆用贴片中，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮肤粘贴层的表面已经渗出。聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯层可以在皮肤粘贴层上通过适当控制水溶性聚合物的种类和混合量、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的混合量，和/或无机填料的种类和混合量来形成。
使聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯渗出的一种方法是在用来形成皮肤粘贴层的湿压敏粘合剂组合物中掺入填料。然而，作为这里所使用的填料，使用对聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯有很好的亲和力的物质会引起聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯很难被渗出。对聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯有很好的亲和力的填料的例子包括那些显示出碱性和亲水性的填料，例如四氧化三铁、碳酸钙、氢氧化铝和氢氧化镁等。因此本发明优选在湿压敏粘合剂组合物中不掺入这些填料。在使用这些填料的时候，优选使用相对较少的量。另一方面，显示出酸性的填料是更优选作为填料使用的。
通过在湿压敏粘合剂组合物中掺入填料，形成的皮肤粘贴层在湿润和干燥后的机械强度也可以被提高。此外，通过掺入填料，在粘贴后干燥所需要的时间也会被缩短。因此，在掺入填料时，甚至是在粘贴层较厚的情况下也不需要象普通产品那样长的时间。干燥所需时间被缩短的原因被推定为填料和水溶性聚合物以及液体增塑剂之间的界面的作用是作为水分耗散的路径。
填料通常用量为相对于100重量份的水溶性聚合物，优选在10到200重量份范围内，更优选25到100重量份。当填料的用量在10到200重量份范围内时，不会出现形成的皮肤粘贴层弹性变差以及由此难以很好的适合待粘贴部位的情况。另外，所需干燥的时间不会被延长和获得了粘贴并被干燥后的皮肤粘贴层的机械强度改善的效果。
作为填料，可以提及的有无机填料和有机填料，优选使用无机填料。
依照本发明的组成湿压敏粘合剂组合物的无机填料的例子包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛黑、炭黑、氧化铁黑、药用炭、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙和滑石等等。这些填料可以单独地或两种或多种混合使用。通常，本发明中所使用的填料优选粉末形式。形状没有特别的限制，但是考虑到为获得均匀的分散性而优选球形。而且，其平均粒度优选0.01到50μm，更优选0.1到10μm。
为了使聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮肤粘贴层的表面部分上渗出，依照本发明组成湿压敏粘合剂组合物的无机填料优选上面所描述的填料中的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛黑和药用炭中的一种。经过聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在上面的表面部分渗出，已经在表面部分上渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在化妆用贴片和皮肤粘贴时易于与毛孔(pore)中存在的角化栓相接触。由于聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和脂肪性成分例如胆固醇和毛孔中的废产物高度相容，能够表现出优异的去除角化栓的能力。
本发明中，一种或多种填料可以选自上面所描述的无机填料，药用炭及其部分可作为颜料被混合。被混作颜料的无机填料的量相对于100重量份的水溶性聚合物，优选在1到20重量份的范围内，更优选在3到10重量份范围内。当作为颜料的无机填料的用量在1到20重量份范围内时，可以形成显示出良好白色或黑色色彩的皮肤粘贴层。
用于形成皮肤粘贴层的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被混合的量相对于100重量份的水溶性聚合物，优选在3到40重量份范围内，更优选在5到20重量份范围内，特别优选的量为约10重量份。当聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的混合量在3重量份或更多时，能够使其在皮肤粘贴层表面上被渗出，因此去除角化栓的能力可以被充分地显示出来。此外，当聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被混合的量为40重量份或较少时，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯不被大量保留在皮肤粘贴层和皮肤之间的界面处并且去除角化栓也不受抑制。
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯是非离子表面活性剂，由山梨醇的高级脂肪酸酯组成，是水包油类型(O/W类型)，其在水中使油乳化。此外，HLB(亲水亲油平衡)作为表示在表面活性剂分子中的亲水基和亲油基关系的数值。HLB优选为12或更高并且上限优选20或更小。更优选在14到17，特别优选在15到17。可用于本发明的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯与脂肪性成分，例如胆固醇以及附着于人体的头皮和毛孔中的废物高度相容。
可用于本发明的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的优选的脂肪酸的例子包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸。此外，对于聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，环氧乙烷(EO)加成的摩尔数例如可优选从4摩尔到20摩尔。
可用于本发明的水溶性聚合物在水或亲水介质存在下表现出压敏粘合性。适于去除角化栓的优选的水溶性聚合物实例是选自聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮-乙烯乙酸酯共聚物中的一种。此外，当水溶性聚合物的分子量太大时，使用湿压敏粘合剂组合物形成的皮肤粘贴层在一些情况下，甚至在水或亲水介质存在的情况下，也不具有足够的粘合力。当该分子量太小时，皮肤粘贴层的机械强度在一些情况下减小，并在粘贴后，在将干燥的片状粘贴材料从粘贴位置剥离时，皮肤粘贴层的一部分会以残留物形式残留。因此，水溶性聚合物优选重均分子量为5000到5000000，以及更优选为20000到1200000。
从通过蒸发水等来缩短干燥时间的观点以及被使用后显示出粘合性的目的以及更进一步减少剥离时的疼痛来看，优选组合使用低分子量水溶性聚合物，例如，具有重均分子量小于700000，优选从5000到300000的水溶性聚合物和高分子量水溶性聚合物，例如，具有重均分子量为700000或更高，优选从1000000到5000000的水溶性聚合物。在低分子量的水溶性聚合物和高分子量的水溶性聚合物组合使用时，优选依照它们的分子量以及使用的水溶性聚合物的用途来适当确定其混合比例。例如，高分子量的水溶性聚合物与低分子量的水溶性聚合物的比为优选从约5∶95到95∶5，更优选从20∶80到70∶30。考虑到减轻在剥离时带给皮肤的疼痛，优选使用较大比例的低分子量的水溶性聚合物。本发明优选组合使用具有重均分子量为1200000的聚乙烯吡咯烷酮和具有重均分子量为450000的聚乙烯吡咯烷酮。当它们被组合使用时，具有重均分子量为1200000的聚乙烯吡咯烷酮和具有重均分子量为450000的聚乙烯吡咯烷酮的组合重量比优选在30∶70到60∶40的范围内，更优选在40∶60到50∶50的范围内。
保湿组分也可加入到本发明湿压敏粘合剂组合物中。可用于本发明的保湿组分的例子包括那些与水溶性聚合物相容的并且通过溶解表现出增塑效果的物质。可例举的例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、六亚甲基二醇，和其他的聚乙二醇；丙二醇、一缩丙二醇，和其他的聚丙二醇；丙三醇、双甘油和其它的聚甘油；丁二醇，例如1，3-丁二醇和1，4-丁二醇；糖醇例如山梨醇和甘露醇；甘油酯例如羊毛脂、卵磷脂和橄榄油等等。这些化合物可以单独或两种或多种组合使用。
当使用的保湿组分的量过大时，形成的皮肤粘贴层在湿润和被干燥后的机械强度倾向于变差。但量太小时，这层会变得缺少弹性以及由此往往是变得很难适合于待粘贴部位。所以，保湿组分使用优选1到75重量份，更优选在5到50重量份范围内。
如果需要，依照本发明的湿压敏粘合剂组合物可以含有美容剂、香料物质、防腐剂、着色剂、醇、药物、UV吸收剂，或其他通常可用于化妆用贴片的药物或添加剂，只要它们的使用不影响本发明的优点。
含有水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯以及，如果需要的话，填料和保湿组分等的湿压敏粘合剂组合物和水或亲水介质例如乙醇或甲醇一起转换成涂覆溶液，然后该溶液涂布在隔离片(可以是已经隔离处理过的)或载体并干燥形成片状皮肤粘贴层。
在本发明中，皮肤粘贴层的厚度为优选10μm到500μm，更优选50μm到250μm。
本发明的化妆用贴片具有在载体表面上的皮肤粘贴层。作为载体，基于皮肤粘贴层的干燥速率的考虑，优选使用可透过湿气的透湿性载体。作为它的结构，纤维的聚集体，例如机织织物、无纺布、针织物和纸，以及膜例如多孔膜和透气膜均是可提及的例子。这里面，具有适当的弹性容易适合于被粘贴的弯曲表面的是那些特别优选的。此外，有关的材料，合成或天然有机聚合物例如尼龙、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯和纤维素均是可提及的例子。
而且，载体的厚度优选10μm到200μm。
本发明的化妆用贴片可以具有在皮肤粘贴层上的隔离层。作为本发明所使用的隔离层，可以使用塑料片或膜、纸等等。
形成所述塑料片的材料的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯等等，聚乙烯是优选使用的。在本发明中，塑料片可以组合使用两种或多种材料形成。此外，塑料片可以是由两层或多层构成的层压体或可以由纸或塑料片制成的层压体。
作为隔离层，可以使用那些表面进行了隔离处理的片，但是表面未进行隔离处理的片是优选的。也就是，本发明所使用的隔离层优选那些未使用聚合物等(例如聚硅氧烷)进行表面处理的片。片的例子包括那些表面未进行隔离处理的塑料膜、纸等。
本发明的化妆用贴片可以，例如，通过将由湿压敏粘合剂组合物分散在水等介质中获得的涂覆溶液涂布在片(隔离层)的一面上，在其上覆盖载体，然后整体干燥。化妆用贴片具有载体/皮肤粘贴层/隔离层的结构并被切割成各种形状。隔离层从卫生学和粘着力的观点可以保护皮肤粘贴层直至使用时被剥离。此外，隔离层的存在提供了化妆用贴片可以层叠片(sheet-stacked)的状态被储藏的有利条件。
本发明的化妆用贴片可以被不透湿的载体包裹，以防止在化妆用贴片中的水分蒸发。例如，可以用由不透湿的载体等制成的袋将其气密储存。作为不透湿的载体，金属箔例如举例来说铝箔是优选的。载体可以是用塑料膜层压的层压体，例如，铝和聚酯膜的层压体等等是优选使用的。
本发明的化妆用贴片可以这样的状态被保存，其中贴片预先被水或亲水介质所浸透。在这种情况下，无需用水等湿润所要粘贴的部位，就可粘贴化妆用贴片。
当本发明的化妆用贴片和皮肤粘贴时，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯存留在皮肤粘贴层和皮肤之间的界面处，所以表现出油性的皮肤表面能够快速被其润湿，因此去除角化栓的能力可被增强。此外，在填料被加入的时候，能实现机械强度优异的化妆用贴片。
因为本发明的化妆用贴片在皮肤粘贴层中含有作为非离子表面活性剂的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，在从皮肤上剥离时带来的疼痛会减轻以及角化栓也可被充分去除。
本发明的化妆用贴片通常作为去除角化栓的贴片、痤疮贴片等，其代表形式为可剥离面膜等等。特别的，其可紧密地粘贴于复杂的曲面皮肤，例如鼻部，因此可以作为去除鼻部的角化栓贴片而被有效的利用。
下面参考实施例对本发明作出详细解释，但是并不解释为限制本发明，以及可以在不背离本发明技术观念的范围内进行各种各样的变化。
(实施例1)使用58％重量的重均分子量为1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作为水溶性聚合物，6％重量的脱水山梨醇油酸单酯(环氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，和2％重量氧化钛(titanium oxide)，这些化合物和适量的纯化水搅拌并混合以制备涂覆溶液。涂覆溶液被应用于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔离处理过的表面上，其一个表面已经被聚硅氧烷处理过，由此获得110g/m2的涂布量和均匀的厚度，因此形成皮肤粘贴层。由聚酯纤维制成的射流喷网的无纺布(单位重量40g/m2)被覆盖在皮肤粘贴层上，然后整体在105℃干燥3分钟，制备三层结构的化妆用贴片。在所得化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。在温度为30℃和湿度为90％的环境下在水份控制约15分钟后根据重量变化计算水份含量。制得的化妆用贴片气密储藏在由铝和聚乙烯薄膜层压形成的储存包装中以防止贴片中水份蒸发。
在制得的化妆用贴片的皮肤粘贴层表面上渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的存在是通过测量在皮肤粘贴层表面上的接触角来判断。也就是，为了确定皮肤粘贴层的表面的条件，进行接触角测量。通过测量接触角，可以获得(固体)表面的信息。在这一实施例中，使用接触角测量仪器，进行针对水的测量和针对油的(油酸)测量，接触角随着时间的改变在图表中表示出来。图1表示在皮肤粘贴层表面上对水的接触角随着时间的改变和图2表示在皮肤粘贴层表面上对油的(油酸)接触角随着时间的改变。作为参考，在商业上可得的用于去除角化栓的化妆用贴片上对水的接触角随着时间的变化和对油酸的接触角随着时间的变化也被测量并被显示在图1和图2上。在聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯渗出的情况下，认为对水的接触角随着时间的变化是大的以及对油酸的接触角随着时间的变化而增大。
另外，如下所示进行所得化妆用贴片的去除角化栓的能力的评价。结果显示在图3到图5。
(比较实施例1)使用57％重量的重均分子量为1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作为水溶性聚合物，6％重量的脱水山梨醇油酸单酯(环氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，和3％重量四氧化三铁，这些化合物和适量的纯化水搅拌并混合以制备涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔离处理过的表面上，它们的表面已经被聚硅氧烷处理过，获得110g/m2的涂布量和均匀的厚度，因此形成皮肤粘贴层。由聚酯纤维制成的射流喷网的无纺布(单位重量40g/m2)被覆盖在皮肤粘贴层上，然后整体在105℃干燥3分钟，制备三层结构的化妆用贴片。在制得的化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。在温度为30℃和湿度为90％的环境下在水份控制约15分钟后根据重量变化计算水份含量。制得的化妆用贴片气密储藏在由铝和聚乙烯薄膜层压形成的储存袋中以防止在贴片中的水份蒸发。
为了证实在制得的化妆用贴片的皮肤粘贴层表面上渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的存在，测量接触角。也就是，使用接触角测量仪器，进行针对水的测量和针对油(油酸)的测量，接触角随着时间的改变在图表中表示出来。图1表示在皮肤粘贴层表面上对水的接触角随着时间的改变和图2表示在皮肤粘贴层表面上对油(油酸)的接触角随着时间的改变。
另外，如下所示进行所得化妆用贴片的去除角化栓的能力的评价。结果显示在图3到图5。
(比较实施例2)使用51％重量的重均分子量为1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作为水溶性聚合物，15％重量的脱水山梨醇油酸单酯(环氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，31％重量硅酸酐，和3％重量碳酸钙，这些化合物和适量的纯化水搅拌并混合以制备涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔离处理过的表面上，其一个表面已经被聚硅氧烷处理过，获得110g/m2的涂布量和均匀的厚度，因此形成皮肤粘贴层。由聚酯纤维制成的射流喷网的无纺布(单位重量40g/m2)被覆盖在皮肤粘贴层上，然后整体在105℃干燥3分钟，制备三层结构的化妆用贴片。在制得的化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。在温度为30℃和湿度为90％的环境下在水份控制约15分钟后根据重量变化计算水份含量。制得的化妆用贴片气密储藏在由铝和聚乙烯薄膜层压形成的包装袋中以防止在贴片中的水份蒸发。
为了证实在制得的化妆用贴片里皮肤粘贴层表面上渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的存在，测量接触角。也就是，使用接触角测量仪器，进行针对水的测量和针对油(油酸)的测量，接触角随着时间的改变在图表中表示出来。图1表示在皮肤粘贴层表面上对水的接触角随着时间的改变和图2表示在皮肤粘贴层表面上对油(油酸)的接触角随着时间的改变。
另外，如下所示进行所得化妆用贴片去除角化栓的能力的评价。结果显示在图3到图5。
如图1所显示，在实施例1化妆用贴片上的接触角在很短时间里减小，所以发现水的润湿性是令人满意的，对水的亲和性是很好的。此外，从图2，在实施例1化妆用贴片上的对油酸接触角在很短时间里减小，所以发现润湿性比比较实施例1、比较实施例2以及参考实施例的任何一个要好，因此，对油的亲和性较高。即，从图1和图2，发现实施例1的化妆用贴片的皮肤粘贴层在水进入粘贴层的渗透率优异，也就是，在水中的溶解性以及对油的亲和性都优异。由于聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被保留在实施例1的化妆用贴片的皮肤粘贴层表面上，因此对水和对油的亲和性都较高。结果推知，显示油性的皮肤表面可以迅速被润湿以及去除角化栓能力增强。另一方面，参考实施例对水的亲和性很好，但是对油的亲和性较差，因此对显示油性的皮肤表面的亲和力较差。
下面说明在上面实施例中使用的评价方法。
化妆用贴片被切割成合适的尺寸(2.5cm×3.0cm)。在鼻部使用了适量的水之后，将化妆用贴片的试样粘贴到60名健康成人志愿者每位的鼻部。保持粘贴状态大约10分钟，随后在化妆用贴片干燥以后被剥离。计算每名志愿者粘贴在被剥离的化妆用贴片的皮肤粘贴层上的角化栓的数量。
测试是通过将60名志愿者分成三组来完成的在第一组，实施例1的化妆用贴片被粘贴在一个鼻孔的一半上，比较实施例1的化妆用贴片被粘贴在另一个鼻孔的一半上；在第二组，比较实施例1的化妆用贴片被粘贴在一个鼻孔的一半上，比较实施例2的化妆用贴片被粘贴在另一个鼻孔的一半上；以及在第三组，比较实施例2的化妆用贴片被粘贴在一个鼻孔的一半上，实施例1的化妆用贴片被粘贴在另一个鼻孔的一半上。
使用通过上面方法测定的去除角化栓的数量，进行下面的评价。即，使用比较实施例1或2的化妆用贴片去除角化栓的数量和实施例1的化妆用贴片去除角化栓的数量，基于下面的评价标准来进行评价。结果表示在图3上。比较实施例1和2的结果数据以组合的形式表示在图3上。
在比较实施例1或2的角化栓的数量/实施例1的角化栓的数量为1.2或更高的情况时，比较实施例1或2优越。
在比较实施例1或2的角化栓的数量/实施例1的角化栓的数量为0.8或更小的情况时，实施例1优越。
在比较实施例1或2的角化栓的数量/实施例1的角化栓的数量大于0.8和小于1.2的情况时，这种情况被评价为相等。
以上面去除角化栓能力的评价方法(1)的相同方式，基于比较实施例1的角化栓的数量评价实施例1或比较实施例2中的角化栓的数量。结果表示在图4上，实施例1和比较实施例2的结果数据以组合的形式表示在图4上。
以上面去除角化栓能力的评价方法(1)的相同方式，基于比较实施例2的角化栓的数量评价实施例1或比较实施例1中的角化栓的数量。结果表示在图5上，实施例1和比较实施例1的结果数据以组合的形式表示在图5上。
从图3到图5，有下列发现。即，在图3中实施例1的化妆用贴片优越的情形占50％，在图4中比较实施例1的化妆用贴片优越的情形占36％，在图5中比较实施例2的化妆用贴片优越的情形占13％。因此可以发现实施例1的化妆用贴片，也就是聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯渗出的化妆用贴片被评定优于比较实施例1和2。
此外，从比较实施例2可以明显发现，甚至当大量的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被加入到湿压敏粘合剂组合物中时，该组合物使用与聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯有很好亲和力的填料而有稳定的皮肤粘贴层，但酯没有渗出，因此不可能增强去除角化栓的能力，所以反而可判定为去除能力降低。
(实施例2)使用56％重量的重均分子量为1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作为水溶性聚合物，6％重量的脱水山梨醇油酸单酯(环氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，1％重量氧化钛，和3％重量药用碳。这些化合物和适量的纯化水搅拌并混合以制备涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔离处理过的表面上，它们的表面已经被聚硅氧烷处理过，获得110g/m2的涂布量和均匀的厚度，因此形成皮肤粘贴层。由聚酯纤维制成的射流喷网的无纺布(单位重量40g/m2)被覆盖在皮肤粘贴层上，然后整体在105℃干燥3分钟，制备三层结构的化妆用贴片。在制得的化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。在温度为30℃和湿度为90％的环境下在水份控制约15分钟后根据重量变化计算水份含量。制得的化妆用贴片气密储藏在由铝和聚乙烯薄膜层压形成的包装袋中以防止在贴片中的水份蒸发。
使用上面实施例2和比较实施例1的化妆用贴片，如下所述来证实不均匀分布存在于皮肤粘贴层中并评价去除角化栓能力。
作为试验样品，将化妆用贴片切割成合适的尺寸(1.0cm×7.0cm)，制备试样。将所得试样粘贴在由硒化锌制成的专用测定池上，其用于SimadzuCorporation制造的傅里叶变换红外分光光度计，然后放置一分钟后被剥离。专用测定池在400到400cm-1波长范围内进行测定，证实了脱水山梨醇油酸单酯的峰的存在。
对于实施例2的化妆用贴片，可以证实脱水山梨醇油酸单酯的峰。另一方面，对于比较实施例1的化妆用贴片，不能证实脱水山梨醇油酸单酯的峰。也就是说，可以发现脱水山梨醇油酸单酯不均匀分布在实施例2的化妆用贴片的皮肤粘贴层的表面部分上，但是没有不均匀分布在比较实施例1的化妆用贴片的皮肤粘贴层的表面部分上。
作为试验样品，将化妆用贴片切割成合适的尺寸(2.5cm×3.0cm)，制备试样。在鼻部使用了适量的水之后将化妆用贴片的试样粘贴到60名健康成人志愿者中每一位的鼻部。保持粘贴状态大约10分钟，随后在化妆用贴片干燥以后被剥离。计算每名志愿者被粘贴在剥离的化妆用贴片的皮肤粘贴层上的角化栓的数量。
这一实验是通过一个鼻孔的一半粘贴实施例2的化妆用贴片在以及在另一个鼻孔的一半粘贴比较实施例1的化妆用贴片来完成。
对于每一个志愿者，使用实施例2的化妆用贴片去除的角化栓的数量和比较实施例1的化妆用贴片去除角化栓的数量，评价基于下面的评价标准来完成。结果表示在图7。
在实施例2的角化栓的数量/比较实施例1的角化栓的数量为1.2或更高的情况时，实施例2优越。
在实施例2的角化栓的数量/比较实施例1的角化栓的数量为0.8或更小的情况时，比较实施例1优越。
在实施例2的角化栓的数量/比较实施例1的角化栓的数量大于0.8且小于1.2的情况时，这种情况被评价为相等。
从图7很明显，实施例2的化妆用贴片优越的情形占50％，比较实施例1的化妆用贴片优越的情形占18％，以及它们相等的情况占32％。因此，可以发现实施例2的化妆用贴片，也就是，其中脱水山梨醇油酸单酯不均匀分布在皮肤粘贴层表面部分的化妆用贴片被判定为去除角化栓能力优于比实施例1的化妆用贴片(其中，单酯在表面部分不是不均匀分布的)。
此外，在皮肤粘贴层中含有聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的实施例2的化妆用贴片在从皮肤上剥离时可以减少疼痛。
(实施例3)使用58％重量的重均分子量为1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作为水溶性聚合物，6％重量的脱水山梨醇油酸单酯(环氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，和2％重量氧化钛。这些化合物和适量的纯化水搅拌并混合以制备涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔离处理过的表面上，它们的表面已经被聚硅氧烷处理过，获得110g/m2的涂布量和均匀的厚度，因此形成皮肤粘贴层。由聚酯纤维制成的射流喷网的无纺布(单位重量40g/m2)被覆盖在皮肤粘贴层上，然后整体在105℃干燥1.5分钟，制备三层结构的化妆用贴片。在制得的化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。在室温下放置约24小时后根据重量变化计算水份含量。制得的化妆用贴片气密储藏在由铝和聚乙烯薄膜层压的包装袋中以防止在贴片中的水份蒸发。
(比较实施例3)涂覆溶液使用与实施例3相同的方法来制备，除了不使用聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯而用6重量％的甘油代替。化妆用贴片采用与实施例3相同的方法来制备，除了涂覆溶液涂布于聚硅氧烷处理过的聚乙烯薄膜(厚度50μm)的表面上，其一个表面已经聚硅氧烷处理。在制得的化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。制得的化妆用贴片使用与实施例3相同的方法储藏。
使用商业上可得的化妆用贴片作为参考实施例，实施例3和比较实施例3的化妆用贴片的去除角化栓率按照下面所示进行测定。
即，将实施例3、比较实施例3和参考实施例的化妆用贴片各自切割成合适的尺寸(2.5cm×3.0cm)。在鼻部使用了适量的水之后将化妆用贴片的试样粘贴到60名健康成人志愿者每位的鼻部。保持粘贴状态大约10分钟，随后在化妆用贴片干燥以后被剥离。计算每名志愿者粘贴在被剥离的化妆用贴片的皮肤粘贴层上的角化栓的数量。
然后，测定实施例3或比较实施例3的去除角化栓率，其中将使用参考实施例的化妆用贴片去除的角化栓的数量视为1。也就是，去除角化栓率是通过使用实施例3或比较实施例3的化妆用贴片去除角化栓的数量除以使用参考实施例的化妆用贴片去除角化栓的数量来确定的。实施例3和比较实施例3的去除角化栓率各自以获得的数值的平均值来表示。
去除角化栓率＝实施例3或比较实施例3去除角化栓的数量/参考实施例去除角化栓的数量。
测试是通过将60名志愿者分成三组来完成的在第一组，实施例的化妆用贴片被粘贴在一个鼻孔的一半上和参考实施例的化妆用贴片被粘贴在另一个鼻孔的一半上；在第二组，比较实施例的化妆用贴片被粘贴在一个鼻孔的一半上和实施例的化妆用贴片被粘贴在另一个鼻孔的一半上；以及在第三组，参考实施例的化妆用贴片被粘贴在一个鼻孔的一半上和比较实施例的化妆用贴片被粘贴在另一个鼻孔的一半上。
作为上面评价的结果，得到的结果是实施例3的去除角化栓率是1.3，而比较实施例3的去除角化栓率被发现是0.95，即，实施例3，本发明的贴片，表现出的去除角化栓率比参考实施例大1.3倍，但是比较实施例3的去除角化栓率为0.95，仅仅显示出与参考实施例几乎相等的去除角化栓的能力。
(比较实施例4)涂覆溶液使用与实施例3相同的方法来制备。化妆用贴片采用与实施例3相同的方法来制备，除了涂覆溶液涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的一个表面上，它的一个表面已被聚硅氧烷处理过，获得110g/m2的涂布量和均匀的厚度，以形成皮肤粘贴层。在制得的化妆用贴片中，水份含量占15到20％重量。制得的化妆用贴片使用与实施例3相同的方法储藏。
使用实施例3、比较实施例3和比较实施例4的化妆用贴片，隔离层的剥离力通过下面所示的方法进行测量。结果表示在图8中。
作为受试样品，将化妆用贴片切割成具有20mm宽和10mm长的三个试样片。将隔离层侧的试样背面用滚筒(压力2kg)加压粘着在酚树脂层压片的双面带部分，双面带被粘贴在该层压片上。然后，使用拉伸实验仪器，在拉伸角度为90°和拉伸速度为300mm/min的条件下，试样的边缘部分被拉伸以测量试样的剥离力。测定剥离力为三个试样片的平均值。
图8中显而易见，实施例3的剥离力为438mN/20mm，比较实施例4的剥离力为181mN/20mm。即，可以发现实施例3的化妆用贴片具有的剥离力比比较实施例4大2.4倍。此外，由于在比较实施例3的化妆用贴片的皮肤粘贴层的表面没有形成聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯层，隔离层的剥离力为356mN/20mm。可以发现本发明的实施例3的化妆用贴片具有的隔离层的剥离力几乎等于或稍微大于比较实施例3的化妆用贴片和导致没有轻微剥离(light peeling)。
也就是，依照本发明，可以获得化妆用贴片，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯存在于皮肤粘贴层的表面上，因而去除角化栓的能力得以增强，本发明化妆用贴片可以被切割成任意形状而在生产中不被轻微剥离，在贮存时也不轻微剥离，以及基于卫生学和粘着力的观点，可保护皮肤粘贴层直至使用时。此外，在皮肤粘贴层中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的加入可以减轻从皮肤上剥离时的疼痛。
本发明的化妆用贴片可用作去除角化栓的贴片、痤疮贴片等。特别的，可以有效的用作鼻部等的去除角化栓的贴片。
虽然已经参考具体的实施例详细描述本发明，但是可以在不背离本发明技术观念的范围内进行各种各样的变化。
本申请是基于日本专利申请No2005-135722(2005年5月9日提交)、No2005-235286(2005年8月15日提交)和No2005-255270(2005年9月2日提交)，它们的全部内容在这里被引入并作为参考。
权利要求
1.化妆用贴片，包括载体和在载体的一个表面上提供的含有湿压敏粘合剂组合物的皮肤粘贴层，该组合物包含水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯已在皮肤粘贴层的表面上渗出。
2.如权利要求1所述的化妆用贴片，其中已在皮肤粘贴层表面渗出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯作为层存在。
3.如权利要求1所述的化妆用贴片，其中所述的湿压敏粘合剂组合物进一步包含填料。
4.如权利要求3所述的化妆用贴片，其中所述的填料是选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛黑、炭黑、氧化铁黑、药用炭、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙和滑石中的至少一种。
5.如权利要求3所述的化妆用贴片，其中所述的无机填料的平均粒度为0.01到50μm。
6.如权利要求1或2所述的化妆用贴片，其中形成所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的脂肪酸是选自月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸中的一种。
7.如权利要求1或2所述的化妆用贴片，其中所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的HLB为12或更高。
8.如权利要求1所述的化妆用贴片，其中所述的水溶性聚合物是选自聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮-乙烯乙酸酯共聚物中的一种。
9.如权利要求1所述的化妆用贴片，其中所述的水溶性聚合物包含重均分子量小于700000的水溶性聚合物和重均分子量为700000或更高的水溶性聚合物。
10.如权利要求1所述的化妆用贴片，其中所述的湿压敏粘合剂组合物进一步含有保湿组分。
11.如权利要求10所述的化妆用贴片，其中所述的保湿组分是选自甘油和多元醇中的一种。
12.如权利要求1所述的化妆用贴片，其中所述的载体是可透湿的载体。
13.如权利要求1所述的化妆用贴片，在所述皮肤粘贴层的表面上进一步包括作为隔离层的片。
14.如权利要求13所述的化妆用贴片，其中作为隔离层的片是未进行隔离处理的片。
15.如权利要求13所述的化妆用贴片，其中所述的片是选自塑料膜和纸中的一种。
16.如权利要求14所述的化妆用贴片，其中所述的塑料膜包括选自聚乙烯、聚丙烯和聚酯中的一种。
全文摘要
化妆用贴片，包括载体和在载体的一个表面上提供含有湿压敏粘合剂组合物的皮肤粘贴层，该组合物包含水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮肤粘贴层的表面上渗出。化妆用贴片不给皮肤带来疼痛以及可以充分的去除角化栓。
文档编号A61P19/00GK1903159SQ20061012578
公开日2007年1月31日 申请日期2006年5月9日 优先权日2005年5月9日
发明者今野绘梨子, 笠原刚, 畑中宏, 船桥美纪 申请人:日东电工株式会社