毛发化妆品的制作方法

专利名称：毛发化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种毛发化妆品，更具体而言，涉及一种可以使下述特性
发挥到优异水平的毛发化妆品，所述特性包括将头发定型成指定发型的 整发性；以自然风格的整理状态进行定型的自然整理性；在高湿度下等苛 刻条件下也可保持定型后的发型形态的发型保持性。
背景技术：
作为传统的市售毛发化妆品，包括例如可发挥硬性整发作用、完好 保持整理好的发型状态的硬性整发剂，以及发硬感不明显、手感好、能获 得柔软的整理感的软性整发剂。在上述整发剂中，作为所述硬性整发剂， 主要使用聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮-聚醋酸乙烯 酯共聚物等成膜性聚合物成分(参照专利文献1)。另外，这类硬性整发剂利 用所述成膜性聚合物成分使毛发间相互粘结而变得坚固，由此发挥优异的 整发能力。
另外，作为所述软性整发剂，主要使用蜂蜡、羊毛脂、小烛树蜡等蜡 类(参照专利文献2)。由于蜡类在常温下呈固态或半固态的油分，因此使用 了上述蜡类的整发剂的整理感觉柔软、发硬感不明显。
另外，作为氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物，例如已知具有下述结构 的乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚物，所述结构为具有乙烯基类聚合物链部 和氨基曱酸酯类聚合物链部，且所述乙烯基类聚合物链部和氨基曱酸酯类 聚合物链部通过具有硅氧键的连接部相结合(参照专利文献3)。在日本国际 公开第2005/054341号(WO 2005/054341 Al)小册子中,公开了该乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚物被用于毛发化妆品中的技术。
专利文献1:日本特开2003-171244号公报
专利文献2:日本特开2000-72626号公报
专利文献3:日本国际乂>开第2005/054341号小册子

发明内容
发明要解决的课题
但是，所述硬性整发剂及软性整发剂分别存在着下述问题对于硬性 整发剂来说，由于定型后的毛发相互成束，使定型后的头发不易用手或梳 子梳理，毛发变得紧固发硬，很难以自然的整理状态进行定型；对于软性 整发剂来说，特别是在夏季的高湿度下，难以长时间保持定型后的发型， 且对手或毛发的发粘感强。因此，以往的整发剂很难使下述特性发挥到优 异水平，所述特性包括可以将毛发定型成指定的整发形态的特性(整发性)； 可以将头发定型成基本没有或完全没有发硬感的自然风格整理状态的特性 (自然整理性)；在高湿度下等苛刻条件下也可以保持定型的整发形态的特性 (发型保持性)。另外，作为整发剂，还进一步要求可以以柔软且顺滑的触感 将毛发定型的特性(高触感性)。因此，目前市售的整发剂未必是符合消费者 需求的商品，这是当前的实际情况。
因而，本发明的目的在于提供一种能够使其整发性、自然整理性和 发型保持性发挥到优异水平的毛发化妆品。
本发明的另一目的在于提供一种能够进一步使高触感性也发挥到优 异水平的毛发化妆品。
解决问题的方法
技术领域：
本发明人等为解决上述课题进行了潜心研究，结果发现通过使用特 定的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物作为成膜性聚合物成分，并调节该氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的构成成分，可以获得具有期望特性的毛发 化妆品，所述的期望特性具体为整发性、以自然风格的整理状态进行定 型的自然整理性、在高湿度下等苛刻条件下也可以保持定型好的整发形态 的发型保持性。例如，当重视定型能力、发型保持能力时，可以获得不仅 具有自然整理性、高触感性，而且可以发挥更加优异的整发能力和发型保 持能力的毛发化妆品；另一方面，当重视顺滑的整理性时，可以获得不仅 具有发型保持能力，而且可以发挥以基本没有或完全没有发硬感的自然风 格的整理状态进行定型的优异的自然整理性、高触感性的毛发化妆品。本 发明就是基于以上发现而完成的。
即，本发明提供一种含有氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的毛发化妆 品，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物具有下述结构下述的氨基曱酸酯类聚合物链部通过具有硅氧键的连接部结合在下述的丙烯酸类聚合物链 部上。
丙烯酸类聚合物链部至少使用丙烯酸类单体(A)、以及化合物(B1)和 化合物(B2)之一或两者而得到的丙烯酸类聚合物残基，所述化合物(B 1 )具有 水解性含硅基团和含有乙烯性不饱和键的基团，所述化合物(B2)具有水解性 含硅基团和巯基；
氨基曱酸酯类聚合物链部具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合 物(C)的残基。
在本发明的毛发化妆品中，可优选使用含亲水性基团的烷氧基硅烷化 氨基曱酸酯类聚合物(C 1 )作为具有水解性含硅基团的氨基甲酸酯类聚合物 (C)。作为所述含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1)，优 选含亲水性基团的氨基曱酸酯类聚合物的末端的异氰酸酯基团至少部分地 被烷氧基曱硅烷化而得到的末端烷氧基硅烷化含亲水性基团的氨基甲酸酯 类聚合物。作为上述含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物 (C 1),例如可以使用下述成分(C 1 -a)~(C 1 -b)反应而得到的含亲水性基团的烷 氧基曱硅烷基末端氨基曱酸酯类聚合物。
(Cl-a):不含亲水性基团、且含有多个含活泼氢基团的化合物；
(C 1 -b):含有亲水性基团和多个含活泼氢基团的化合物；
(Cl-c):多异氰酸酯化合物；
(Cl-d):含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物。
作为所述含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物(Cl-d),可优选使用含 有氨基作为含活泼氢基团的含氨基的烷氧基硅烷化合物(Cl-dl)。
另外，在本发明的毛发化妆品中，作为连接部，优选聚硅氧烷类聚合 物链部。作为所述聚硅氧烷类聚合物链部，优选由化合物(Bl)和/或化合物 (B2)中的水解性含硅基团、具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C) 中的水解性含硅基团、和具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)形成，其 中，所述化合物(B1)具有水解性含硅基团和含乙烯性不饱和键的基团，所述 化合物(B2)具有水解性含硅基团和巯基。
作为所述具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)，可优选使用含烷氧 基的硅烷化合物(D1)。作为所述含烷氧基的硅烷化合物(D1),当着重顺滑的 整理性时，优选至少含有具有二烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(D1-1);当重视定型能力、发型保持能力时，优选至少含有具有三烷氧基甲硅烷基的 硅烷类化合物(Dl-2)。此外，也可以同时含有具有二烷氧基曱硅烷基的硅烷
类化合物(D1-1)和具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(Dl-2)。
作为本发明的毛发化妆品，其中的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物含
量优选为0.1 10质量％。
另外，在本发明中，所述"毛发"除了指头发、睫毛、眉毛外，还包 括人体全身生长的体毛(但手掌、脚掌、唇、乳头、阴部等的粘膜部位生长 的体毛除外)。因此，本发明的毛发化妆品是一种对头发、睫毛、眉毛等适 用的化妆品。也就是说，在所述毛发化妆品中，包括头发用化妆品(喷雾定 型液、发胶、发蜡、摩丝等)、睫毛用化妆品(染睫毛油等)、眉毛用化妆品 等。
发明的效果
本发明的毛发化妆品由于具有上述构成，可以使整发性、自然整理性、 及发型保持性发挥到优异水平。此外，可以发挥高触感性。因此，如果使 用本发明的毛发化妆品，则不仅可以简单地定型为指定的整发形态，同时 可以使该定型过的整发形态即使在夏季也可以被长时间保持，并且，能够 使定型过的发型呈现自然风格，此外，还可以使定型过的发型实现柔顺的 触感。
具体实施例方式
本发明的毛发化妆品中含有氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物的毛发化 妆品，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物具有下述结构下述的氨基曱 酸酯类聚合物链部通过具有硅氧键(硅氧烷键；Si-O键)的连接部(有时称为 "含Si-O键连接部")结合在下述的丙烯酸类聚合物链部上。
丙烯酸类聚合物链部至少使用丙烯酸类单体(A)、和化合物(Bl)和/或 化合物(B2)而得到的丙烯酸类聚合物残基，所述化合物(B1)具有水解性含硅 基团和含有乙烯性不饱和键的基团，所述化合物(B2)具有水解性含硅基团和 巯基；
氨基曱酸酯类聚合物链部具有水解性含硅基团的氨基甲酸酯类聚合
物(q的残基。
作为所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物，可列举例如WO2005/054341 Al说明书中记载的乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚物(即，具有乙
烯基类聚合物链部和氨基曱酸酯类聚合物链部，且其中的乙烯基类聚合物 链部与氨基曱酸酯类聚合物链部通过具有硅氧键的连接部相结合的乙烯基
类-氨基曱酸酯类共聚物)。在该乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚物中，乙烯基 类聚合物链部是由至少使用丙烯酸类单体、具有水解性含硅基团和含乙烯 性不饱和键的基团的化合物、和/或具有水解性含硅基团和巯基的化合物而 得到的丙烯酸类聚合物残基所形成的乙烯基类聚合物链部；并且，氨基曱 酸酯类聚合物链部是由具有水解性含硅基团的氨基甲酸酯类聚合物的残基 形成的氨基曱酸酯类聚合物链部。
也就是说，在本发明的毛发化妆品中，作为成膜性聚合物成分，并非 仅仅使用WO 2005/054341 Al说明书中记载的乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚 物，而是使用了具有下述特征的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物，所述特 征为上述的乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚物中的乙烯基类聚合物链部和氨 基甲酸酯类聚合物链部別被限定为特定的丙烯酸类聚合物链部、特定的氨 基曱酸酯类聚合物链部；该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物是由氨基曱酸 酯类聚合物改性的丙烯酸类聚合物。
如上所述，由于本发明的毛发化妆品中含有特定的氨基甲酸酯改性丙 烯酸类聚合物，可根据需要通过调节该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的 构成成分来提供能够发挥优异的定型能力、发型保持能力的毛发化妆品， 以及可将头发整理成基本没有或完全没有发硬感的自然风格发型状态、具 有柔顺触感的毛发化妆品等。
氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物具有下述结构上述所示的氨基曱酸 酯聚合物链部通过含Si-O键连接部相结合在上述所示的丙烯酸类聚合物链 部上。具体而言，作为所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物，可列举例如 WO 2005/054341 Al说明书中作为乙烯基类-氨基甲酸酯类共聚物的具体实 例记载的式(l)[即，"X'-(W')u广x3-(w2)urX2，，]中X1、 X2为下述结构时(X3 是含Si-O键的连接部、W'为2价有机基团、\￥2为2价有机基团、W为0 或l、 1/为0或l)的聚合物等，其中，所述乂1是由具有水解性含硅基团的 氨基曱酸酯类聚合物(C)的残基形成的氨基甲酸酯类聚合物链部；所述X2 是由至少使用丙歸酸类单体(A)、具有水解性含硅基团和含乙烯性不饱和键的基团的化合物(B1)、和/或具有水解性含硅基团和巯基的化合物(B2)而得到 的丙烯酸类聚合物残基而形成的丙烯酸类聚合物链部。另外，《表示的含
Si-O键连接部、W'表示的2价有机基团、及W2表示的2价有机基团如WO 2005/054341 Al说明书中所记载。
另外，如W0 2005/054341 Al说明书中所述，如果含Si-O键的连接部 具有Si-O键，则可以是低分子量(或低分子型)的含Si-O键连接部，也可以 是高分子量(或高分子型)的含Si-O键连接部。高分子量的含Si-O键的连接 部可以作为聚硅氧烷类聚合物链部使用；低分子量的含Si-O键的连接部可 以作为聚硅氧烷类链段使用。上述的含Si-O键的连接部(特别是高分子量的 含Si-0键的连接部)可以具有网状结构。此外，含Si-0键的连接部是高分 子量的含Si-O键连接部(聚硅氧烷类聚合物链部)时，在1个聚硅氧烷类聚 合物链部可以连接多个丙烯酸类聚合物链部、和/或多个氨基曱酸酯类聚合 物链部。此外，相反地，多个聚硅氧烷类聚合物链部可以与1个丙烯酸类 聚合物链部或1个氨基曱酸酯类聚合物链部连接。另外，没有必要在所有 的聚硅氧烷类聚合物链部都必须分别连接1个以上的丙烯酸类聚合物链部 和氨基曱酸酯类聚合物链部。
如上所述，氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中的丙烯酸类聚合物链部 与氨基甲酸酯类聚合物链部如果通过含Si-O键的连接部相结合，则可以使 2价有机基团介于丙歸酸类聚合物链部与含Si-0键的连接部之间、或者氨 基曱酸酯类聚合物链部与含Si-O键的连接部之间。
另外，由于所述丙烯酸类聚合物链部是至少使用丙烯酸类单体(A)、具 有水解性含硅基团和含乙烯性不饱和键的基团的化合物(B1)、和/或具有可 水解性含硅基团和巯基的化合物(B2)而得到的丙歸酸类聚合物残基，因此其 基本上是由丙烯酸类单体(A)和能够与该丙烯酸类单体(A)发生共聚的单体 成分反应而得到的丙烯酸类聚合物(例如，该丙烯酸类聚合物中的主链或骨 架的丙烯酸类聚合物部分)构成。另外，由于所述氨基曱酸酯类聚合物链部 是具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)的残基，因此其是由具有 水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)中的氨基曱酸酯类聚合物(例如， 该氨基曱酸酯类聚合物中的主链或骨架的氨基曱酸酯类聚合物部分)构成。 此外，由于所述聚硅氧烷类聚合物链部优选由化合物(B1)和/或化合物(B2) 中的水解性含硅基团、具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)中的水解性含硅基团、和具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)形成，因此其 优选基本上由具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)的聚合物(聚硅氧烷 类聚合物)(例如，该聚硅氧烷类聚合物中的主链或骨架的聚硅氧烷类聚合物 部分)构成；其中，所述化合物(B1)具有水解性含硅基团和含乙烯性不饱和
键的基团所述化合物(B2)具有水解性含硅基团和巯基。
因此，作为氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物，可列举(l)具有丙烯酸 类聚合物链部和氨基曱酸酯类聚合物链部2个聚合物链部作为其聚合物链 部的氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物(有时称为"氨基曱酸酯改性丙烯酸类 2元共聚物")；或(2)具有丙烯酸类聚合物链部、聚硅氧烷类聚合物链部和 氨基曱酸酯类聚合物链部3个聚合物链部作为其聚合物链部的氨基曱酸酯 改性丙烯酸类聚合物(有时称为"氨基曱酸酯改性丙烯酸类3元共聚物")。
作为所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类3元共聚物，可列举例如WO 2005/054341 Al说明书中作为乙烯基类-氨基曱酸酯类共聚物的具体实例记 载的式(2)中X13、 X"为下述结构时(W'为2价有机基团、W"为2价有机基 团、W为0或1、 1)2为0或l)的聚合物等，其中，所述X"是由具有水解性 含硅基团的氨基甲酸酯类聚合物(C)的残基形成的氨基甲酸酯类聚合物链 部；所述X2a由至少使用丙烯酸类单体(A)、具有水解性含硅基团和含乙烯 性不饱和键的基团的化合物(B1)、和/或具有水解性含硅基团和疏基的化合 物(B2)而得到的丙烯酸类聚合物残基而形成的丙烯酸类聚合物链部。
(丙烯酸类单体(A))
作为丙烯酸类单体(A)，可列举丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸 酯]等。所述(曱基)丙烯酸酯包括例如(曱基)丙烯酸烷基酯、(曱基)丙烯酸环 烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯等。作为其具体实例，可列举例如WO 2005/054341 Al说明书中具体例示的(甲基)丙烯酸酯。丙烯酸类单体(A)可 单独或组合2种以上使用。作为丙烯酸类单体(A),可以优选使用(曱基)丙 烯酸烷基酯。具体而言，作为丙烯酸类单体(A),优选(甲基)丙烯酸曱酯、(曱 基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙 基己酯、(曱基)丙烯酸异辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸异壬酯、(甲 基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸环己酯。
在本发明中，在使用丙烯酸类单体(A)的同时，还可以使用能够与丙烯 酸类单体(A)发生共聚的乙烯性不饱和单体(共聚性不饱和单体)。所述共聚性不饱和单体可单独或组合2种以上使用。作为所述的共聚性不饱和单体，
可以使用WO 2005/054341 Al说明书中作为共聚性不饱和单体所具体例示 的物质。作为共聚性不饱和单体，可优选使用(曱基)丙烯酸(丙烯酸、曱基 丙烯酸)等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基团的单体；(曱基) 丙烯酸轻乙酯等含羟基的单体；(曱基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的单 体；(曱基)丙烯酸氨基乙酯、(曱基)丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯等含氨基的 单体；苯乙烯等苯乙烯类单体；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯 等烯烃类单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；曱基乙烯基醚、 乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧 基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(曱 基)丙烯酸聚丙二醇酯等(曱基)丙烯酸亚烷基二醇酯类单体；己二醇二(曱基) 丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二 (曱基)丙烯酸丁二醇酯、二(曱基)丙烯酸己二醇酯等多官能团类单体。 (化合物(B1)或化合物(B2))
作为具有水解性含硅基团和含乙烯性不饱和键的基团的化合物(B 1 )(有 时仅称为"化合物(B1)")和具有水解性含硅基团和巯基的化合物(B2)(有时 仅称为"化合物(B2)")，只要是其分子中至少具有1个水解性含硅基团、 且其分子中至少具有1个含乙烯性不饱和键的基团或巯基的化合物(例如， 单体成分)，则无特殊限制。化合物(B1)和化合物(B2)可分别独立使用或组 合2种以上使用。
在化合物(B1)中，作为含乙烯性不饱和键的基团(含有乙烯性不饱和键 (乙烯性碳-碳双键)的基团)，优选乙烯基或异丙烯基(特别是乙烯基)。
另外，在化合物(B1)和化合物(B2)中，作为水解性含硅基团，可列举水 解性曱硅烷基等。作为水解性曱硅烷基，可列举例如烷氧基曱硅烷基、氢 化曱硅烷基、卣代曱硅烷基(例如氯代曱硅烷基、溴代曱硅烷基、碘代甲硅 烷基、氟代曱硅烷基等)等。另外，在水解性曱硅烷基中，作为键合到硅原 子上的基团或原子(烷氧基、氢原子、卣原子)，在1个硅原子上通常键合1~3 个(优选2或3个)基团或原子。另外，键合到硅原子上的基团或原子(烷氧 基或卣原子等)可以单独或组合2种以上使用。
在本发明中，作为水解性曱硅烷基，优选烷氧基曱硅烷基或氫化曱硅
烷基。作为所述的水解性曱硅烷基，优选WO 2005/054341 Al说明书中以式(10)表示的水解性曱硅烷基(反应性曱硅烷基)，更具体而言，可列举以式
(10a)或式(10b)表示的水解性曱硅烷基等，尤其优选以式(10b)表示的水解性 曱硅烷基。作为上述的水解性曱硅烷基，优选WO 2005/054341 Al说明书 中以式(10b)表示、并作为水解性曱硅烷基的具体例子公开的基团。因此， 作为化合物(B1)或化合物(B2)，可列举如WO 2005/054341 Al说明书中公开 的、上述以式(10a)或式(10b)表示的水解性曱硅烷基通过或不通过2价有机 基团与含乙烯性不饱和键的基团或巯基相键合而得到的含水解性曱硅烷基 的化合物等。
在本发明中，作为水解性曱硅烷基，特别优选烷氧基曱硅烷基。作为 烷氧基曱硅烷基中的烷氧基，优选例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧 基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等C,-4烷氧基，进一步优选曱 氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基，尤其优选曱氧基、乙氧基，其中，乙 氧基最为适宜。
作为上述化合物(B1)或化合物(B2),可以使用WO 2005/054341 Al说明 书中具体例示的含乙烯基的硅烷偶合剂或含巯基的硅烷偶合剂等。具体而 言，作为化合物(B1)，可列举在下述关于硅烷类化合物(D)的说明项中以式 (5b)表示且当R"为乙烯基、乙烯基烷基、(曱基)丙烯酰氧基烷基时作为硅 烷类化合物例示的化合物(含乙烯基的硅烷偶合剂)等。另外，作为化合物 (B2)，可列举在下述关于硅烷类化合物(D)的说明项中以式(5b)表示且当R12 为巯基烷基时作为硅烷类化合物例示的化合物(含巯基的硅烷偶合剂)等。
作为化合物(B1)或化合物(B2)，可以是具有单烷氧基曱硅烷基的含乙烯 基的硅烷偶合剂、或具有单烷氧基甲硅烷基的含巯基的硅烷偶合剂，可优 选使用具有二烷氧基曱硅烷基的含乙烯基的硅烷偶合剂、具有三烷氧基甲 硅烷基的含乙烯基的硅烷偶合剂、具有二烷氧基曱硅烷基的含巯基的硅烷 偶合剂、具有三烷氧基甲硅烷基的含巯基的硅烷偶合剂。
在本发明中，作为所述的化合物(B1)或化合物(B2)，可优选使用化合物 (Bl)。
(具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)) 作为具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)(有时称为"氨基曱 酸酯类聚合物(c)"),只要是分子内(尤其是主链的骨架)具有含有氨基曱酸
酯键的氨基曱酸酯类聚合物链部、且分子内至少含有 一 个水解性含硅基团的聚合物，则无特殊限制。作为这类氨基曱酸酯类聚合物(C)，可以使用
WO 2005/054341 Al说明书中公开的具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类 聚合物(A)。氨基曱酸酯类聚合物(C)可以单独或组合2种以上使用。
在本发明中，作为氨基曱酸酯类聚合物(C),优选对水具有分散性或溶 解性的聚合物，因此优选其具有阴离子性基团、阳离子性基团、非离子性 基团等亲水性基团(特别是阴离子性基团)。因此，作为氨基曱酸酯类聚合物 (C),优选分子内具有至少1个亲水性基团的水解性硅烷化氨基曱酸酯类聚 合物(含亲水性基团的水解性硅烷化氨基甲酸酯类聚合物)。
另外，在氨基曱酸酯类聚合物(C)中，作为水解性含硅基团，优选水解 性曱硅烷基。因此，从该观点考虑，作为氨基曱酸酯类聚合物(C)，优选具 有水解性曱硅烷基的氨基曱酸酯类聚合物(水解性硅烷化氨基甲酸酯类聚合 物)。在水解性硅烷化氨基曱酸酯类聚合物中，作为水解性曱硅烷基，与化 合物(B 1 )及化合物(B2)中的水解性曱硅烷基同样地，可列举例如烷氧基曱硅 烷基、氢化曱硅烷基、闺代甲硅烷基(例如，氯代曱硅烷基、溴代甲硅烷基、 碘代曱硅烷基、氟代曱硅烷基等)等。另外，在水解性曱硅烷基中，作为与 硅原子键合的基团或原子(烷氧基、氢原子、卣原子等)，在l个硅原子上通 常键合1 3个(优选2或3个)基团或原子。另外，键合到硅原子上的基团或 原子(烷氧基或卣原子等)可以单独或组合2种以上使用。
在水解性硅烷化氨基甲酸酯类聚合物中，作为水解性曱硅烷基，优选 烷氧基曱硅烷基或氢化曱硅烷基(尤其是烷氧基曱硅烷基)。作为烷氧基曱硅 烷基中的烷氧基团，可列举与化合物(B1)和化合物(B2)中相同的烷氧基，优 选曱氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基，尤其优选曱氧基、乙氧基(其中， 乙氧基最为适宜)。
因此，作为水解性硅烷化氨基曱酸酯类聚合物，可优选使用烷氧基硅 烷化氨基曱酸酯类聚合物，其中，含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸 酯类聚合物(C1)最为适宜。作为所述含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸 酯类聚合物(C1),可特别优选使用含亲水性基团的氨基曱酸酯类聚合物的末 端异氰酸酯基至少部分地被烷氧基硅烷化而得到的末端烷氧基硅烷化的含 亲水性基团的氨基曱酸酯类聚合物。
更具体而言，作为所述含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚 合物(C1)，可列举使下述所示成分(Cl-a) (Cl-b)反应而得到的含亲水性基的烷氧基曱硅烷基末端氨基曱酸酯类聚合物等。
(Cl-a):不含亲水性基团、且含有多个含活泼氢基团的化合物； (C 1 -b):含有亲水性基团和多个含活泼氢基团的化合物； (Cl-c):多异氰酸酯化合物； (Cl-d):含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物。 (不含亲水性基团、且含有多个含活泼氢基团的化合物(Cl-a)) 不含亲水性基团、且含有多个含活泼氢基团的化合物(Cl-a)(有时称为 "含活泼氢化合物(Cl-a)"),只要是分子内不具有阴离子性基团、阳离子性 基团和非离子性基团等亲水性基团、且分子内具有至少2个含活泼氢基团 (含有活泼氢的基团)的化合物，.则无特殊限制。作为所述含活泼氢基团，可 列举例如羟基、伯氨基(非取代氨基)、仲氨基(单取代氨基)、巯基等。上述 含活泼氢基团可单独使用l种，也可以组合2种以上使用。在本发明中， 作为含活泼氢基团，优选羟基、伯氨基、仲氨基，尤其优选羟基。因此， 作为含活泼氢的化合物(Cl-a),可以使用例如不含亲水性基团的多元醇化合 物、不含亲水性基团的多元胺化合物、不含亲水性基团的多元硫醇化合物 等。作为所述不含亲水性基团的多元醇化合物、不含亲水性基团的多元胺 化合物、不含亲水性基团的多元硫醇化合物的具体实例，可列举在WO 2005/054341 Al说明书中关于多异氰酸酯反应性化合物(Al-a)的说明项中 作为不含亲水性基团多元醇化合物、不含亲水性基团多元胺化合物、不含 亲水性基团多元硫醇化合物的具体实例而例示的化合物等。上述含活泼氢 的化合物(Cl-a)可单独或组合2种以上使用。
在本发明中，作为含活泼氢的化合物(Cl-a)，优选不含亲水性基团的多 元醇化合物或不含亲水性基团的多元胺化合物，尤其优选不含亲水性基团 的多元醇化合物(不含亲水性基团且含有多个羟基的化合物)。作为不含亲水 性基团的多元醇化合物，可优选使用聚醚型多元醇、聚酯型多元醇。作为 聚醚型多元醇，除了例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚曱基二醇、聚六亚 曱基二醇等聚亚烷基二醇以外，还可以列举环氧乙烷-环氧丙烷共聚物等含 有多个环氧化物作为单体成分(环氧化物-其他环氧化物)的共聚物等。作为 聚醚型多元醇，优选其数均分子量为500 30，000,其中，尤其优选数均分 子量为1,000 10，000。
另外，作为聚醚型多元醇，可使用例如多元醇与多元羧酸的缩聚物；环状酯(内酯)的开环聚合物；多元醇、多元羧酸和环状酯这3种成分的反应
物等。在多元醇与多元羧酸的缩聚物中，作为多元醇，可列举例如乙二醇、
二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-曱 基-l,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-曱基-l，5-戊二醇、2,4-二乙基-l,5-戊二醇、丙三S享、三羟曱基丙烷、三羟曱基乙烷、环己二醇类(1,4-环己二醇等)、双酚类(双酚A等)、糖醇类(木糖醇、山梨糖醇等)等。作为多 元羧酸，可列举例如马来酸、己二酸、癸二酸、邻苯二曱酸等。作为环状 酯，可列举例如(3-曱基-5-戊内酯、s-己内酯等。作为聚酯型多元醇，还可 以使用具有2个以上活泼氢的蓖麻油等。作为聚酯多醇，其数均分子量通 常为500 25,000。
(含有亲水性基团和多个含活泼氢基团的化合物(C 1 -b)) 含有亲水性基团和多个含活泼氢基团的化合物(Cl-b)(有时称为"含活
泼氢化合物")，只要是分子内至少具有1个亲水性基团(阴离子性基团、阳
离子性基团及非离子性基团等)、且分子内具有至少2个含活泼氢基团的化 合物，则无特殊限制。在含活泼氢基团的化合物(Cl-b)中，作为亲水性基团， 优选阴离子性基团(羧基、磺基等)、阳离子性基团[叔氨基(二取代氨基)等]、 非离子性基团[含有聚氧化烯链(聚氧乙烯链、聚氧丙烯链、氧化乙烯-氧化 丙烯共聚物链等)的基团]等。作为亲水性基团，特别优选阴离子性基团(尤 其是羧基)。另外，作为含活泼氢基团，可列举例如羟基、伯氨基、仲氨基、 巯基等。上述含活泼氢基团可单独使用1种，也可以组合2种以上使用。 在本发明中，作为含活泼氢基团，优选羟基、伯氨基、仲氨基，尤其优选 羟基。因此，作为含活泼氢基团的化合物(Cl-b)，可以使用例如含亲水性基 团的多元醇化合物、含亲水性基团的多元胺化合物、含亲水性基团的硫醇
羟基的化合物)。所述含活泼氢的化合物(Cl-b)可单独或组合2种以上使用。 由上所述，作为含活泼氢的化合物(Cl-b),优选亲水性基团为阴离子性
基团，含活泼氢基团为羟基的含阴离子性基团的多元醇化合物(含有阴离子
性基团和多个羟基的化合物)。作为上述的含阴离子性基团的多元醇化合物，
特别优选使用下述式(l)表示的多羟基羧酸。 (HO)aL(COOH)b (1)。
作为上述多轻基羧酸，可列举例如2,2-二羟曱基丙酸、2,2-二羟曱基丁
酸、2，2-二羟甲基戊酸、2,2-二羟曱基庚烯酸、2,2-二羟曱基辛酸等2，2-二羟曱基链烷酸。作为含活泼氢的化合物(Cl-b),在上述中优选2,2-二羟曱基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸。
(多异氰酸酯化合物(Cl-c))
作为多异氰酸酯化合物(Cl-c)(有时称为"多异氰酸酯(Cl-c)"),只要是分子内具有至少2个异氰酸酯基团的化合物，则无特殊限制。作为所述多异氰酸酯(Cl-c)的具体实例，可列举例如在WO 2005/054341 Al说明书中作为多异氰酸酯化合物(Al-c)例示的化合物(脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯等)等。多异氰酸酯(Cl-c)可单独或组合2种以上使用。
具体而言，作为脂肪族多异氰酸酯，可列举例如1,6-六亚曱基二异氰酸酉旨(HDI)等。作为脂环族多异氰酸酯，可列举例如4,4，-亚曱基双(环己基异氰酸酯)(H-MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)等。作为芳香脂肪族多异氰酸酯，可列举例如1，3-苯二曱基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯等。作为芳香族多异氰酸酯，可列举例如4，4，-二苯曱烷二异氰酸酯(MDI)、 2,4-或2,6-亚苄基二异氰酸酯(TDI)等。另外，可以在使用多异氰酸酯(Cl-c)的同时，组合使用二异硫代氰酸酯类化合物(例如，苯基二异硫代氰酸酯等)。
(含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物(Cl-d))
作为含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物(C 1 -d)(有时称为"含活泼氢的烷氧基硅烷(Cl-d)"),只要是分子内具有至少1个含活泼氢基团、且分子内至少具有1个烷氧基的硅烷化合物，则无特殊限制。含活泼氢基团的烷氧基硅烷(Cl-d)可单独或组合2种以上使用。
在所述含活泼氬基团的烷氧基硅烷(Cl-d)中，作为含活泼氢基团，优选例如伯氨基、仲氨基、巯基、异氰酸酯基、羟基等，优选伯氨基、仲氨基等氨基、及巯基。含活泼氢基团可单独使用1种，也可以组合2种以上使用。因此，作为含活泼氢的烷氧基硅烷(Cl-d),可优选使用以含有氨基(伯氨基或仲氨基)的含氨基烷氧基硅烷化合物(Cl-dl)(有时称为"含氨基烷氧基硅烷(Cl-dl)")作为含活泼氬基团；或者以含有巯基的含巯基烷氧基硅烷化合物(Cl-d2)(有时称为"含巯基烷氧基硅烷(Cl-d2)")作为含活泼氢基团。
作为上述含活泼氢的烷氧基硅烷(Cl-d)，例如可以使用与WO2005/054341 Al说明书中记载的含异氰酸酯反应性基团的烷氧基硅烷化合物(Al-d)相同的化合物。具体而言，作为含氨基烷氧基硅烷(Cl-d,)的具体实例，可列举在WO 2005/054341 Al说明书中关于含异氰酸酯反应性基团的烷氧基硅烷化合物(Al-d)的说明项中以式(6a)表示的、作为仅具有伯氨基作为异氰酸酯反应性基团的含氨基烷氧基硅烷而具体例示的化合物；以式(6b)表示的、作为具有伯氨基和仲胺基作为异氰酸酯反应性基团的含氨基烷氧基硅烷而具体例示的化合物；以式(6c)表示的、作为仅具有仲氨基作为异氰酸酯反应性基团的含氨基烷氧基硅烷而具体例示的化合物等。另外，作为含巯基烷氧基硅烷(Cl-d2)的具体实例，可列举在WO 2005/054341 Al说明书中关于含异氰酸酯反应性基团的烷氧基硅烷化合物(Al-d)的说明项中以式(6d)表示的、作为具有琉基作为异氰酸酯反应性基团的含巯基烷氧基硅烷而具体例示的化合物等。
在本发明中，作为含活泼氢基团的烷氧基硅烷(Cl-d),可优选使用含氨基的烷氧基硅烷(Cl-dl)，可特别优选使用至少含有伯氨基(最好是伯氨基和
仲氨基)作为含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物(有时称为"含伯氨基烷氧基硅烷")、和与不饱和羧酸酯(Cl-d3)反应而得到的至少含有仲氨基作为含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物(有时称为"酯改性含氨基的烷氧基硅烷(Cl-d4)")。作为所述酯改性含氨基的烷氧基硅烷(Cl-d4),优选至少含有伯氨基的烷氧基硅烷化合物、和通过与不饱和羧酸酯(Cl-d3)反应而得到的含仲氨基的烷氧基化合物。作为至少含有伯氨基的烷氧基硅烷化合物，可列举仅含有伯氨基的烷氧基硅烷化合物、含有伯氨基及仲氨基的烷氧基硅烷化合物等。由此，作为所述酯改性含氨基的坑氧基硅烷(Cl-d4),可列举仅含有伯氨基的烷氧基硅烷化合物；与不饱和羧酸酯(Cl-d3)反应而得到的含仲氨基的烷氧基硅烷化合物、含有伯氨基和仲氨基的烷氧基化合物；以及与不饱和羧酸酯(Cl-d3)反应而得到的含仲氨基的烷氧基硅烷化合物等。尤其优选后者，即含仲氨基的烷氧基硅烷化合物。
在上述酯改性含氨基的烷氧基硅烷(Cl-d4)中，作为不饱和羧酸酯(Cl-d3)的具体实例，可列举在WO 2005/054341 Al说明书中关于含异氰酸酯反应性基团的烷氧基硅烷化合物(Al-d)的说明项中，作为酯改性含氨基的烷氧基硅烷(Al-d4)中的不饱和羧酸酯(Al-d3)而具体例示的化合物等，可优 选使用丙烯酸酯、马来酸二酯。不饱和羧酸酯(Cl-d3)可单独使用1种，或 组合2种以上使用。
因此，作为含活泼氢的烷氧基硅烷(Cl-d),优选下式(2a) (2c)表示的含 仲氨基的烷氧基硅烷化合物。 [化学式1]
<formula>formula see original document page 18</formula>。 在上述式(2a) (2c)中，作为Rl表示的1~6个碳原子数的烷基和R2表 示的1~6个碳原子数的烷基，可列举例如曱基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、异丁基、叔丁基等。作为R3或R4表示的1 10个碳原子数的亚烷基， 可列举例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基等。作为R3或R4表示的亚芳基， 可列举例如亚苯基等。作为R5表示的1 20个碳原子数的烷基，可列举例 如曱基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基、 异辛基、癸基、异癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。作为R5表示的环烷基，可列举例如环己基等。作为R5表示的芳基，可列
举例如苯基等。作为R5表示的芳烷基，可列举例如苄基等。作为R6表示 的"-COOR5"所表示的基团，为1~20个碳原子数的烷氧羰基、环烷氧羰 基、芳氧羰基、芳烷氧羰基，这些基团中的R5与上述相同。
上述酯改性含氨基的烷氧基硅烷(Cl-d4)是含伯氨基的烷氧基硅烷中的 氨基氮原子对不饱和羧酸酯(Cl-d3)的不饱和键(碳-碳双键)进行迈克尔加成 反应而得到的化合物。该反应可以在溶剂存在下或不存在溶剂下进行。另 外，反应时也可以进行加热或加压。
在本发明中，作为含活泼氢的烷氧基硅烷(Cl-d)，优选至少含有仲氨基 作为含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物[其中，上述式(2a) (2c)表示的酯改 性含氨基的烷氧基硅烷(C 1 -cW)最为适宜]。
(含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C 1))
因此，作为含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1),优 选下述式(3)表示的具有阴离子性基团和烷氧基曱硅烷基的氨基曱酸酯类聚 合物。 [化学式2]
A~~(^NH-CO-X) (3)。[化学式3]
<formula>formula see original document page 20</formula>。
作为含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1),可列举例 如通过含活泼氢的化合物(Cl-a)、含活泼氢的化合物(Cl-b)和多异氰酸酯 (Cl-c)的反应而得到的含亲水性基团的氨基甲酸酯预聚物；通过与含活泼氢 的烷氧基硅烷(C 1 -d)的反应，上述含亲水性基团的氨基甲酸酯预聚物末端的 异氰酸酯基团至少部分地被烷氧基硅烷化而得到的末端烷氧基硅烷化的含 亲水性基团的氨基曱酸酯预聚物等。
另外，含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基甲酸酯类聚合物(C 1 )的制备方 法是公知的方法，可列举例如在WO 2005/054341 Al说明书中关于含亲水 性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(Al)的说明项中具体公开的制 备方法等。
另夕卜，在含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1)中，对 于含活泼氢的化合物(Cl-a)、含活泼氢的化合物(Cl-b)、多异氰酸酯(Cl-c)、 含活泼氢的烷氧基硅烷(Cl-d)的各成分的比例没有特殊限制，可以是例如在WO 2005/054341 Al说明书中关于含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸 酯类聚合物(A1)的说明项中具体公开的比例。
具体而言，例如，作为多异氰酸酯(Cl-c)与含活泼氢的化合物(Cl-a)及 含活泼氢的化合物(Cl-b)的比例，可以从满足下述条件的范围选择使多异 氰酸酯(Cl-c)中的异氰酸酯基团/含活泼氢的化合物(Cl-a)和含活泼氢的化 合物(Cl-b)中的含活泼氩基团(NCO/NCO反应性基团)(当量比)大于1且为 2.0以下(优选为1.02~1.5、进一步优选为1.05~1.4)。或者，也可以使含有的 多异氰酸酯(Cl-c)满足下述条件使含亲水性基团的氨基曱酸酯预聚物中的 异氰酸酯基团含量为0.3 7.0质量％(优选为0.4-4.0质量％、进一步优选为 0.5~3.0质量％)。
优选使含活泼氢的化合物(Cl-b)的含有比例满足下述条件当亲水性基 团为阴离子性基团时，使含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合 物(C1)[即，含有阴离子性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物]中的阴 离子性基团的含量在0.4m叫/g以上(例如，0.4 0.7meq/g ，优选为 0.4 0.6meq/g)。如果所述阴离子性基团的含量过多，则其耐水性降低。另一 方面，如果所述阴离子性基团的含量过少(例如，当低于0.4 m叫/g时)，则 其分散稳定性降低。
优选使含活泼氢的烷氧基硅烷(C 1 -d)的含有比例满足下述条件使含亲 水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1)中的硅原子含量为例如 0.02~10质量％(优选为0.03~3质量％，进一步优选为0.05~2质量％)。如果 所述硅原子含量过多(例如，超过10质量％),则获得的组合物的稳定性降 低，另一方面，如果过少(例如，低于0.02质量％)，则不能有效形成含亲水 性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C 1),有时不能获得期待的结 果。
此外，在上述式(3)表示的含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类 聚合物(C1)中，优选使X所表示的具有烷氧基曱硅烷基的基团中的硅原子 比例为0.1-1.5质量％。在上述式(3)表示的含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨 基曱酸酯类聚合物(C1)中，如果X所表示的具有烷氧基甲硅烷基的基团中 的硅原子比例低于0.1质量％，则将头发整理成自然的整理状态的特性降低； 另一方面，如果超过1.5质量％,则在整发后有时会使头发变得紧固发硬。
(硅烷类化合物(D))
21作为具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)(有时称为"硅烷类化合物 (D)")，只要是分子中至少具有1个水解性含硅基团的硅烷类化合物，则无
特殊限制。硅烷类化合物(D)可单独或组合2种以上使用。
在硅烷类化合物(D)中，作为水解性含硅基团，与化合物(B1)或化合物 (B2)等同样地，可列举烷氧基曱硅烷基、氢化甲硅烷基、囟代曱硅烷基(例 如，氯代曱硅烷基、溴代曱硅烷基、碘代曱硅烷基、氟代曱硅烷基等)等水 解性曱硅烷基等。另外，在水解性曱硅烷基中，作为键合到硅原子上的基 团或原子(烷氧基、氢原子、卣原子等)，通常在1个硅原子上键合卜3个(优 选2或3个)基团或原子。另外，键合到硅原子上的基团或原子(烷氧基或卤 原子等)可以单独或组合2种以上使用。也就是说，在1个硅原子上，可以 键合同 一种基团(特别是烷氧基)或原子，也可以将不同的基团或原子组合2 种以上键合。
在本发明中，作为水解性曱硅烷基，优选烷氧基曱硅烷基或氢化曱硅 烷基，尤其优选烷氧基曱硅烷基。作为水解性曱硅烷基，优选在WO 2005/054341 Al说明书中以式(l l)表示的水解性曱硅烷基(反应性曱硅烷 基)，更具体而言，可列举式(lla) (llc)表示的水解性曱硅烷基等。
作为硅烷类化合物(D),可优选使用在WO 2005/054341 Al说明书中以 式(12a)表示的硅烷类化合物(D)、以式(12b)表示的硅烷类化合物(D)。也就 是说，作为硅烷类化合物(D),可优选使用以下述式(5a)表示的硅烷类化合 物(D)、以式(5b)表示的硅烷类化合物(D)。 [化学式4]。 [化学式5]
22[在式(5b)中，Rll表示OR7或R8， R12表示有机基团。t为1以上的整数。 R7、 R8、 r与上述相同]。
在上述式(5a)中，作为R7所表示的烃基，可列举脂肪族烃基、脂环式 烃基、芳香族烃基等，优选脂肪族烃基(特别是烷基)。具体而言，作为R7 中的烷基，可列举例如曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁 基、仲丁基、正戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一 烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、 十八烷基等具有1 20个左右碳原子数的烷基等，其中，可优选使用碳原子 数1 10(进一步优选1 6,尤其优选1 4)的烷基。
另外，作为R8所表示的烃基，可列举脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香 族烃基等，优选脂肪族烃基(特别是烷基)。具体而言，作为R8中的烷基， 可列举在上述R7中作为烷基例示的烷基等，其中，可优选使用碳原子数 1 10(进一步优选1~6，尤其优选1~4)的烷基。
此外，R7及R8所表示的烃基也可以具有取代基。同时，R7或R8所 表示的烃基还可以通过该取代基等与其他烃基(例如，键合在其他硅原子上 的R7或R8的烃基等)连接成环(芳香环或非芳香环)。另外，R7、 R8还可 以与键合在相同或不同的硅原子上的R7或R8键合。
作为R9、 R10所表示的烃基，优选脂肪族烃基，更优选R9与R10为 相同或不同的烷基。另外，R9或R10可以是与R7相同的烃基，也可以是 不同的烃基。
r为l或2，但优选为2。另外，当r为2时，是指不存在R8、式(5)中 的硅原子上连接2个"-0R7"基团。s为1以上的整数。当s为1时，表示 以上述式(5a)表示的硅烷类化合物(D)为单体；当s为2以上的整数时，表示 该化合物(D)为预聚物或聚合物等多聚体。
作为以上述式(5a)表示的硅烷类化合物(D),可列举在WO 2005/054341 A1说明书中作为以式(12a)表示的硅烷类化合物而具体例示的化合物等。在以上述式(5a)表示的硅烷类化合物(D)中，作为单体形态的硅烷类化 合物(D)，可列举例如四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异 丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷；或曱氧基三乙氧基硅烷等烷 氧基三烷氧基硅烷；二曱氧基二乙氧基硅烷等二烷氧基二烷氧基硅烷等。 另外，作为多聚体形态的硅烷类化合物(D),可列举例如聚四曱氧基硅烷、 聚四乙氧基硅烷、聚四丙氧基硅烷、聚四异丙氧基硅烷、聚四丁氧基硅烷 等聚四烷氧基硅烷；聚(曱氧基乙氧基硅烷)等聚(烷氧基烷氧基硅烷)；聚(曱 氧基硅烷)、聚(乙氧基硅烷)、聚(丙氧基硅烷)、聚(异丙氧基硅烷)、聚(丁氧 基硅烷)等聚(烷氧基硅烷)；聚(曱氧基曱基硅烷)、聚(乙氧基乙基硅烷)、聚(乙 氧基曱基硅烷)等聚(烷氧基烷基硅烷)等。
另外，在上述式(5b)中，Rll为OR7或R8，在同一个硅原子上^:合的 多个OR7或R8可以相同也可以不同。
另夕卜，作为R12所表示的有机基团，相当于WO 2005/054341 Al说明 书中的式(12b)中的R30，可以从作为R30例示的基团中适当选择。具体而 言，作为R12所表示的有机基团，可列举例如烃基、在该烃基主链中具有 碳原子以外的原子(氧原子、氮原子、硫原子等)的含杂原子的基团等，这些 烃基及含杂原子的基团也可以具有1价或多价中的任一种形态。作为R12 所表示的有机基团，除了例如乙烯基、巯基以外，还优选乙烯基-烷基、乙 烯基-(烷基)-芳基、乙烯基-(烷基)-环烷基、(甲基)丙烯酰基、(曱基)丙烯酰 氧基烷基(乙烯基-羰氧基烷基)、(曱基)丙烯酰氧基芳基、巯基-烷基、巯基-(烷 基)-芳基、巯基-(烷基)-环烷基。
t如果是l以上的整数，则无特殊限制，但优选1~4的整数(更优选为1 或2,尤其优选l)。另外，当t为2以上的整数时，表示在R12所表示的有 机基团上连接2个以上的水解性含硅基团。
作为以上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D)，可列举在WO 2005/054341 Al说明书中作为以式(12b)表示的硅烷类化合物而具体例示的化合物等。
具体而言，作为以上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D),当R12为烷基 时，可列举例如曱基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅 烷、曱基三乙氧基硅烷、曱基三丙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、丙基三 丙氧基硅烷、异丙基三丙氧基硅烷、丁基三丙氧基硅烷、曱基三异丙氧基 硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、丙基三异丙氧基硅烷、曱基三丁氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、丙基三丁氧基硅烷等烷基三烷氧基硅烷；二甲基二曱 氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、二曱基二丙氧基硅烷、二曱基二异丙氧 基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、二乙基二曱氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅 烷、二乙基二丙氧基硅烷、二乙基二异丙氧基硅烷、二乙基二丁氧基硅烷、 二丙基二曱氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、二丙基二丙氧基硅烷等二烷 基二烷氧基硅烷；以及与上述二烷基二烷氧基硅烷相对应的三烷基烷氧基 硅烷等。
另外，当R12为具有取代基(例如，环氧丙氧基、异氰酸酯基、氨基等)
的烷基时，作为以上述式(5b)表示、且R12为烷基的硅烷类化合物(D)，可
此外，作为上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D),当R12为乙烯基时， 可列举例如乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基 硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅 烷；乙烯基曱基二曱氧基硅烷、乙烯基曱基二乙氧基硅烷、乙烯基曱基二 丙氧基硅烷、乙烯基曱基二异丙氧基硅烷、乙烯基甲基二丁氧基硅烷、乙 烯基乙基二曱氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷、乙烯基乙基二丙氧基 硅烷、乙烯基乙基二异丙氧基硅烷.、乙烯基乙基二丁氧基硅烷、乙烯基丙 基二曱氧基硅烷、乙烯基丙基二乙氧基硅烷、乙烯基丙基二丙氧基硅烷、 乙烯基丙基二异丙氧基硅烷、乙歸基丙基二丁氧基硅烷等(乙烯基)烷基二烷 氧基硅烷以及与上述(乙烯基)烷基二烷氧基硅烷相对应的(乙烯基)二烷基 (单)烷氧基硅烷等。
另外，作为上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D)，当R12为乙烯基-烷基 时，可列举例如乙烯基曱基三曱氧基硅烷、乙烯基曱基三乙氧基硅烷、卩-乙烯基乙基三曱氧基硅烷、p-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、|3-乙烯基乙基三丙 氧基硅烷、P-乙烯基乙基三异丙氧基硅烷、(3-乙烯基乙基三丁氧基硅烷、 乙烯基丙基三曱氧基硅烷、丫-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、丫-乙烯基丙基三丙
氧基硅烷、Y-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、y-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙 烯基烷基三烷氧基硅烷；(3-乙烯基乙基曱基二曱氧基硅烷、(3-乙烯基乙基曱
基二乙氧基硅烷、Y-乙烯基丙基曱基二曱氧基硅烷、y-乙烯基丙基曱基二乙 氧基硅烷、Y-乙烯基丙基曱基二丙氧基硅烷、y-乙烯基丙基曱基二异丙氧基 硅烷、Y-乙烯基丙基曱基二丁氧基硅烷、y-乙烯基丙基乙基二曱氧基硅烷、
25Y-乙烯基丙基乙基二乙氧基硅烷、Y-乙烯基丙基乙基二丙氧基硅烷、y-乙烯
基丙基乙基二异丙氧基硅烷、Y-乙烯基丙基乙基二丁氧基硅烷等(乙烯基烷 基)烷基二烷氧基硅烷、以及与上述(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷相对应 的(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
此外，作为上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D)，当R12为(曱基)丙烯酰
氧基烷基时，可列举例如(曱基)丙烯酰氧曱基-三曱氧基硅烷、(曱基)丙烯酰
氧甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三曱氧基硅烷、2-(曱基)丙烯 酰氧乙基-三乙氧基硅烷、2-(曱基)丙烯酰氧乙基-三丙氧基硅烷、2-(曱基) 丙烯酰氧乙基-三异丙氧基硅烷、2-(曱基)丙烯酰氧乙基-三丁氧基硅烷、3-(曱 基)丙烯酰氧丙基-三曱氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷、 3-(曱基)丙烯酰氧丙基-三丙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-三异丙氧基硅 烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-三丁氧基硅烷等(曱基)丙烯酰氧基烷基-三烷氧基 硅烷；(曱基)丙烯酰氧曱基-曱基二曱氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-曱基 二乙氧基硅烷、2-(曱基)丙烯酰氧乙基-曱基二曱氧基硅烷、2-(曱基)丙烯酰 氧乙基-曱基二乙氧基硅烷、2-(曱基)丙烯酰氧乙基-曱基二丙氧基硅烷、2-(曱 基)丙烯酰氧乙基-曱基二异丙氧基硅烷、2-(曱基)丙烯酰氧乙基-曱基二丁氧 基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-曱基二曱氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-曱基二乙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-曱基二丙氧基硅烷、3-(曱基)丙 烯酰氧丙基-曱基二异丙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-曱基二丁氧基硅 烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-乙基 二乙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰 氧丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丁氧基硅烷、 3-(曱基)丙烯酰氧丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二乙 氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-丙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙 基-丙基二异丙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧丙基-丙基二丁氧基硅烷等(曱基) 丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷、以及与上述(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷 基二烷氧基硅烷相对应的(曱基)丙烯酰氧基烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。 另夕卜，作为上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D)，当R12为巯基-烷基时， 可列举例如巯曱基三曱氧基硅烷、巯曱基三乙氧基硅烷、(3-巯乙基三曱氧基 硅烷、(3-巯乙基三乙氧基硅烷、p-巯乙基三丙氧基硅烷、(3-巯乙基三异丙氧 基硅烷、P-巯乙基三丁氧基硅烷、Y-巯丙基三曱氧基硅烷、Y-巯丙基三乙氧
26基硅烷、Y-巯丙基三丙氧基硅烷、Y-疏丙基三异丙氧基硅烷、Y-巯丙基三丁 氧基硅烷等巯基烷基三烷氧基硅烷；|3-巯乙基曱基二曱氧基硅烷、(3-巯乙基
曱基二乙氧基硅烷、y-巯丙基曱基二甲氧基硅烷、Y-巯丙基甲基二乙氧基硅 烷、Y-巯丙基曱基二丙氧基硅烷、Y-巯丙基曱基二异丙氧基硅烷、y-巯丙基 甲基二丁氧基硅烷、y-巯丙基乙基二曱氧基硅烷、Y-巯丙基乙基二乙氧基硅 烷、r巯丙基乙基二丙氧基硅烷、r巯丙基乙基二异丙氧基硅烷、Y-巯丙基 乙基二丁氧基硅烷等(巯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、以及与上述(巯基烷基) 烷基二烷氧基硅烷相对应的(巯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
另外，在上述式(5a)和式(5b)表示的硅烷类化合物(D)中，还包括含轻基 硅烷类化合物，所述含羟基硅烷类化合物相当于将上述例示的含烷氧基硅 烷类化合物中的烷氧基变换为羟基而得到的化合物。
在上述硅烷类化合物(D)中，当R12所表示的有机基团为乙烯基、乙烯 基-烷基、乙烯基-(烷基)-芳基、乙烯基-(烷基)-环烷基、(曱基)丙烯酰基、(曱 基)丙烯酰氧基烷基、(曱基)丙烯酰氧基芳基等含有乙烯基的基团时，上述 式(5b)表示的硅烷类化合物(D)成为含乙烯基的硅烷偶合剂。此外，当R12 所表示的有机基团为巯基、巯基-烷基、巯基-(烷基)-芳基、琉基-(烷基)-环 烷基等含有巯基的基团时，上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D)成为含巯基 的硅烷偶合剂。
另外，可能出现上述式(5a)表示的硅烷类化合物(D)和上述式(5b)表示的 硅烷类化合物(D)中包含相同的硅烷类化合物(D)的情况，该情况下，可以适 当将其归类为式(5a)或式(5b)中任一式表示的硅烷类化合物(D)。
此外，当上述式(5b)表示的硅烷类化合物(D)为含乙烯基的硅烷偶合剂 或含琉基的硅烷偶合剂时，所述含乙烯基的硅烷偶合剂或含巯基的硅烷偶 合剂可以作为化合物(B1)或化合物(B2)使用。也就是说，硅烷类化合物(D) 中包含化合物(B1)及化合物(B2)。如上所述，在本发明中，所述含乙晞基的
使用，而是作为硅烷类化合物(D)使用；另外，也可以不作为硅烷类化合物 (D)使用，而是作为化合物(B1)和/或化合物(B2)使用；进一步，还可以既作 为硅烷类化合物(D)使用，也同时作为化合物(B1)和/或化合物(B2)使用。另 外，当将上述硅烷偶合剂或含巯基的硅烷偶合剂至少作为硅烷类化合物(D) 使用时，所述硅烷偶合剂或含巯基的硅烷偶合剂须具有下述形态如乙烯基-(烷基)-三烷氧基硅烷、乙烯基-(烷基)-烷基二烷氧基硅烷、疏基烷基-三 烷氧基硅烷、巯基烷基-烷基二烷氧基硅烷等那样，在1个硅原子上连接有 多个(2或3个)烷氧基等具有水解性的基团。
在本发明中，可优选使用含烷氧基的硅烷类化合物(D1)作为硅烷类化合
物(D)。作为硅烷类化合物(D)，优选与化合物(B1)相同的含乙烯基的硅烷偶 合剂、或与化合物(B2)相同的含巯基的硅烷偶合剂，尤其优选与化合物(B1) 相同的含乙烯基的硅烷偶合剂。
在本发明中，当重视自然风格、顺滑触感时，优选含有具有二烷氧基 曱硅烷基的硅烷类化合物(D1-1)作为硅烷类化合物(D)。如果使用具有二烷 氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(D1-1)作为硅烷类化合物(D)，则通过该毛发 化妆品定型后，可以使毛发的触感性(特别是发硬感及发粘感等触感性)提 高，由此，可以将毛发定型为更加自然的整理状态。
另外，在本发明中，当重视定型能力、发型保持能力时，优选含有具 有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(D 1 -2)作为硅烷类化合物(D)。如果使 用具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(D1-2)作为硅烷类化合物(D),则 可以发挥下述作用将毛发定型成指定的整发形态的更优异的定型能力、 和在高湿度下等苛刻条件下也可保持整发形态的更优异的发型保持能力。
此外，在本发明中，作为硅烷类化合物(D),还可以既含有具有二烷氧 基曱硅烷基的硅烷类化合物(D1-1),同时也含有具有三烷氧基甲硅烷基的硅 烷类化合物(Dl-2)。作为硅烷类化合物(D),如果组合使用具有二烷氧基甲 硅烷基的硅烷类化合物(D1-1)和具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物 (Dl-2),则不仅可以使发型保持能力进一步提高，还可以使定型后的整发形 态的毛发触感进一步变得顺滑。另外，在涂抹该毛发化妆品后，直到干燥 为止，完全没有或基本没有发粘感，可以使涂抹后到干燥为止的少粘感进 一步提高。
作为上述具有二烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(D1-1),其中，可优选 使用二曱基二曱氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、二曱基二丙氧基硅烷、 二乙基二曱氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二丙氧基硅烷、3-氯丙 基二曱氧基曱基硅烷、3-氯丙基二乙氧基曱基硅烷、二乙氧基曱基乙烯基硅 烷、二乙氧基二乙烯基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-曱 基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
28另外，作为具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(Dl-2)，其中，可优 选使用曱基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙基 三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、3-氯丙基三曱氧基 硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、三曱氧基乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、 Y—曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷。
另外，当硅烷类化合物(D)含有具有二烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物 (Dl-l)和具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(Dl-2)时，作为具有二烷氧 基曱硅烷基的硅烷类化合物(D 1 -1 )与具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合 物(Dl-2)的比例，可以从下述范围适当选择例如，具有二烷氧基曱硅烷基 的硅烷类化合物(Dl-1)/具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物 (01-2)=0.1/99.9~100/0(优选15/85~85/15)。如果降低具有二烷氧基曱硅烷基 的硅烷类化合物(D1-1)的比例，则自然整理性降低；另一方面，如果降低具 有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(Dl-2)的比例，则发型保持性和高触感 性降低。
(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制备方法)
作为氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物的制备方法，只要是制备具有下 述形态的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的方法，则无特殊限制，可以适 当利用公知的制备方法[特别是在WO 2005/054341 Al说明书中公开的乙烯 基类-氨基曱酸酯类共聚物的制备方法]，其中，所述氨基甲酸酯改性丙烯酸 类聚合物的形态是使如前所示的丙烯酸类聚合物链部与如前所示的氨基甲 酸酯类聚合物链部通过含Si-O键的连接部相结合。具体而言，作为氨基曱 酸酯改性丙烯酸类聚合物的制备方法，可列举例如具备下述步骤(X) 步骤 (Y)的制备方法等。
步骤(X):制备氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液或水溶液的步骤；
步骤(Y):使丙烯酸类单体(A)在氨基甲酸酯类聚合物(C)的水分散液或 水溶液中聚合，并且，在上述聚合反应前、上述聚合反应中、以及上述聚 合反应后中的至少一个过程中，利用化合物(B1)和/或化合物(B2)制备氨基曱 酸酯改性丙烯酸类聚合物的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚 合物具有下述结构在如前所示的丙烯酸类聚合物链部上通过含Si-O键的 连接部来结合如前所示的氨基曱酸酯类聚合物链部。
在本发明中，作为上述步骤(Y),可以是选自下述步骤(Yl-a)、 (Yl-b)、
29(Y 1 -C)和(Y1 -d)中的至少 一种步骤。
步骤(Yl-a):使丙烯酸类单体(A)在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液 或水溶液中聚合，同时利用化合物(B1)和/或化合物(B2)进行反应，从而制备 氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯 酸类聚合物中的含Si-O键的连接部是低分子量或高分子量的含Si-O键的连 接部；
步骤(Yl-b):使丙烯酸类单体(A)在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液 或水溶液中聚合后，利用化合物(B1)和/或化合物(B2)进行反应，从而制备氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的步骤，其中，所述氨基甲酸酯改性丙烯酸 类聚合物中的含Si-0键的连接部是低分子量或高分子量的含Si-O键的连接
部；
步骤(Yl-c):在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液或水溶液中，在利 用化合物(B 1 )和/或化合物(B2)中的水解性含硅基团进行反应后，再使丙烯酸
饱和键的基团和/或巯基进行反应，从而制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合 物的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中的含Si-O键的连 接部是低分子量或高分子量的含Si-O键的连接部；
步骤(Yl-d):在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液或水溶液中，在利 用化合物(B 1 )和/或化合物(B2)中的水解性含硅基团进行反应后，使丙烯酸类
和键的基团和/或巯基进行反应，并且，在进行上述反应的同时，利用进一 步添加的化合物(B1)和/或化合物(B2)进行反应，从而制备氨基曱酸酯改性丙 烯酸类聚合物的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中的含 Si-O键的连接部是低分子量或高分子量的含Si-O键的连接部。
特别是当氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯酸类 3元共聚物时，可以使上述步骤(Y)为下述过程"使丙烯酸类单体(A)在氨 基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液或水溶液中聚合，并且，同时或分别在上 述聚合反应前、上述聚合反应中、以及上述聚合反应后中的至少一个过程 中，分别利用化合物(B1)和/或化合物(B2)与硅烷类化合物(D)来制备氨基曱 酸酯改性丙烯酸类聚合物的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚 合物具有下述结构在如前所示的丙烯酸类聚合物链部上，通过将聚硅氧
30烷类聚合物链部(高分子量的含Si-O键的连接部)作为所述含Si-O键的连接
部与如前所示的氨基甲酸酯类聚合物链部结合。"具体而言，步骤(Y)可以 是选自下述步骤(Y2-a)、 (Y2-b)和(Y2-c)中的至少一个步骤。
步骤(Y2-a):使硅烷类化合物(D)在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液 或水溶液中进行水解或缩合后，再使丙烯酸类单体(A)聚合，并且，在上述 水解或缩合反应前、上述水解或缩合反应中、上述水解或缩合反应后、上 述聚合反应前、上述聚合反应中、以及上述聚合反应后中的至少一个过程 中，利用化合物(B1)和/或化合物(B2)来制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物 的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中的含Si-O键的连接 部是聚硅氧烷类聚合物链部。
步骤(Y2-b):使硅烷类化合物(D)在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液 或水溶液中进行水解或缩合，同时使丙烯酸类单体(A)聚合，并且，在上述 水解或缩合以及上述聚合反应前、上述水解或缩合以及上述聚合反应中、 上述水解或缩合以及上述聚合反应后中的至少 一个过程中，利用化合物(B 1) 和/或化合物(B2)来制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的步骤，其中，所 述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中的含Si-O键的连接部是聚硅氧烷类聚 合物链部。
步骤(Y2-c):使丙烯酸类单体(A)在氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液 或水溶液中聚合后，使硅烷类化合物(D)进行水解或缩合，并且，在上述上 述聚合反应前、上述聚合反应中、上述聚合反应后、以及上述水解或缩合 反应前、上述水解或缩合反应中、上述水解或缩合反应后中的至少一个过 程中，利用化合物(B1)和/或化合物(B2)来制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合 物的步骤，其中，所述氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中的含Si-O键的连 接部是聚硅氧烷类聚合物链部。
也就是说，本发明中的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制备方法中， 作为制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类2元共聚物的方法，包含具备上述步骤 (X) 上述步骤(Y)[例如，步骤(Yl-a)、步骤(Yl-b)、步骤(Yl-c)、步骤(Yl-d)] 的方法。另外，作为制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类3元共聚物的方法，包 含具备上述步骤(X) 上述步骤(Y)[例如，步骤(Yl-a)、步骤(Yl-b)、步骤 (Yl-c)、步骤(Yl-d)]的方法，还包含具备上述步骤(X) 上述步骤(Y2-a)、上 述步骤(X) 上述步骤(Y2-b)、上述步骤(X) 上述步骤(Y2-c)、以及它们的组合步骤的方法。
在本发明中，特别是作为步骤(X),当重视定型能力、发型保持能力时，
优选下述步骤(X1);当重视自然风格、柔顺触感时，优选下述步骤(X2)。
步骤(X1):以公知的常用有机溶剂作为溶剂来制备氨基曱酸酯类聚合物 (C)后，蒸馏除去上述有机溶剂，通过将获得的反应混合物分散或溶解于水 中来制备氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液或水溶液的步骤；
步骤(X2):以丙烯酸类单体(A)作为溶剂来制备氨基曱酸酯类聚合物 (C)，通过将获得的该反应混合物分散或溶解于水中来制备含有丙烯酸类单 体(A)的氨基曱酸酯类聚合物(C)的水分散液或水溶液的步骤。
通过利用步骤(X1)来制备氨基曱酸酯类聚合物(C)，可制得高分子量的 氨基甲酸酯类聚合物(C)。由此，可获得含有高分子量氨基甲酸酯类聚合物 (C)的氨基曱酸酯改性丙烯酸类共聚物，从而可获得发挥更加优异的定型能 力、发型保持能力的毛发化妆品。
另外，当利用步骤(X2)来制备氨基曱酸酯类聚合物(C)时，由于使用丙 烯酸类单体(A)作为溶剂，因此不必像以往那样除去溶剂(酮类或吡咯烷酮类 等有机溶剂等)，可实现以更优异的效率来制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚 合物。并且，不必将有机溶剂作为废液进行处理，不仅就环境方面而言是 优异的，还可以降低成本。
另外，在步骤(X)中，作为将氨基曱酸酯类聚合物(C)分散或溶解于水中 的方法，可以适当利用WO 2005/054341 A1说明书中记载的方法[例如，根 据需要，通过利用碱性化合物或分散剂(乳化剂、表面活性剂等)等使氨基曱 酸酯类聚合物(C)与水混合，从而使氨基曱酸酯类聚合物(C)分散或溶解于水 中的方法]。此时，作为碱性化合物，可优选使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱 金属氢氧化物；氨;三乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、三丁醇胺、三戊 醇胺、三异戊醇胺、三己醇胺、2-曱基丙醇胺。
另夕卜，在步骤(Y)中，作为丙烯酸类单体(A)的聚合方法，没有特殊限制， 可利用公知的或常用的丙烯酸类单体的聚合方法[特别是在WO 2005/054341 Al说明书中公开的聚合方法]。此外，作为硅烷类化合物(D) 的水解反应或缩合反应(缩聚)的方法，没有特殊限制，可利用公知的或常用 的聚硅氧烷类化合物的水解反应方法或缩合反应方法[特别是在WO 2005/054341 Al说明书中公开的水解反应方法或缩合反应方法]。此外，关
32于化合物(B1)及化合物(B2)，可以进行与丙烯酸类单体(A)和硅烷类化合物
(D)相同的聚合、水解或缩合，具体如WO 2005/054341 Al说明书中公开的 方法。
在氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中，作为丙烯酸类聚合物链部(水解 性含硅基团除外)与氨基曱酸酯类聚合物链部(水解性含硅基团'除外)的质量 比(前者/后者)，可以从0.02以上10以下的范围内适当选择。
具体而言，当重视定型能力、发型保持能力时，优选氨基曱酸酯丰富， 丙烯酸类聚合物链部(水解性含硅基团除外)与氨基曱酸酯类聚合物链部(水 解性含硅基团除外)的质量比(前者/后者)可以从0.02以上且低于3的范围内 适当选择。另一方面，当重视自然风格、顺滑触感时，优选丙烯酸丰富， 丙烯酸类聚合物链部(水解性含硅基团除外)与氨基曱酸酯类聚合物链部(水 解性含硅基团除外)的质量比(前者/后者)可以从3以上10以下的范围内适当 选择。
在氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物中，作为各成分[氨基曱酸酯类聚合 物(C)、丙烯酸类单体(A)、化合物(B1)、化合物(B2)、及硅烷类化合物(D) 等]的比例，没有特殊限制，可以从WO 2005/054341 Al说明书中公开的比 例中适当选择。
具体而言，当氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯 酸类2元共聚物时，氨基甲酸酯类聚合物(C)中的水解性含硅基团/化合物(B 1) 和/或化合物(B2)中的水解性含硅基团(当量比)可以从大于0.01且为20以下 (优选0.05~10)的范围选择。
另一方面，当氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯 酸类3元共聚物时，作为氨基曱酸酯类聚合物(C)与硅烷类化合物(D)的比 例，氨基曱酸酯类聚合物(C)中的水解性含硅基团/硅烷类化合物(D)中的水 解性含硅基团(当量比)可以从0.001以上(例如0.001 10)的范围选择，优选 从0.008-5的范围选择。此外，作为化合物(B1)和/或化合物(B2)与硅烷类化 合物(D)的比例，氨基曱酸酯类聚合物(C)中的水解性含硅基团/硅烷类化合 物(D)中的水解性含硅基团(当量比)可以从0.0001以上(例如0.002 100)的范 围选择，优选从0.01 10的范围选择。
另外，不论氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物是氨基曱酸酯改性丙烯酸
类2元共聚物还是氨基曱酸酯改性丙烯酸类3元共聚物，作为丙烯酸类单
33体(A)与化合物(B1)和/或化合物(B2)的比例，丙烯酸类单体(A)中的乙烯性不 饱和键/化合物(B 1)中的含乙烯性不饱和键的基团和/或化合物(B2)中的巯基 (当量比)可以从0.2 2500(优选0.6 500、进一步优选1 100)的范围中选择。
如上所述，在本发明中，可以使丙烯酸类单体(A)在氨基曱酸酯类聚合 物(C)的水分散液或水溶液中聚合，并同时或分别在上述聚合反应前、上述 聚合反应中、以及上述聚合反应后中的至少一个过程中，分别利用化合物 (B1)和/或化合物(B2)与硅烷类化合物(D)来制备氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚 合物。由此，可以在水分散体或水溶液的状态下制备氨基曱酸酯改性丙烯 酸类聚合物。因此，在本发明中，通过上述制备方法制备的氨基曱酸酯改 性丙烯酸类聚合物可以直接作为毛发化妆品的成分使用。
(毛发化妆品)
如前所述，由于本发明的毛发化妆品中含有上述氨基曱酸酯改性丙烯 酸类聚合物，因此，可以使整发性、自然整理性以及发型保持性发挥到优 异水平。特别是当氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚^^物是氨基曱酸酯改性丙烯 酸类3元共聚物时，毛发化妆品可以使整发性、自然整理性以及发型保持 性发挥到更优异的水平，并且可以使高触感性发挥到更优异的水平。并且， 通过调节所述氨基甲酸酯改性丙蹄酸类聚合物的构成成分，可以提供一种 可以将期望的特性发挥到优异水平的毛发化妆品，所述期待的特性具体指 整发性、发型保持性、自然整理性等。
另外，如果使用本发明的毛发化妆品，则从涂抹于毛发上到干燥为止 基本或完全感觉不到发粘感，可以对毛发进行定型，另外，可以用梳子对 定型好的整发形态的毛发进行梳理而基本或完全不会引起脱落(flaking)。而 且，在对涂抹了本发明的毛发化妆品的毛发进行冲洗时，可以以优异的清 洗性冲洗毛发化妆品，从而可以以优异的清洗性容易地进行毛发的清洗。
因此，如果使用本发明的毛发化妆品，则从涂抹于毛发上到干燥为止 基本或完全感觉不到发粘感，并且，在将毛发整理到自然风格、顺滑触感 的同时，可以以高度的整发能力将毛发整理成指定的发型状态，进一步， 即使用梳子梳理整理好的头发也不会产生脱落，而且，在高湿度下也可以 保持巻曲等的发型状态，进一步，冲洗毛发时具有优异的清洗性，可洗净 毛发。
在本发明的毛发化妆品中，作为氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物，优选在水分散体或水溶液的状态下使用。在本发明的毛发化妆品中，氨基曱 酸酯改性丙烯酸类聚合物可以被用作整发成分(尤其是成膜用聚合物成分)。 在本发明的毛发化妆品中，作为氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的含量， 没有特殊限制，可以在例如其实际成分占毛发化妆品总量的0.1 10质量％ 的范围内适当选择，优选为0.5 5.0质量％。如果氨基曱酸酯改性丙烯酸类
聚合物的含量相对于毛发化妆品总量低于0.1质量％，则整发能力降低；另 一方面，如杲超过10质量。/。，则很难将毛发定型成自然的整理状态，并且
定型后产生发硬感，有时会引起脱落。
在本发明的毛发化妆品中，除了添加氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物， 还可以根据需要混合以往公知的整发成分(例如，蜂蜡、羊毛脂、小烛树蜡 等各种蜡类、以及聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮-聚 乙酸乙烯酯共聚物等成膜性聚合物成分等)。
另外，在不损害本发明效果的范围内，还可以根据需要在毛发化妆品 中混合通常被用于化妆品或医药品等皮肤外用剂的公知成分(例如，粉末成 分、液体油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯类、聚 硅氧烷类成分、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活 性剂、非离子型表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增粘剂、成膜剂、 紫外线吸收剂、多价螯合剂、低级醇、多元醇、糖类、氨基酸类、有机胺
类、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素类、抗氧剂、抗氧辅助 剂、香料、水等)。以下针对上述成分给出具体实例，其中，所谓"POE" 是指"聚氧乙烯",所谓"POP"是指"聚氧丙烯"。此外，"POE陽POP" 是指聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，"POP-POE，，是指聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚 物。另外，可能出现同一种化合物归类于不同成分中的情况，可以根据使 用目的将其适当归类于一种或多种成分中。
作为粉末成分，可列举例如无机粉末[例如，滑石、高岭土、云母、绢 云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸 镁、碳酸钩、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、金属鴒酸盐、 镁单质、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧结硫酸钙(熟石膏)、磷酸钙、氟化磷 灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、软脂酸钙、硬脂酸 铝)、氮化硼等];有机粉末[例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、 聚甲基丙烯酸曱酯粉末、聚苯乙烯粉末、乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并鸟粪胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等];无机白色颜料(例
如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色颜料[例如，氧化铁(铁红)、钛酸铁等]; 无机褐色颜料(例如，Y-氧化铁等)；无机黄色颜料(例如，氧化铁黄、黄土等)； 无机黑色颜料(例如，氧化铁黑、低维氧化钛(low-dimensional titanium oxide) 等)；无机紫色颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色颜料(例如，氧化铬、 氪氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色颜料(例如，群青、普鲁士蓝等)；珠光颜 料(例如，氧化钛涂敷云母、氧化钛涂敷氯氧化铋、氧化钛涂敷滑石、着色 氧化钛涂敷云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如，铝粉、铜粉 等)；锆类色淀、钡类色淀及铝类色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色 202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、 红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号及蓝色 404号等有机颜料；红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红 色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、 黄色202号、黄色203号、绿色3号、蓝色l号等)；天然色素(例如，叶绿
素、P-胡萝卜素等)等。
作为液体油脂，可列举例如lf梨油、山茶油、鳖油、澳洲坚果油
(Macadamiaoil)、玉米油、？jc貂油、橄榄油、菜油、卵黄油、芝麻油、杏仁 油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻仁油、红花油、棉籽油、紫苏 子油、大豆油、花生油、茶油、椰子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍 霍巴油、胚芽油、三甘油等。
作为固体油脂，可列举例如可可脂、椰子油、马脂、硬化椰子油、棕
榈油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡油、硬化 油、牛蹄油、木蜡、硬化蓖麻油等。
作为蜡类，可列举例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子 蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液态 羊毛脂、糖甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷 荷芭蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、 POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。
作为所述烃油，可列举例如液体石蜡、地蜡、三十碳烷、十八碳烷、 石蜡、白地蜡、三十碳六烯、凡士林、微晶蜡等。
作为高级脂肪酸，可列举例如月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、二十二碳烷酸、油酸、十一碳烯酸、松浆油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻
酸、二十碳五烯酸(EPA)、 二十二碳六烯酸(DHA)等。
作为高级醇，可列举例如直链状醇(例如十二烷醇、十六烷醇、十八 烷醇、二十二烷醇、十四烷醇、油醇、十六烷醇十八烷醇混合物等)、支链 状醇(例如单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、 植物甾醇、己基十二烷醇、异十八烷醇、辛基十二烷醇等)等。
作为酯类，可以优选使用合成酯油。作为合成酯油，可列举例如十 四烷酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、十四烷酸辛基十二烷基酯、软脂酸异丙 酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、十四烷酸十四烷基酯、油酸癸酯、二曱基 辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸 异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、二(2-乙基 己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、二癸 酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三(2-乙基 己酸)三羟曱基丙烷、三异硬脂酸三羟曱基丙烷、四(2-乙基己酸)季戊四醇酉旨、 三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、三异软脂酸甘油酯、三异硬脂酸三 羟曱基丙烷、2-乙基己酸十六烷基酯、软脂酸二乙基己酯、三(十四烷酸)甘 油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、蓖麻油脂肪酸曱基酯、油酸油烯基酯、 乙酸甘油酯、软脂酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷 氨酸2-辛基十二烷基酯、己二酸2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸 二(2-乙基己酯)、十四烷酸2-己基癸酯、软脂酸2-己基癸酯、己二酸2-己基 癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。
作为聚硅氧烷成分，优选油状的聚硅氧烷成分(硅油)，但也可以是非油 状的聚硅氧烷成分。作为聚硅氧烷成分，可以列举出例如链状聚硅氧烷(例 如二曱基聚硅氧烷、曱基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧 烷(例如八曱基环四硅氧烷、十曱基环五硅氧烷、十二曱基环六硅氧烷等)； 具有三维网状结构的聚硅氧烷树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(例如氨基 改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷 等)，等等。
作为阴离子型表面活性剂，可列举例如脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕 榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷 基醚硫酸酯盐(例如POE月桂基硫酸三乙醇胺、POE月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酰胺磺酸盐(例如N-肉豆 蔻酰基-N-曱基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸曱基牛磺酸钠、月桂基曱基牛磺酸 钠等)；磷酸酯盐(例如POE油基醚磷酸钠、POE硬脂基醚磷酸等)；磺基琥 珀酸盐(例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯 磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如直链 十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸 等)；高级脂肪酸硫酸酯盐(例如固化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等)；N-酰 基谷氨酸盐(例如N-月桂酰谷氨酸一钠、N-硬脂酰谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰 -L-谷氨酸一钠等)；硫酸化油(例如土耳其红油等)；POE烷基醚羧酸；POE 烷基烯丙基醚羧酸盐；a-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐； 高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈 酰天冬氨酸二(三乙醇胺)；酪蛋白钠等。
作为阳离子型表面活性剂，可列举例如烷基三曱基铵盐(例如硬脂基 三曱基氯化铵、月桂基三曱基氯化铵等)；烷基吡啶^t盐(例如氯化十六烷基 吡啶镇等)；二烷基二曱基铵盐(例如二硬脂基二曱基氯化铵等)；二椰油基 乙基羟乙基曱硫酸錄盐；聚(N，N，-二曱基-3,5-亚曱基哌啶镭)氯化物；烷基 季铵盐；烷基二曱基节基铵盐；烷基异喹啉名t盐；二烷基吗啉錄盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸酯衍生物；烷基二曱 基苄基氯化铵；苄乙铵等。
作为两性表面活性剂，可列举例如咪唑啉类两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧曱基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-氢氧化咪唑啉 鐵-l-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱类表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧曱 基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二曱基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、 酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。
非离子型表面活性剂包括亲油性非离子型表面活性剂、亲水性非离子 型表面活性剂。作为亲油性非离子型表面活性剂，可列举例如脱水山梨 糖醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酉旨、 脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬 脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五(2-乙基己 酸)双甘油脱水山梨糖醇酯、四(2-乙基己酸)双甘油脱水山梨糖醇酯等)；甘 油聚甘油脂肪酸酯类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、oc,a，-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸苹果酸甘 油酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生 物；甘油烷基醚等。
作为亲水性非离子型表面活性剂，可列举例如POE脱水山梨糖醇脂 肪酸酯类(例如POE脱水山梨糖醇单油酸酯、POE脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、 POE脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE山梨 糖醇单月桂酸酯、poe山梨糖醇单油酸酯、poe山梨糖醇五油酸酯、poe 山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE甘油脂肪酸酯类(例如POE甘油单硬脂酸酯、 POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯、POE单油酸酯等)；POE 脂肪酸酯类(例如POE二硬脂酸酯、POE单油酸酯、POE二油酸酯、二硬脂 酸乙二醇酯等)；POE烷基醚类(例如POE月桂基醚、POE油基醚、POE硬 脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等)； 普鲁洛尼克(pluronic)型类(例如普鲁洛尼克等)；POE-POP烷基醚类(例如 POE-POP十六烷基醚、POE-POP 2-癸基十四烷基醚、POE-POP单丁基醚、 POE-POP氢化羊毛脂、POE-POP甘油醚等)；四POE-四POP乙二胺缩合物 类(例如Tetronics等)POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE蓖麻油、POE 硬化蓖麻油、POE硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE硬化蓖麻油三异硬脂酸 酯、POE硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE硬化蓖麻油马来酸 等)；POE-蜂蜡/羊毛脂衍生物(例如POE山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺；POE-脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧 基二曱基胺氧化物；三油基磷酸等。
作为保湿剂，可列举例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木 糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛 宁酸、动脉粥样化胶原(atelocollagen)、胆甾烯基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、 胆酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加合物(二甘 油(氧化乙烯)氧化丙烯加合物)、栗色玫瑰提取物、羊芪草提取物、草木樨 提取物等。
水溶性高分子包括天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水 溶性高分子。作为天然水溶性高分子，可列举例如植物高分子(例如阿拉 伯胶、西黄蓍胶、半乳聚糖、古阿胶、角豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榲椁籽(榲梓)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(来源于大米、玉米、 马铃薯、小麦等的淀粉)、甘草酸等)；微生物高分子(例如夹氧杂蒽树胶、
葡聚糖、琥珀酰聚糖、茁霉多糖等)；动物高分子(例如胶原、酪蛋白、白蛋 白、明胶等)等。此外，作为半合成水溶性高分子，可列举例如淀粉类高 分子(例如羧曱基淀粉、曱基羟丙基淀粉等)；纤维素类高分子(例如曱基纤 维素、乙基纤维素、曱基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、 鞋丙基纤维素、羧曱基纤维素、羧曱基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉 末等)；海藻酸类高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)；阳离子化的 天然高分子类(例如阳离子化古阿胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化纤维素、
阳离子化淀粉等)等。此外，作为合成水溶性高分子，可列举例如乙烯基 类高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基曱基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙 烯基聚合物、聚乙酸乙烯酯等)；聚氧乙烯类高分子(例如聚乙二醇、聚丙二 醇、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丁烯共聚物、聚乙二醇-聚氧 乙烯烷基醚-六亚曱基二异氰酸酯共聚物等)；丙烯酸类高分子(例如聚丙烯 酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酸-曱基丙烯酸烷基酯共聚物、丙 烯酸烷基酯-曱基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯烷基醚共聚物、交联型N，N-二曱基 丙烯酰胺-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸盐共聚物等)；聚乙抱亚胺；阳离子聚合 物等。
作为增粘剂，可列举例如阿拉伯胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、西黄 蓍胶、角豆胶、榲椁籽(榲椁)、酪蛋白、葡聚糖、明胶、果胶酸钠、海藻酸 钠、曱基纤维素、乙基纤维素、羧曱基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙 基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、乙烯基曱基醚-马来酸丁酯共聚物(PVM)、聚乙 烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-曱基丙烯酸 烷基酯共聚物、聚(氨基曱酸酯-脲)衍生物、刺槐豆胶、古阿胶、罗望子胶、 二烷基二曱基铵硫酸纤维素、夹氧杂蒽树胶、硅酸铵镁、勃姆石、锂蒙脱 石、AlMg硅酸盐(Veegum;硅酸铝镁)、硅酸镁锂(合成黏土； Laponite)、 二 氧化硅等。
作为被膜剂(皮膜剤)，可列举例如乙烯基类高分子(例如乙烯基吡咯 烷酮/乙烯醇共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮等)；丙烯酸类高分子(例如丙烯酸 烷基酯-二丙酮丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-曱基丙烯酸N,N-二曱基氨 基乙酯共聚物、氯化二曱基烯丙基铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-曱基丙烯酸N,N，-二曱基氨基乙酯-丙烯酸烷基酯-二丙烯酸三丙二醇共聚
物、N-曱基丙烯酰氧乙基N，N-二曱基铵-a-N-曱基羧基甜菜碱-曱基丙烯酸烷 基酯共聚物等)、聚氨酯类高分子等。
作为紫外线吸收剂，可列举例如苯曱酸类紫外线吸收剂(例如对氨基 苯曱酸(有时称"PABA" )、 PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙基酯、 N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二曱基PABA乙基酯、N,N-二曱基PABA 丁基酯等);邻氨基苯曱酸类紫外线吸收剂(例如N-乙酰基邻氨基苯曱酸均蓋 酯等)；水杨酸类紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、水杨酸蓋酯、水杨酸均蓋 酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等)； 肉桂酸类紫外线吸收剂(例如曱氧基肉桂酸辛基酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、 2,5-二异丙基肉桂酸曱酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸曱 酯、对曱氧基肉桂酸丙酯、对曱氧基肉桂酸异丙酯、对曱氧基肉桂酸异戊 酯、对曱氧基肉桂酸辛酯(对曱氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对曱氧基肉桂酸
2- 乙氧基乙酯、对曱氧基肉桂酸环己酯、a-氰基-P-苯基肉桂酸乙酯、a-氰基 -卩-苯基肉桂酸2-乙基己酯、2-乙基己酰基对二曱氧基肉桂酸单甘油酯等)；
3- (4，-曱基千叉)-d，l-樟脑、3-千叉-d,l-樟脑、2-苯基-5-曱基苯并p恶唑;2,2，-羟基-5-曱基苯并三唑；2-(2，-羟基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2，-羟基-5，-曱基苯基)苯并三唑；dibenzalazine; 二茴香酰曱烷；4-曱氧基-4，-叔丁基二 苯甲酰曱烷；5-(3,3-二曱基-2-降冰片烷叉)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代四氢哒嗪 酮等。
作为多价螯合剂，可列举例如l-羟基乙烷-l,l-二磷酸、l-羟基乙烷-l，l-二磷酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多磷 酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、 乙二胺羟乙基三乙酸三钠、苹果酸等。
作为低级醇，可列举例如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。 作为多元醇，可列举例如二元醇(例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、 1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2陽丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如甘油、三羟曱基丙烷等)；四元醇(例 如l,2,6-己三醇、季戊四醇等)；五元醇(例如木糖醇等)；六元醇(例如山梨糖 醇、甘露醇等)；多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙 二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙 二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-曱基己基醚、乙二醇异戊基 醚、乙二醇千基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇二乙基醚、 乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚类(例如二乙二醇单曱基醚、二乙二醇单 乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二曱基醚、二乙二醇二乙基醚、二 乙二醇丁基醚、二乙二醇曱基乙基醚、三乙二醇单曱基醚、三乙二醇单乙 基醚、丙二醇单曱基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙 基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)；二元醇醚 西旨(例如乙二醇单曱基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚 乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二丁二酸酯、 二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙 酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚
乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、沙肝醇等)；糖醇(例如山 梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、 淀粉分解糖、麦芽糖、木聚糖(xylitose)、淀粉分解糖还原醇等)；Glysolid(夕、' y 乂y 、乂 K)、四氢糠醇；POE四氢糠醇；POP丁基醚；POP-POE 丁基醚； 三聚氧丙烯甘油赋POP甘油赋POP甘油醚磷S臾；POP-POE季戊四醇醚、 聚甘油等。
糖类包括单糖类、寡糖类、多糖类。作为单糖类，可列举例如三碳 糖(例如D-甘油醛、三轻基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、 D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖、木糖醇等)；六碳糖(例 如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如庚醛糖、庚酮糖等)；八碳糖(例如辛酮 糖等)；脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)； 氨基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖搭酸、胞壁酸等)； 糖醛酸(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、 L-艾桂糖醛酸等)等。此外，作为寡糖类，可列举例如蔗糖、龙胆糖、伞 形糖、乳糖、车前子糖、异剪秋罗糖类、a,(x-海藻糖、祁子糖、剪秋罗糖类、 umbellicine、水苏四糖、毛蕊花糖类等。作为多糖类，可列举例如纤维素、 榲梓籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸类肝素、透明质酸、西黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、夹氧杂蒽树脂、 硫酸粘多糖、古阿胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、卡洛 宁酸等。
氨基酸类包括氨基酸、氨基酸衍生物。作为氨基酸，可列举例如中 性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟赖氨酸等)；精氨 酸、赖氨酸等。作为氨基酸衍生物，可列举例如酰基肌氨酸钠(月桂酰肌 氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基卩-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
作为有机胺类，可列举例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、 三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-曱基-l-丙醇等。
作为高分子乳液，可列举例如丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、 丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶 胶乳等。
作为pH调整剂，可列举例如乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀 酸-琥珀酸钠等緩沖剂等。
作为维生素类，可列举例如维生素A、维生素B1、维生素B2、维生 素B6、维生素C、维生素E以及它们的衍生物，泛酸及其衍生物，生物素 等。
作为抗氧剂，可列举例如生育酚类、二丁基羟基曱苯、丁基羟基苯 曱醚、没食子酸酯类等。作为抗氧助剂，可列举例如磷酸、柠檬酸、抗 坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷酸、六偏磷酸、植酸、 乙二胺四乙酸等。
此外，作为可以配合在毛发化妆品中的其它成分，可列举例如防腐 剂(尼泊金乙酯、尼泊金丁酯等)；消炎剂(例如甘草酸衍生物、乌热酸衍生 物、水杨酸衍生物、扁柏油酚、氧化锌、尿嚢酸等)；美白剂(例如胎盘提取 物、虎耳草提取物、熊果苷、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸糖苷、 曲酸等)；各种提取物(例如从黄柏、黄莲、小根、芍药、日本当药、桦树、 鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸳尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、 藏红花、日本穹草、生姜、小连翘、针苜蓿、大蒜、辣椒、陈皮、当归、
海藻等中提取的成分等)；赋活剂(例如蜂乳、感光素、胆固醇衍生物等)； 血液循环促进剂(例如壬酸戊酰胺(nonylic acid valenylamide)、烟酸千酯、烟 酸(3-丁氧基乙基酯、辣椒辣素、姜油酮、斑蝥素(cantharis tincture)、鱼石脂、单宁酸、a-龙脑、烟酸生育酚、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑 啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、y-谷维醇等)；防皮脂溢出剂(例如硫
磺、二曱硫蒽等)；抗炎症基(例如氨曱环酸、硫代牛磺酸、次牛磺酸等)； 咖啡因、鞣质、维拉帕米、氨曱环酸及其衍生物、甘草、木梨、唐蹄草等 各种生药提取物；乙酸生育酚、甘草皂苷、甘草酸及其衍生物或其盐等药 剂等。
本发明的毛发化妆品的剂型是任意的，例如可以是溶液系、可溶化系、 乳化系、油液系、粉末系、粉末分散系、冻胶系、软膏系、油-水2层系、 油—水_粉末3层系等剂型，气溶胶系、喷雾状、泵喷雾状、摩丝状、棒状、 滚搽式等任意形态。
在本发明中，作为毛发化妆品，水性形态或油性形态均是可以的。当 毛发化妆品具有水性形态时， 一般的毛发化妆品的pH为4.5 8.5，而本发 明的毛发化妆品的pH优选为6 10(更优选为7~9)。毛发化妆品的pH小于6 时，有时乳液会被破坏；而毛发化妆品的pH大于10时，会使毛发受损。
而且，本发明的毛发化妆品可以作为用于定型头发的整发剂使用。
实施例
以下通过实施例更具体地说明本发明，但不发明不受这些实施例的限 制。而且，以下如无特殊提及，"份，，表示"质量份，，，"％"表示"质量 %"。此外，为方便起见，各实施例、各比较例中，所记载的各成分的量为 制备IOO质量份毛发化妆品(或其原液)时的量。
然后，按如下评价方法对实施例、比较例所得的毛发化妆品进行评价。
(涂布后至干燥前的少粘感的评价方法)
在黑色未用发(六一 > 7)(长20cm、重2g)上涂布0.5g试样(实施例 或比较例中获得的毛发化妆品)，立即用梳子整理出形状，然后立即由10 名女性专业评价人员(paneler)对直至干燥前的粘连进行感官试验，采用下述 评价分数标准对直至干燥前的粘连的程度感官性地用分数进行评价，采用 下述评价标准对涂布后至干燥前的少粘感进行了评价。而且，在评价分数 标准中，分数越高表示涂布后至干燥前的少粘感越好。
(评价分数标准)
5分基本上或完全没有粘连4分粘连很少
3分粘连少 2分粘连稍多 l分粘连很多 (评价标准)
AAA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出
5分评价的人数为8人以上。
AA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出5
分评价的人数为5人以上。
A: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上。
B: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为30分以上但少于40分。
C: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为20分以上但少于30分。
D: 10名女性专业评价人员的评价的总得分少于20分。
C对整发力的评价方法)
在黑色未用发(长20cm、重2g)上涂布0.5g试样(实施例或比较例中获得 的毛发化妆品)，立即用巻径2cm的巻发器打巻儿，然后将其在50。C干燥1 小时，测定该打了巻的发束的长度，以该长度为初始值(LO)。
然后，在发尖施加60g的负重，15分钟后撤去该负重，读取发束的长 度为一定时的发尖的读数，测定发束的长度，以该长度为负重后的长度(L1)。
而且，作为发束的长度，当处于打巻儿的状态时，为巻儿的最大径长； 而当巻儿部分地或完全解开时，为从发根侧的端部起算的最大长度(例如从 发根侧的端部至发尖侧端部的长度)。
然后，按照下式计算出巻曲记忆值，按照以下评价标准对整发力进行 评价。
巻曲记忆值(％)={(20丄1)/(20丄0)} x 100
而且，巻曲记忆值越接近100%,巻曲保持率越好，且富有弹性，整发
力良好。 (评价标准)
AAA:巻曲记忆值为98%以上。 AA:巻曲记忆值为95%以上。 A:巻曲记忆值为卯％以上。B:巻曲记忆值为70%以上但小于90%。 C:巻曲记忆值为50%以上但d、于70%。 D:巻曲记忆值小于50%。 (对自然整理性的评价方法)
在1束黑色未用发(长20cm、重2g)上涂布0.5g试样(实施例或比较例中 获得的毛发化妆品)，用梳子整理出形状，对于在常温下干燥后的发束，由 10名女性专业评价人员进行感官试验，采用下述评价分数标准对整理是否 自然感官性地用分数进行评价，采用下述评价标准对自然整理性进行评价。 而且，在评价分数标准中，分数越高表示自然整理性越好。 -(评价分数标准)
5分感觉整理非常自然。
4分感觉整理自然。
3分整理稍显生硬。
2分整理生^_。
1分整理非常生硬。
(评价标准)
AAA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出
5分评价的人数为8人以上。
AA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出5
分评价的人数为5人以上。
A: 10名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上。
B: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为30分以上但少于40分。
C: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为20分以上但少于30分。
D: 10名女性专业评价人员的评价的总得分少于20分。
(对触感的评价方法)
在1束黑色未用发(长20cm、重4g)上涂布0.5g试样(实施例或比较例中 获得的毛发化妆品)，用梳子整理出形状，对于在常温下干燥后的发束，由 10名女性专业评价人员进行感官试验，釆用下述评价分数标准对触感(柔 软、顺滑)感官性地用分数进行评价，采用下述评价标准对触感进行了评价。 而且，在评价分数标准中，分数越高表示触感越好。
(评价分数标准)5分:触感非常好。
4分:触感好。
3分:触感稍差。
2分:触感不好。
l分:触感非常不好。
(评价标准)AAA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出
5分评价的人数为8人以上。
AA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出5
分评价的人数为5人以上。
A: 10名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上。
B: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为30分以上但少于40分。
C: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为20分以上但少于30分。
D: 10名女性专业评价人员的评价的总得分少于20分。
(对脱落的评价方法)
在1束黑色未用发(长20cm、重2g)上涂布0.5g试样(实施例或比较例中 获得的毛发化妆品)，用梳子整理出形状，对于在常温下干燥后的发束，由 10名女性专业评价人员采用下述评价分数标准对通过梳子时发生脱落的情 况感官性地用分数进行评价，采用下述评价标准对脱落进行评价。而且， 在评价分数标准中，分数越高表示发生脱落的情况越少。
(评价分数标准)
5分基本上不发生脱落。
4分很少发生脱落。
3分较少发生脱落。
2分脱落较多。
l分脱落很多。
(评价标准)
AAA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出 5分评价的人数为8人以上。
AA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出5 分评价的人数为5人以上。A: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上。
B: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为30分以上但少于40分。
C: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为20分以上但少于30分。
D: 10名女性专业评价人员的评价的总得分少于20分。
(对发型保持能力的评价方法)
在黑色未用发(长20cm、重2g)上涂布0.5g试样(实施例或比较例中获得 的毛发化妆品)，立即用巻径2cm的巻发器打巻儿，然后将其在50。C干燥1 小时，测定该打了巻的发束的长度，以该长度为初始值(LO)。
然后，将干燥后的毛发束吊挂在带刻度的板上，在温度30°C、湿度 90%RH的恒溫恒湿器中放置3小时，测定发束的长度，以该长度为加湿后 的长度(L2)。
而且，作为发束的长度，当处于打巻儿的状态时，为巻儿的最大径长； 而当巻儿部分地或完全解开时，为从发根侧的端部起算的最大长度(例如从 发根侧的端部至发尖侧端部的长度)。
然后，按照下式计算出巻曲保留值，按照以下评价标准对耐湿性进行 评价。
巻曲保留值(。/。)二((20-L2)/(20-L0》x ioo
而且，巻曲保留值越接近100%，则巻曲保持率越好，耐湿性(即发型保
持能力)良好。 (评价标准)
AAA:巻曲保留值为98%以上。
AA:巻曲保留值为95%以上。
A:巻曲保留值为90%以上。
B:巻曲保留值为70%以上但小于90% 。
C:巻曲保留值为50%以上但小于70%。
D:巻曲保留值小于50%。
(清洗性的评价)
对于采用上述方法(对触感的评价方法)评价了触感(柔软、顺滑)后的黑 色未用发，由IO名女性专业评价人员进行清洗试验，采用下述评价分数标 准对清洗性感官性地用分数进行评价，釆用下述评价标准对清洗性进行了 评价。而且，在评价分数标准中，分数越高表示清洗性越好。(评价分数标准) 5分清洗性非常好。
4分清洗性好。 3分清洗性稍差。 2分清洗性不好。 l分清洗性非常不好。 (评价标准)
AAA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出
5分评价的人数为8人以上。
AA: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上，并且给出5
分评价的人数为5人以上。
A: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为40分以上。 B: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为30分以上但少于40分。 C: IO名女性专业评价人员的评价的总得分为20分以上但少于30分。 D: 10名女性专业评价人员的评价的总得分少于20分。 (含氨基烷氧基硅烷的制备例1)
以1摩尔3-氨丙基三乙氧基硅烷对1摩尔丙烯酸月桂酯的比例进行混 合，在50。C下反应7天，得到反应生成物(含氨基烷氧基硅烷)。 (含氨基烷氧基硅烷的制备例2)
以1摩尔Y-氨基丙基三乙氧基硅烷(商品名"KBE-903",信越化学工 业公司制造)对1摩尔丙烯酸月桂酯的比例在氮气氛围中进行混合，在4(TC 下反应10天，得到反应生成物(含氨基烷氧基硅烷)。
(氨基曱酸酯类聚合物分散液的制造例1)
在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和冷凝器的4 口可分离型烧瓶 中混合150份商品名"NS2400"(旭电化工业公司制造，聚酯二醇，数均分 子量2000，羟值56.1mg-KOH/g)、 15份2,2-二羟甲基丁酸(羟值 754.0mg-KOH/g)、 8份1,4-丁二醇、66.4份异佛尔酮二异氰酸酯(异氰酸酯 含有率(NCO含有率)为37.8%、 IPDI)、 180份甲基丙晞酸甲酯以及IOO份丙 烯酸丁酯，在75 8(TC的温度下在氮气气流中反应3小时，得到反应混合物， 所述反应混合物包含含羧基异氰酸酯基末端聚合物，所述含羧基异氰酸酯 基末端聚合物中残留的异氰酸酯基为1.2%。然后，在全部该包含含羧基异氰酸酯基末端聚合物的反应混合物中配 合31.6份前述"含氨基烷氧基硅烷的制备例1"中获得的含氨基烷氧基硅
烷并进行混合，然后在75 80。C的温度下在氮气气流中反应1小时，得到反
应混合物，所述反应混合物包含含羧基烷氧基硅烷化氨基曱酸酯聚合物。
进而，将该含羧基烷氧基硅烷化氨基曱酸酯聚合物冷却至40°C，高速 搅拌下向其中混合含7.5份三乙醇胺和2份氢氧化钠的1310份去离子水， 得到含水解性硅烷化氨基曱酸酯类聚合物和丙烯酸类单体各15质量％的水 分散液(含单体的硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液)。
(氨基甲酸酯类聚合物分散液的制造例2)
在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和冷凝器的4 口可分离型烧瓶 中混合100份商品名"PTMG2000"(三菱化学公司制造，聚四亚曱基二醇， 数均分子量2000,羟值57.4mg-KOH/g)、 13.34份2,2-二羟曱基丁酸(羟值 754.0mg-KOH/g)、 6份1,4-丁二醇(羟值90.1mg-KOH/g)、 55.41份异佛尔酮 二异氰酸西旨(异氰酸酯含有率(NCO含有率)为37.8%、 IPDI)、 0.02份二月桂 酸二丁基锡以及100份曱乙酮，在80 85。C的温度下在氮气气流中反应6小 时，得到反应混合物，所述反应混合物包含含羧基异氰酸酯基末端聚合物， 所述含羧基异氰酸酯基末端聚合物中残留的异氰酸酯基为2.0%。
然后，在全部该包含含羧基异氰酸酯基末端聚合物的反应混合物中配 合19.22份前述"含氨基烷氧基硅烷的制备例2"中获得的含氨基烷氧基硅 烷并进行混合，然后在80 85。C的温度下在氮气气流中反应1小时，得到反 应混合物，所述反应混合物包含含羧基烷氧基硅烷化氨基曱酸酯聚合物。
此外，将该含羧基烷氧基硅烷化氨基曱酸酯聚合物冷却至40°C，高速 搅拌下向其中添加预先混合、溶解的6.72份三乙醇胺、1.80份氢氧化钠、 2.83份异佛尔酮二胺和500份去离子水，减压下于40 45。C下蒸馏除去曱乙 酮。
接着，加入适量的离子交换水，得到含氨基曱酸酯类树脂40质量％的 水分散液(硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液)。 (氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例1)
分别称取80份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、90份曱基丙烯酸丁酯(BMA)、 150份甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、 20份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基 硅烷(商品名"KBE-502"信越化学工业公司制造)，使用10份作为乳化剂的商品名"ADEKA REASOAP SR-10"(旭电化工业(抹)制造)在240份去离 子水中对这些单体进行乳化，制备单体乳化液。
然后，在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的4 口可 分离型烧瓶中添加450份前述"氨基曱酸酯类聚合物分散液的制造例1"中 获得的含单体的硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液、180份去离子水，然 后将可分离型烧瓶内的温度升至80°C。升温后，在不同的投料口分别滴加 前述单体乳化液和2份作为聚合引发剂的过硫酸钾(KPS)，滴加分别连续地、 匀速地进行，历时2小时，从而得到包含氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物 的水分散液(不挥发成分为40质量％;也称"氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合 物水分散液A")。而且，该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A中 的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯酸类二元共聚 物。
(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例2)
分别称取80份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA) 、 90份曱基丙烯酸丁酯(BMA)、 150份曱基丙烯酸环己酯(CHMA)、 30份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基 硅烷(商品名"KBE-502"信越化学工业公司制造)，使用10份作为乳化剂 的商品名"ADEKA REASOAP SR-10"(旭电化工业(林)制造)在240份去离 子水中对这些单体进行乳化，制备单体乳化液。
然后，在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的4 口可 分离型烧瓶中添加450份前述"氨基曱酸酯类聚合物分散液的制造例1"中 获得的含单体的硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液、220份去离子水、以 及30份，曱基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基硅烷(商品名"KBE-502"信越化 学工业公司制造)，然后在氮气气氛中搅拌下升温至40°C,保持该温度(40 'C)反应1小时，得到聚硅氧烷类-氨基曱酸酯类共聚物。
此外，将可分离型烧瓶内的温度升温至8(TC,然后在不同的投料口分 别滴加前述单体乳化液和2份作为聚合引发剂的过硫酸钾(KPS)，滴加分别 连续地、匀速地进行，历时2小时，从而得到了包含氨基曱酸酯改性丙烯 酸类聚合物的水分散液(不挥发成分为40质量％;也称"氨基甲酸酯改性丙 烯酸类聚合物水分散液B")。而且，该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水 分散液B中的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯酸类 三元共聚物。(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例3)
分别称取80份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、90份曱基丙烯酸丁酯(BMA)、 150份曱基丙烯酸环己酯(CHMA)、 15份Y-曱基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基 硅烷(商品名"KBE-502"信越化学工业公司制造)、15份Y-曱基丙烯酰氧丙 基曱基三乙氧基硅烷(商品名"KBE-503"信越化学工业公司制造)，使用10 份作为乳化剂的商品名"ADEKAREASOAP SR-10"(旭电化工业(抹)制造) 在240份去离子水中对这些单体进行乳化，制备单体乳化液。
接着，在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的4 口可 分离型烧瓶中添加450份前述"氨基曱酸酯类聚合物分散液的制造例1"中 获得的含单体的硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液、220份去离子水、15 份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基硅烷(商品名"KBE-502"信越化学工 业公司制造)、以及15份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基三乙氧基硅烷(商品名 "KBE-503"信越化学工业公司制造)，然后在氮气气氛中搅拌下升温至40 。C，保持该温度(40。C)反应1小时，得到了聚硅氧烷类-氨基甲酸酯类共聚 物。
然后，将可分离型烧瓶内的温度升温至80°C,升温后，在不同的投料 口分别滴加前述单体乳化液和2份作为聚合引发剂的过硫酸钾(KPS)，滴加 分别连续地、匀速地进行，历时2小时，从而得到包含氨基甲酸酯改性丙 烯酸类聚合物的水分散液(不挥发成分为40质量％;也称"氨基曱酸酯改性 丙烯酸类聚合物水分散液C")。而且，该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物 水分散液C中的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯酸 类三元共聚物。
(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例4)
分别称取80份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、 90份曱基丙烯酸丁酯(BMA)、 150份曱基丙烯酸环己酯(CHMA)、 20份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基 硅烷(商品名"KBE-502"信越化学工业公司制造)、20份聚硅氧烷烷氧基低 聚物(产品名"X-40-9238"信越化学工业公司制造)，使用IO份作为乳化剂 的商品名"ADEKAREASOAP SR-10"(旭电化工业(抹)制造)在2卯份去离 子水中对这些单体进行乳化，制备单体乳化液。
然后，在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的4 口可 分离型烧瓶中添加450份前述"氨基曱酸酯类聚合物分散液的制造例1"中获得的含单体硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液、220份去离子水、以及
20份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基硅烷(商品名"KBE-502"信越化学 工业公司制造)，然后在氮气气氛中搅拌下升温至40°C,保持该温度(40。C) 反应1小时，得到聚硅氧烷类-氨基曱酸酯类共聚物。
然后，将可分离型烧瓶内的温度升温至80°C,升温后，在不同的投料 口分别滴加前述单体乳化液和2份作为聚合引发剂的过硫酸钾(KPS)，滴加 分别连续地、匀速地进行，历时2小时，从而得到包含氨基曱酸酯改性丙 烯酸类聚合物的水分散液(不挥发成分为40质量％;也称"氨基曱酸酯改性 丙烯酸类聚合物水分散液D")。而且，该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物 水分散液D中的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯酸 类三元共聚物。
(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例5)
分别称取60份曱基丙烯酸曱酯(MMA)、 5份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱基 三乙氧基硅烷(商品名"KBE-503"信越化学工业公司制造)，使用2份作为 乳化剂的商品名"ADEKA REASOAP SR-10"(旭电化工业(抹)制造)在120 份去离子水中对这些单体进行乳化，制备单体乳化液。
然后，在带有搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷凝管的4 口可 分离型烧瓶中添加750份前述"氨基曱酸酯类聚合物分散液的制造例2"中 获得的硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液、300份去离子水、以及5份？ 曱基丙烯酰氧丙基曱基三乙氧基硅烷(商品名"KBE-503"信越化学工业公 司制造)，然后在氮气气氛中搅拌下升温至40°C，保持该温度(40。C)反应1 小时，得到了聚硅氧烷类-氨基曱酸酯类共聚物。
然后，将可分离型烧瓶内的温度升温至80°C,升温后，在不同的投料 口分别滴加前述单体乳化液和2份作为聚合引发剂的过硫酸钾(KPS),滴加 分别连续地、匀速地进行，历时2小时，从而得到包含氨基曱酸酯改性丙 烯酸类聚合物的水分散液(不挥发成分为30质量％;也称"氨基曱酸酯改性 丙烯酸类聚合物水分散液E")。而且，该氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物 水分散液E中的氨基曱酸酯改性丙晞酸类聚合物为氨基曱酸酯改性丙烯酸 类三元共聚物。
(实施例1)
将33份离子交换水和10.0份丙二醇混合，将该混合液加温至80°C，
53然后向其中加入将下述物质混合并加热到80。C后搅拌使其溶解而得到的混
合物，再加入1.0份三乙醇胺，用匀浆器进行乳化，所述物质包括IO.O份 液体石蜡(商品名"HIWhite22S"日本石油(抹)制造)、IO.O份微晶蜡(商品名 "Microcrystalline Wax陽P，， Nikko Rica Corporation制造)、4.(H分二曱基聚石圭 氧烷(商品名"KF-96A-6cs"，信越化学工业(林)制造，粘度(25。C): 6mPa .s)、 4.0份硬脂醇、3.0份巴西棕榈蜡(商品名"Camauba Wax" , CERARICA NODA Co.,Ltd.制造)、0.5份异硬脂酸、4.5份硬脂酸、2.0份四(2-乙基己酸)季戊四 醇酯、3.0份聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均 摩尔数60)(商品名"Emalex HC-60",日本乳液(抹)制造)、2.0份聚氧乙 烯油基醚磷酸(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数IO)(商品 名"CrodafosN10A" ， CRODA JAPAN(抹)制造)、3.0份自乳化型单硬脂酸 甘油酯、以及适量的香料。乳化后，保持在80°C，依次加入适量的聚丙烯 酸钠(商品名"ARONVISS",日本纯药(抹)制造)、适量的对羟基苯曱酸酯 (商品名"Mekkins M，，，上野制药(株)制造)、以及10.0份"氨基曱酸酯改 性丙烯酸类聚合物的制造例1"中得到的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水 分散液A(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.0份)，进行搅拌，然后 快速冷却至35°C,得到蜡型的毛发化妆品(发蜡)。 (实施例2)
按与实施例1相似的方法得到毛发化妆品的原液，不同的是使用"氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例2"中得到的氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物水分散液B来代替氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A, 并且氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液B的比例为相对于蜡型毛 发化妆品的总量，氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物B的比例为4质量％; 然后，按照同样的方法得到蜡型毛发化妆品。
(实施例3)
按与实施例1相似的方法得到毛发化妆品的原液，不同的是使用"氨 基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例3"中得到的氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物水分散液C来代替氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A, 并且氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液C的比例为相对于蜡型毛 发化妆品的总量、氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物C的比例为4质量％; 然后，按照同样的方法得到蜡型毛发化妆品。(实施例4)
按与实施例1相似的方法得到了毛发化妆品的原液，不同的是使用 "氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例4"中得到的氨基曱酸酯改性丙 烯酸类聚合物水分散液D来代替氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液 A,并且氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D的比例为相对于蜡型 毛发化妆品的总量、氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物D的比例为4质量％; 然后，按照同样的方法得到蜡型毛发化妆品。
(实施例23)
按与实施例1相似的方法得到毛发化妆品的原液，不同的是使用"氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例5"中得到的氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物水分散液E来代替氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A, 并且氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液E的比例为相对于蜡型毛 发化妆品的总量、氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物E的比例为4质量％;然 后，按照同样的方法得到蜡型毛发化妆品。
(比较例1)
按与实施例1相似的方法得到蜡型毛发化妆品，不同的是使用日本 专利第3670841号公报中记载的共聚物11来代替氨基曱酸酯改性丙烯酸类 聚合物水分散液A,并且使得相对于蜡型毛发化妆品的总量、日本专利第 3670841号公报中的共聚物11的比例为4质量％。
而且，具体而言，日本专利第3670841号公报中的共聚物11如下获得 将50质量％的作为单体成分的3-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、40质量 %的曱基丙烯酸曱酯、以及10质壹％的
"CH3-C(=CH2)-C(=0)-0-(CH2)rSi(CH3)(CH3)-
n-0-Si(CH3)( CH3)-(CH2)rC(K))-C(K:H2)-CH3，，(重均分子量5000)溶解在100ml乙醇中， 在氮气气流中于70。C加热搅拌1小时，然后添加0.05g过硫酸钾，反应一 液。终止共聚反应，然后将反应液冷却至室温，减压浓缩，然后将残渣溶 解在10ml乙醇中，再将其添加到500ml正己烷中，取出沉淀物。
(比较例2)
按与实施例1相似的方法得到蜡型毛发化妆品，不同的是使用采用 下述硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液的制造方法获得的硅烷化氨基曱 酸酯类聚合物水分散来代替氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A,并且使得相对于蜡型毛发化妆品的总量、所述硅烷化氨基曱酸酯类聚合物 水分散液中的硅烷化氨基曱酸酯类聚合物的比例为4质量％ 。 (硅烷化氨基曱酸酯类聚合物水分散液的制造方法)
首先，在氮气气氛中将221.4g Y-氨基丙基三乙氧基硅烷(商品名 "KBE-903",信越化学工业公司制造)和240.4g丙烯酸月桂基酯混合，于 40。C下反应10天，得到含氨基烷氧基硅烷。
然后，在带有氮气导入管、温度计、冷凝器和搅拌装置的4 口可分离 型烧瓶中加入100.00份聚四亚曱基二醇(商品名"PTMG2000",三菱化学 公司制造，数均分子量2000,羟值57.4mg-KOH/g)、 6.00份1,4-丁二醇(羟 值90.1mg-KOH/g)、 13.34份2，2-二羟曱基丁酸(羟值754.0mg-KOH/g)、 55.41 份异佛尔酮二异氰酸酯(异氰酸酯基含有率为37.8%、 IPDI)、 0.02份二月桂 酸二丁基锡以及100份曱乙酮，在80 85。C的温度下在氮气气流中反应6小 时，得到反应混合物，所述反应混合物包含氨基曱酸酯预聚合物(残留异氰 酸酯基的比例为2.0%)。向该反应混合物中添加前述含氨基烷氧基硅烷，然 后在80 85。C的温度下在氮气气流中反应1小时，冷却至4(TC，高速搅拌 下向其中添加在500份去离子水中预先溶解了 1.80份氢氧化钠、6.72份三 乙醇胺和2.83份异佛尔酮二胺而制得的水溶液，减压下于40 45。C蒸馏除 去曱乙酮，然后加入适量的离子交换水，得到硅烷化氨基曱酸酯类聚合物 水分散液(氨基曱酸酯类树脂的浓度为40质量％)。
(比4交例3)
按照与实施例1相似的方法得到蜡型毛发化妆品，不同的是使用50 质量份特开平8-92044号公报的原料制造例1中制备的整发用树脂A和50 质量份特开2003-171236号公报的实施例1中制备的化妆品组合物的混合物 来代替氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A,并使得相对于蜡型毛 发化妆品的总量、混合物中树脂成分的比例为4质量％。
而且，具体而言，特开平8-92044号公报的原料制造例1中制备的整发 用树脂A如下获得在带有回流冷凝器、温度计、氮气置换用玻璃管、滴 液漏斗和搅拌器的四口烧瓶(l升)中加入按丙烯酸20份、曱基丙烯酸月桂酯 35份、曱基丙烯酸丁酯35份、曱基丙烯酸乙酯IO份的比例构成的聚合性 单体200份、乙醇100份、聚合引发剂2份，在氮气气流中以回流状态(约 8(TC)聚合5小时，然后冷却，在50'C下添加水溶性有机碱性物质[氨曱基丙醇(AMP)]的乙醇溶液。
此外，具体而言，特开2003-171236号公报的实施例1中制备的化妆品 组合物是如下获得的在带有搅拌装置、温度计、氮气导入管和回流冷凝 器的玻璃制四口烧瓶(l升)中加入70g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、 220g聚 酯多醇(l，6-己二醇己二酸酯、数均分子量2000)、 8g用
"C2H5-C(CH2OH)(CH2OH)-CH2-0-C3H6-Si(CH3)(CH3)-
m-C H3，，表示的化合物(单末端OH导入型，数均分子量约1000)、以及14g二羟 曱基丁酸(DMBA)，再加入50g作为溶剂的乙酸乙酯，使用油浴加热到80 。C并反应4小时，然后追加2g N-曱基二乙醇胺(NMDEtA)以及60g乙酸乙 酯，再于8(TC反应2小时，得到残留有异氰酸酯基(NCO基)的预聚物，然 后将该残留有NCO基的预聚物冷却至50。C ，高速搅拌下向其中添加并分散 含9g三乙胺的900g水，然后再于50。C下进行3小时的扩链反应使其高分 子量化，从所得水性液体中回收前述乙酸乙酯，从而得到实质上不含溶剂 的含聚硅氧烷链的两性聚氨酯树脂的水性液体。
对于实施例1 4和23、以及比较例1~3所得的蜡型毛发化妆品(发蜡)， 采用前述评价方法对其"涂布后至干燥前的少粘感"、"整发力"、"自 然整理性"、"触感"、"脱落"、"发型保持能力"和"清洗性"进行 了评价。而且，评价结果示于表l。将"涂布后至干燥前的粘连"示于表l 中的"干燥前的粘连，， 一栏中。此外，对于其它评价项目，将其示于相应 的栏目中。
实施例比l交例123423123
直到干燥时的少粘感AAAAAAAAAABAD
整发力AAAAAAAAABAA
自然整理性AAAAAAAACBD
触感AAAAAAAAABBD
脱落AAAAAACC
发型保持能力AAAAAAAAAAABBC
清洗性AAAAADAA
由表1可以确认实施例1~4和23的毛发化妆品中使用了氨基曱酸酯 改性丙烯酸类聚合物作为成膜性聚合物成分，可以使其整发性、自然整理性以及发型保持性发挥到良好水平。而且可以确认特别是实施例2 4的
毛发化妆品中使用了富含丙烯酰基的氨基曱酸酯改性丙烯酸类三元共聚物 作为成膜性聚合物成分，能够使其自然整理性和柔顺的触感发挥到更优异 的水平，并且能够使其高品质的触感性发挥到更优异的水平。另一方面，
可以确认实施例23的毛发化妆品中使用了富含丙烯酰基的氨基曱酸酯改 性丙烯酸类三元共聚物作为成膜性聚合物成分，能够使其整发力和发型保 持能力发挥到更优异的水平。
具体而言，实施例l的毛发化妆品的整发力强，并且能够以自然的风
格对毛发进行定型，而且定型后的发型即使在高湿度下也不会散开，能够 发挥高耐湿性。实施例2的毛发化妆品在涂抹时的粘连少，定型后的发型 的毛发触感有所提高，而且整理感更加自然，能够更好地保持定型后的发 型。实施例3的毛发化妆品在涂抹时的粘连少，定型后的发型的毛发触感 有所提高，此外，整发力良好且即使在高湿度下也能够更好地保持定型后 的发型。实施例4的毛发化妆品在涂抹时的粘连更少，并且定型后的发型 的毛发触感进一步提高，而且其整理感更加自然，即使在高湿度下仍能够 更好地保持定型后的发型，其触感、手指感觉良好，定型后的毛发在通过 手指时发巻不会散开，能够以自然的风格对毛发进行定型。另一方面，实 施例23的毛发化妆品触感、手指感觉良好，其整发力更高，能够进一步保 持定型后的发型。
因此可以确认使用实施例的毛皮发化妆品时，能够对毛发进行定型， 而在对毛发进行涂抹后直至干燥完全感觉不到粘连，此外，其对毛发的整 发力高，能够将毛发定型成指定的发型，而且，定型后的毛发风格自然， 触感顺滑、柔软，用梳子梳理也不会出现脱落，并且即使在高湿度下也能 够保持巻曲等发型，此外，其在洗发过程中具有良好的清洗性。
另一方面，比较例1的毛发化妆品含有基于具有水解性硅原子基团的 丙烯酸类树脂的成膜性聚合物成分，其在干燥时出现粘连，而且定型后的 毛发生硬，感觉不自然，而且洗发性能也低。比较例2的毛发化妆品含有 基于具有水解性硅原子基团的氨基曱酸酯类树脂的成膜性聚合物成分，产
生脱落，自然整理感差，其功能不充分。比较例3的毛发化妆品含有下述 结构的成膜性聚合物成分，所述成膜性聚合物成分的组成中分別单独地配 合了丙烯酸类树脂和氨基曱酸酯类树脂，而丙烯酸类树脂和氨基曱酸酯类树脂并未通过连接部连接，该毛发化妆品在干燥时的粘连强烈，且定型后 的毛发很生硬、触感不好，而且还产生脱落，其功能完全不满足要求。 (实施例5)
在室温下混合5份离子交换水、2.5份甘油、2.5份l，3-丁二醇、0.5份 聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数 40)(商品名"Emalex HC-40",日本乳液(抹)制造)，然后添加1.0份二曱基 聚硅氧烷(商品名"SH200 C Fluid 1000cs" , Dow Corning Tomy Co., Ltd.制 造，粘度(25。C): 1000mPa.s)，用匀浆器进行乳化，再加入10份离子交换 水，制备乳化部。
另 一方面，在47.57份离子交换水中加入0.7份羧基乙烯基聚合物(商品 名"HIVISWAKO 105"和光纯药工业(株)制造)、5.0份氨基曱酸酯改性丙烯 酸类聚合物制造例4中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D (氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为2.0份)、适量的10%的氢氧化钠水 溶液(用于将pH调整为7.5)、20.0份乙醇、0.1份聚氧乙烯辛基十二烷基醚(聚 氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数20)(商品名"Emalex OD-20"，日本乳液(抹)制造)、O.l份香料、0.03份依地酸三钠、5.0份商品 名"Yukaformer 301"(三菱化学抹式会社制造；N-曱基丙烯酰氧乙基-N,N-二曱基铵-a-N-曱基羧基甜菜碱 曱基丙烯酸烷基酯共聚物；有效成分30 质量％),使其均匀溶解，然后向其中添加前述乳化部，得到冻胶型毛发化 妆品(乳液状的发胶)。
(实施例6)
在室温下混合5份离子交换水、2.5份甘油、l.O份尿素、0.5份聚氧乙 烯辛基十二烷基醚(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数 20)(商品名"Emalex OD-20"，日本乳液(抹)制造)，然后添加1.0份高聚合 氨基改性二曱基聚硅氧烷(特开平5-85918号公报的实施例1中记载的氨基 改性高分子聚硅氧烷
"(CH3)3-Si-O-[Si(CH3)(CH3)-O]5000-[Si(CH3)((CH2)3N(CH3)2)-O]5-Si-(CH3)3'， ),用匀浆器进行乳化，再加入10份离子交换水，制备乳化部。
另 一方面，在59.07份离子交换水中加入0.7份丙烯酸-甲基丙烯酸烷基 酯共聚物(商品名"PEMULENTR-1" , B. F. Goodrich Chemical Company制 造)、12.0份氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物制造例3中获得的氨基曱酸酯
59改性丙烯酸类聚合物水分散液C(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为
4.8份)、适量的100/()的氢氧化钠水溶液(用于将pH调整为7.5)、 20.0份乙醇、 0.1份聚氧乙烯辛基十二烷基醚(聚氧乙歸部分的氧化乙烯重复单元的平均 摩尔数20)(商品名"Emalex OD-20"，日本乳液(抹)制造)、0.1份香料、 0.03份依地酸三钠、5.0份聚醚改性二曱基聚硅氧烷(商品名"SILWET 10-E", Nippon unicar(林)制造)，使其均匀溶解，然后向其中添加前述乳化部，得到 冻胶型毛发化妆品(乳液状的发胶)。 (实施例7)
在室温下混合5份离子交换水、2.5份二甘油、2.5份山梨糖醇、0.5份 聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数 40)(商品名"Emalex HC-40"，日本乳液(林)制造)，然后添加1.0份曱基苯 基聚硅氧烷(商品名"KF-56",信越化学工业公司制造)，用匀浆器进行乳 化，再加入10份离子交换水，制备乳化部。
另一方面，在45.57份离子交换水中加入0.7份轻乙基纤维素(商品名 "Natrosol 250LR" ， Hercules公司制造)、10.0份氨基甲酸酯改性丙烯酸类 聚合物制造例2中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液B(氨基 曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.0份)、适量的10%的氢氧化钠水溶液 (用于将pH调整为7.5)、 20.0份乙醇、O.l份聚氧乙烯辛基十二烷基醚(聚氧 乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数20)(商品名"Emalex OD-20", 日本乳液(抹)制造)、0.1份香料、0.03份依地酸三钠、2.0份乙酸乙烯西旨/乙 烯基吡咯烷酮共聚物(商品名"PVP/VA S-630" ， General Aniline and Film Corporation制造)，使其均匀溶解，然后向其中添加前述乳化部，得到冻胶 型毛发化妆品(乳液状的发胶)。
(实施例8)
在室温下混合5份离子交换水、2.5份麦芽糖醇、2.5份丙二醇、0.5份 聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数 40)(商品名"Emalex HC-40",日本乳液(抹)制造)，然后添加1.0份烷基改 性二曱基聚硅氧烷(商品名"KF-412"，信越化学工业公司制造)，用匀浆器 进行乳化，再加入10份离子交换水，制备乳化部。
另一方面，在49.8份离子交换水中加入l.O份丙烯酸烷基酯-曱基丙烯 酸烷基酯-聚氧乙烯硬脂基醚共聚物(商品名"ACULYN22" ， ROHM ANDHAAS公司制造；聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数20)、 2.5份氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物制造例1中获得的氨基曱酸酯改性丙 烯酸类聚合物水分散液A (氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为1.0份)、 适量的10。/。的氢氧化钠水溶液(用于将pH调整为7.5)、 20.0份乙醇、0.1份 聚氧乙烯辛基十二烷基醚(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔 数20)(商品名"Emalex OD-20"，日本乳液(抹)制造)、0.1份香料、5.0份 铵改性高分子量聚硅氧烷(特开平5-85918号公报的实施例5中记载的氨基 改性高分子聚硅氧烷
"HO-si(;cH3xcH3:)-o-[si(CH3xcH3;)-o]18000-[si(;cH3)(XCH2:)3N+(CH3:)3cr;)-o]2
-Si(CH3)(CH3)-OH"),使其均匀溶解，然后向其中添加前述乳化部，得到 冻胶型毛发化妆品(乳液状的发胶)。 (实施例9)
在室温下混合5份离子交换水、2.5份甘油、2.5份l,3-丁二醇、0.5份 聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数 40)(商品名"Emalex HC-40",日本乳液(林)制造)，然后添加1.0份二羟基 聚二曱基硅氧烷(商品名"YF3802A" ， GE东芝聚硅氧烷公司制造，粘度(25 。C): 8万mPa.s)，用匀浆器进行乳化，再加入10份离子交换水，制备乳 化部。
另一方面，在40.57份离子交换水中加入0.7份具有氨基曱酸酯键的締 合性增粘剂{特开2000-234085号公报的实施例12中记载的締合性增粘剂 [POE 二异硬脂基醚；聚氧乙烯(POE)部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔 数500,亲水部分/疏水部分=46: 1(质量比)]}、 12.0份氨基曱酸酯改性丙 烯酸类聚合物制造例4中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液 D(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.8份)、20.0份乙醇、0.1份聚氧
乙烯辛基十二烷基醚(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数 20)(商品名"Emalex OD-20"，日本乳液(抹)制造)、0.1份香料、0.03份依 地酸三钠、5.0份高分子量聚硅氧烷(商品名"TSE200A" , GE东芝聚硅氧 烷公司制造)，使其均匀溶解，然后向其中添加前述乳化部，得到冻胶型毛 发化妆品(乳液状的发胶)。
实施例5 9的各发胶的发型保持能力均良好，此外，还能够赋予定型 后的毛发良好的触感。具体而言，使用这些发胶进行头发整型时，风格自
61然且触感柔顺，可以进行头发的整型，而且，即使是长时间处于高湿度的 气体氛围中，也能够保持整发后的发型。 (实施例10)
在51份离子交换水中混合8份丙二醇和2份二甘油，再加入0.5份丙 烯酸-曱基丙烯酸烷基酯共聚物(商品名"PEMULENTR-2" ， B.F.Goodrich Chemical Company制造)，用匀浆器将其分散，加热到8(TC后加入1份二氧 化硅颗粒(平均粒径5|im,形状球形)、2份高岭土(含水硅酸铝)、1份交 联型曱基聚硅氧烷-网状型曱基硅氧烷共聚物(商品名"KSP-100"，信越化 学工业公司)，用匀浆器进行分散，然后在其中加入将下述物质加温到80°C 并搅拌使其溶解而得到的混合物，并进行搅拌，然后加入1份10%氢氧化 钾水溶液进行中和，在匀浆器中进行乳化，所述物质包括3份石蜡(商品 名"Paramix 91" , Nikko Rica Corporation制造)、3份小烛树蜡(商品名 "Candelilla Wax" ， CERARICA NODA Co" Ltd.制造)、4份凡士林(商品名 "Vaseline-P" , Nikko Rica Corporation制造)、5份液体石蜡(商品名 "HIWHITE22S"日本石油(林)制造)、2份苹果酸二异硬脂基酯，3份辛酸 十四烷基酯、2份三异硬脂酸聚氧乙烯甘油(商品名"Emalex GWIS-320"， 曰本乳液(抹)制造)。乳化后依次加入0.5份高聚合聚乙二醇(商品名 "POLYOX WSR-301" ， Union Carbide Corporation制造)、l份苯氧基乙醇、 以及IO.O份氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例4中得到的氨基曱酸 酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D (氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为 4.0份)，进行搅拌，快速冷却至35。C,得到了蜡型毛发化妆品(发蜡)。 (实施例11)
在44.5份离子交换水中加入适量的依地酸三钠，溶解后再緩慢加入0.2 份羧基乙烯基聚合物(商品名"HIVISWAKO 105"和光纯药工业(林)制造)， 进行分散。均匀分散后加入10.0份丙二醇、2.0份2-烷基-N-羧曱基-N-羟乙 基咪唑啉鎿甜菜碱(商品名"Ovazolin 662N",东邦化学工业(抹)制造)，加 热到80。C后加入将下述物质加温到8(TC并搅拌使其溶解而得到的混合物， 并进行搅拌，然后加入0.3份三乙醇胺进行中和，在勻浆器中进行乳化，所 述物质包括10.0份液体石蜡(商品名"HIWHITE22S，，日本石油(抹)制造)、 5.0份微晶蜡(商品名"Microcrystalline Wax-P，， ， Nikko Rica Corporation制 造)、5.0份蜜蜡(商品名"Koshiro Deodorized Beeswax X",小城制药(抹)制造)、l.O份异硬脂酸、3.0份辛酸十六烷基酯、2.0份异硬脂酸聚氧乙烯甘 油(商品名"Emalex GWIS-160N"，日本乳液(抹)制造)、2.0份自乳化型单 硬脂酸甘油酯、2.0份加氢聚异丁烯(商品名"Deodorized Polybutene-P"， Nikko Rica Corporation制造)、2份聚氧丙烯丁基醚(聚氧乙烯部分的氧化乙 烯重复单元的平均摩尔数40)(商品名"UNILUB MB-370"，日本油脂(抹) 制造)。乳化后，保持在80。C,依次加入l.O份二氧化硅、适量的对羟基苯 曱酸酯(商品名"Mekkins M",上野制药(抹)制造)、以及10.0份氨基曱酸 酯改性丙烯酸类聚合物的制造例3中得到的氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合 物水分散液C(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.0份)，进行搅拌， 快速冷却至35 。C ，得到了蜡型毛发化妆品(发蜡)。 (实施例12)
在70。C下使49.5份离子交换水、2份具有氨基曱酸酯键的締合性增粘 剂{特开2000-234085号公报的实施例8中记载的締合性增粘剂[POE二硬脂 基醚；聚氧乙烯(POE)部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数200,亲水 部分/疏水部分=18: 1(质量比)]}、 8份丙二醇、以及2份甘油搅拌溶解，然 后冷却至35°C,再向其中加入将下述物质在90。C搅拌使其溶解并呈透明状 态后快速冷却至35。C而得到的混合物，并进行混合，所述物质包括20份 离子交换水、2.5份巴西棕榈蜡(商品名"Carnauba Wax" , CERARICANODA Co.， Ltd.制造)、2份2-烷基-N-羧曱基-N-雍乙基咪唑啉鐺甜菜碱(商品名 "Ovazolin 662N"，东邦化学工业(株)制造)、3.5份聚氧乙烯聚氧丙烯二十 二烷基醚(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数15,聚氧丙烯 部分的氧化丙烯重复单元的平均摩尔数l)(商品名"Pepol BEP-0115",东 邦化学工业公司(抹)制造)后，再加入10.0份氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合 物的制造例2中得到的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液B(氨基曱 酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.0份)、0.5份苯氧基乙醇并进行搅拌，得 到透明蜡状毛发化妆品(发蜡)。
与实施例5~9的各发胶相似，实施例10~12的各发蜡的发型保持能力 均良好，此外，还能够赋予定型后的毛发良好的触感。具体而言，使用这 些发蜡进行头发整型时，可以风格自然且触感柔顺地进行头发的整型，而 且，即使是长时间、处于高湿度的气体氛围中，也能够保持整发后的发型。
(实施例13)在5.0份二甲基聚珪氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs，， ， Dow Corning Toray Co., Ltd.制造，粘度(25。C): 20mPa s)与5.0 4分异十六烷(商品名 "Isohexadecane"，日本光研工业(抹)制造)的混合物中加入2.0份高分子量 聚硅氧烷(商品名"TSE200A，， ， GE东芝聚硅氧烷公司制造)、0.5份氨基改 性高分子量聚硅氧烷(特开平5-85918号公报的实施例4中记载的氨基改性 高分子聚硅氧烷
"HO-Si(CH3)(CH3)-O-[Si(CH3)(CH3)-O]300。-[Si(CH3)((CH2)3N(CH3)2)-O]6-Si( CH3)(CH3)-OH"),搅拌并使之溶解，然后将上述获得的溶解物添加到混合 有3.0份1,3-丁二醇、2.0份聚氧乙烯十四烷基醚(聚氧乙烯部分的氧化乙烯 重复单元的平均摩尔数20)(商品名"Emalex陽120"，日本乳液(林)制造)、 10份离子交换水而得到的混合物中，用匀浆器进行乳化，得到乳化成分。
另一方面，在54.1份离子交换水中添加10.0份氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物制造例4中获得的氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D (氨 基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.0份)，制备水相成分。
此外，在8份乙醇中添加0.2份聚氧乙烯/聚氧丙烯癸基醚(聚氧乙烯部 分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数12，聚氧丙烯部分的氧化丙烯重复 单元的平均摩尔数2)(商品名"EmalexDAPE-0212"，日本乳液(抹)制造)、 0.1份二十二烷基三曱基氯化铵(商品名"Catinal BTC-80"，东邦化学工业(抹) 制造)、O.l份笨氧基乙醇、以及适当的香料，搅拌使其溶解，然后将其添加 到前述的水相成分中，再添加乳化成分，均匀混合，制备毛发化妆品的原 液。将90质量份该原液装入气溶胶罐(内容量167ml)中，加上阀，填充10 质量份液化石油气(LPG),得到摩丝型的毛发化妆品(摩丝)。
(实施例14)
在5.0份二曱基聚硅氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs" ， Dow Coming Toray Co.， Ltd.制造，粘度(25。C): 20mPa s)与5.0份异十六烷(商品名 "Isohexadecane",日本光研工业(林)制造)的混合物中加入8.0份商品名 "Yukaformer 301"(三菱化学株式会社制造；N-曱基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基铵-a-N-曱基羧基甜菜碱/曱基丙烯酸烷基酯共聚物；有效成分30质 量％)，搅拌并使之溶解，然后将上述溶解物添加到混合有3.0份1，3-丁二醇、 2.0份聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔 数40)(商品名"EmalexHC-40"，日本乳液(抹)制造)、10份离子交换水而
64得到的混合物中，用匀浆器进行乳化，得到了乳化成分。
另一方面，在43.6份离子交换水中添加15.0份氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物制造例3中获得的氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液C(氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为6.0份)，制备水相成分。
此外，在8份乙醇中添加0.2份月桂酸单乙醇酰胺、0.1份二十二烷基 三曱基氯化铵(商品名"Catinal BTC-80",东邦化学工业(抹)制造)、0.1份 尼泊金、以及适当的香料，搅拌使其溶解，然后将其添加到前述的水相成 分中，再添加乳化成分，均匀混合，制备毛发化妆品的原液。将90质量份 该原液装入气溶胶罐(内容量167ml)中，加上阀，填充10质量份液化石油 气(LPG),得到摩丝型的毛发化妆品(摩丝)。
(实施例15)
在5.0份二曱基聚硅氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs" , Dow Corning Toray Co., Ltd.制造，粘度(25。C): 20mPa . s)与5.0份异十六烷(商品名 "Isohexadecane"，日本光研工业(抹)制造)的混合物中加入8.5份高分子量 聚硅氧烷(商品名"TSE200A" , GE东芝聚硅氧烷公司制造)，搅拌并使之 溶解，然后将上述溶解物添加到混合有3.0份丙二醇、2.0份聚氧乙烯硬化 蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数40)(商品名 "Emalex HC-40",日本乳液(林)制造)、10份离子交换水而得到的混合物 中，用匀浆器进行乳化，得到乳化成分。
另一方面，在48.1份离子交换水中添加10.0份氨基甲酸酯改性丙烯酸 类聚合物制造例2中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液B(氨 基曱酸酯改性丙晞酸类聚合物实际为4.0份)，制备水相成分。
此外，在8.0份乙醇中添加0.2份月桂酸单乙醇酰胺、0.1份二十二烷 基三曱基氯化铵(商品名"Catinal BTC-80"，东邦化学工业(林)制造)、0.1 份尼泊金、以及适当的香料，搅拌使其溶解，然后将其添加到前述的水相 成分中，再添加乳化成分，均匀混合，制备毛发化妆品的原液。将卯质量 份该原液装入气溶胶罐(内客量167ml)中，加上阀，填充10质量份液化石 油气(LPG)，得到摩丝型的毛发化妆品(摩丝)。
(实施例16)
在5.0份二曱基聚硅氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs'， ， Dow Coming Toray Co., Ltd.制造,粘度(25。C): 20mPa . s)与5.0份异十六烷(商品名"lsohexadecane，，，日本光研工业(抹)制造)的混合物中加入3.5份氨基改性 高分子聚硅氧烷(特开平5-85918号公报的实施例7中记载的氨基改性高分 子聚硅氧烷
"(CH3)rSi-O-[Si(CH3)(CH3)-O]15000-[Si(CH3)((CH2)3N(CH3)(CH2)2N(CH3)C= 0(C2H5))-0]4-Si-(CH3)3，，，搅拌并使之溶解。然后将上述制品添加到混合有 3.0份1,3-丁二醇、2.0份聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重 复单元的平均摩尔数40)(商品名"EmalexHC-40",日本乳液(抹)制造)、 IO份离子交换水而得到的混合物中，用匀浆器进行乳化，得到乳化成分。
另一方面，在51.1份离子交换水中添加12.0份氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物制造例1中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液A(氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.8份)，制备水相成分。
此外，在8.0份乙醇中添加0.2份月桂酸单乙醇酰胺、0.1份二十二烷 基三曱基氯化铵(商品名"Catinal BTC-80",东邦化学工业(抹)制造)、0.1 份尼泊金、以及适当的香料，搅拌使其溶解，然后将其添加到前述的水相 成分中，再添加乳化成分，均匀混合，制备毛发化妆品的原液。将90质量 份该原液装入气溶胶罐(内容量167ml)中，加上阀，填充10质量份液化石 油气(LPG),得到了摩丝型的毛发化妆品(摩丝)。
(实施例17)
在5.0份二曱基聚硅氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs，， ， Dow Coming Toray Co., Ltd.制造，粘度(25。C): 20mPa s)与5.0份异十六烷(商品名 "Isohexadecane",日本光研工业(林)制造)的混合物中加入5.5份商品名 "Yukaformer AM75SM，，(三菱化学林式会社制造，甜菜碱化二烷基氨基烷 基丙烯酸酯共聚物)，搅拌并使之溶解，然后将上述制品添加到混合有3.0 份1,3-丁二醇、2.0份聚氧乙烯硬化蓖麻油(聚氧乙烯部分的氧化乙烯重复单 元的平均摩尔数40)(商品名"Emalex HC-40",日本乳液(抹)制造)、10 份离子交换水而得到的混合物中，用匀浆器进行乳化，得到乳化成分。
另一方面，在50.4份离子交换水中添加10.7份氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物制造例4中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D (氨 基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为4.28份)，制备水相成分。
此外，在8.0份乙醇中添力。0.2份聚氧乙烯十四烷基醚(聚氧乙烯部分的 氧化乙烯重复单元的平均摩尔数20)(商品名"Emalex-120"，日本乳液(抹)制造)、0.1份二十二烷基三曱基氯化铵(商品名"Catinal BTC-80",东邦化 学工业(抹)制造)、O.l份尼泊金、以及适当的香料，搅拌使其溶解，然后将 其添加到前述的水相成分中，再添加乳化成分，均匀混合，制备毛发化妆 品的原液。将90质量份该原液装入气溶胶罐(内容量167ml)中，加上阀， 填充IO质量份液化石油气(LPG),得到了摩丝型的毛发化妆品(摩丝)。
与实施例5 9的各发胶以及实施例10~12的各发蜡相似，实施例13 17 的各摩丝的发型保持能力均良好，此外，还能够赋予定型后的毛发良好的 触感。具体而言，使用这些摩丝进行头发整型时，可以风格自然且触感柔 顺地进行头发的整型，而且，即使是长时间、处于高湿度的气体氛围中， 也能够保持整发后的发型。
(实施例18)
将IO.O份氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物制造例4中获得的氨基曱酸 酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D (氨基曱酸酯改性丙蜂酸类聚合物实际为 4.0份)、0.5份棕榈酸辛酯、30.0份乙醇、59.5份离子交换水、以及适当的 香料，制备毛发化妆品的原液。将50质量份该原液和50质量份二曱醚填 充到气溶胶罐(内容量167ml)中，得到了喷雾型的毛发化妆品(发型喷雾剂， 气溶胶喷雾)。
(实施例19)
与实施例18同样地制备毛发化妆品的原液。将99.33质量份该原液和 0.67质量份氮气填充到气溶胶罐(内容量167ml)中，得到未使用可燃性气 体的喷雾型毛发化妆品(发型喷雾剂，气溶胶喷雾)。
(实施例20)
在室温下搅拌并混合5.0份氨基曱酸酯改性丙晞酸类聚合物制造例4中 获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物水分散液D (氨基曱酸酯改性丙烯酸 类聚合物实际为4.0份)、l.O份聚醚改性二曱基聚硅氧烷(商品名"SILWET 10-E" ， Nippon unicar Co.， Ltd.制造)、l.O份甘油、59.5份离子交换水,以 该制品为主成分。
另一方面，均匀混合10.0份乙醇、0.5 ^f分聚氧乙烯辛基十二烷基醚(聚 氧乙烯部分的氧化乙烯重复单元的平均摩尔数20)(商品名"Emalex OD-20"，日本乳液(抹)制造)、0.5份曱氧基肉桂酸乙基己酯、O.l份叔丁基 曱氧基二苯曱酰曱烷、以及适当的香料，将该制品添加到主成分中，得到透明液体状的毛发化妆品(发型喷雾剂，触发(trigger)型喷雾)。
与实施例5 9的各发胶、实施例10~12的各发蜡以及实施例13 17的 各摩丝相似，实施例18 20的各型喷雾剂的发型保持能力均良好，此外， 还能够赋予定型后的毛发良好的触感。具体而言，使用这些发型喷雾剂进 行头发整型时，可以风格自然且触感柔顺地进行头发的整型，而且，即使 是长时间、处于高湿度的气体氛围中，也能够保持整发好的发型。 (实施例21)
将44.9份离子交换水加热到8(TC，在其中加入0.5份聚乙烯S享(商品名 "P.V.AEG-25"，日本合成化学工业抹式会社制造)，搅拌并使之溶解。然 后，在其中依次添加5.0份二丙二醇、15.0份蔗糖脂肪酸酯(商品名"DK ester S-160N"，第一工业制药(抹)制造)、l.O份钛云母(商品名"Trimiron Starluster MP-115" , Merck Ltd. Japan制造)、O.l份碳酸氢钠、0.1份乙酸DL-a-生育 酚、适量的对羟基苯曱酸酯(商品名"Mekkins M"，上野制药(抹)制造)、 适量的脱氬乙酸钠、10.0份黑色氧化铁(商品名"TAROX合成氧化铁 BL-100"钛工业(林)制造)、O.l份硅酸铝镁、0.5份二氧化硅、O.l份氧化钛， 用分散器将其分散均匀，以此作为主成分。
另 一方面，混合6.0份微晶蜡(商品名"Microcrystalline Wax-P"Nikko Rica Corporation制造)、l.O份畫肝醇、3.0份异硬脂酸、l.O份硬脂酸、0.1份N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物硬脂酰/2-辛基十二烷基)酯、1.0份单硬脂酸脱水山 梨糖醇酯、l.O份单硬脂酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇(聚氧乙烯部分的氧化乙烯 重复单元的平均摩尔数20)，将该制品添加到前述主成分中，用0.5份10% 氬氧化钾水溶液进行中和，在匀浆器中进行乳化。然后，依次添加1.0份二 曱基聚硅氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs，， ， Dow Corning Toray Co.， Ltd. 制造，粘度(25。C): 20mPa s)、 3.0份异丙醇、适量的苯氧基乙醇、0.1份 海藻提取物(商品名"Rh. Delesseria WP" ， CODIF公司制造)、以及5.0份 氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物的制造例4中得到的氨基曱酸酯改性丙烯 酸类聚合物水分散液D(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为2.0份)，进 行搅拌使其均勻，然后冷却至35。C，得到作为毛发化妆品的染睫毛油。
(实施例22)
混合8.0份轻质异石蜡(商品名"Is叩ar H"埃克森美孚有限公司制造)、 3.0份二甲基聚硅氧烷(商品名"silicone SH 200C-20cs" , Dow Coming TorayCo., Ltd.制造，粘度(25。C): 20mPa ■ s)、 10.0份十曱基环戊硅氧烷(商品名
"SH245S" ， Dow Corning Toray Co., Ltd.)、 1.0份三甲基甲硅烷氧基硅酸、 2.0份二油酸聚乙二醇(商品名"WOGEL 18D"，松本制药工业(林)制造)、 2.0份二异硬脂酸二甘油酯、4.0 ^f分加氩异丁烯(商品名"Deodorized Polybutene-P" , Nikko Rica Corporation制造)，搅拌使其均匀化，在其中緩 缓添加下述制品，同时用匀浆器进行乳化，得到作为毛发化妆品的染睫毛 油。其中，所述制品如下获得在42.7份离子交换水中添加7.0份氨基曱 酸酯改性丙烯酸类聚合物制造例3中获得的氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合 物水分散液D(氨基曱酸酯改性丙烯酸类聚合物实际为2.8份)、适量的曱基 聚硅氧烷乳液、4.0份l,3-丁二醇、0.1份碳酸氢钠、适量的偏磷酸钠、0,1 份乙酸DL-a-生育酚、适量的对羟基苯曱酸酯(商品名"MekkinsM",上野 制药(抹)制造)、适量的脱氢乙酸钠，搅拌使之溶解，然后再加入7.0份黑色 氧化铁(商品名"TAROX合成氧化铁BL-100"钛工业(抹)制造)、0.1份海 藻提取物(商品名"Rh. Delesseria WP，， ， CODIF公司制造)、l.O份勃姆石、 2.0份二曱基二硬脂基铵改性硅酸镁锂(商品名"BENTONE 38", ELEMENTIS SPECIALTIES公司制造)、3.0份聚乙酸乙烯酯乳液(商品名 "Vinylblan S-40",日信化学工业公司制造)、3.0份尼龙纤维(商品名"Nylon fibre"，椿产业(抹)制造，直径1 2mm)，使用分散器将其分散。
实施例21~22的各染睫毛油的发型保持能力均良好，此外，还能够赋 予定型后的睫毛良好的触感。具体而言，使用这些染睫毛油进行睫毛整型 时，可以风格自然且触感柔顺地进行睫毛的毛发整型，而且，即使是长时 间、处于高湿度的气体氛围中，也能够保持整理好睫毛的形态。
工业实用性
本发明视消费者的需要，在重视定型能力时，能够提供保持自然风格、
并且具有更好的整发力和发型保持能力的毛发化妆品；在重视柔顺的整理
性时，能够提供保持发型保持能力、并且基本上或完全没有生硬感的具有 自然整理性、高触感性的毛发化妆品。
69
权利要求
1. 一种含有氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物的毛发化妆品，所述氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物具有下述结构下述所示的氨基甲酸酯类聚合物链部通过具有硅氧键的连接部结合在下述所示的丙烯酸类聚合物链部上，丙烯酸类聚合物链部至少使用丙烯酸类单体(A)、以及化合物(B1)和化合物(B2)之一或两者而得到的丙烯酸类聚合物残基，所述化合物(B1)具有水解性含硅基团和含有乙烯性不饱和键的基团，所述化合物(B2)具有水解性含硅基团和巯基；氨基甲酸酯类聚合物链部具有水解性含硅基团的氨基甲酸酯类聚合物(C)的残基。
2. 权利要求1所述的毛发化妆品，其中，具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)是含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(Cl)。
3. 权利要求2所述的毛发化妆品，其中，含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1)是含亲水性基团的氨基曱酸酯类聚合物的末端异氰酸酯基团至少部分地被烷氧基硅烷化而得到的末端烷氧基硅烷化的含亲水性基团的氨基曱酸酯类聚合物。
4. 权利要求2或3所述的毛发化妆品，其中，含亲水性基团的烷氧基硅烷化氨基曱酸酯类聚合物(C1)是使下述成分(C1-a) (Cl-d)反应而得到的含亲水性基团的烷氧基曱硅烷基末端氨基曱酸酯类聚合物，(Cl-a):不含亲水性基团、且含有多个含活泼氢基团的化合物；(C 1 -b):含有亲水性基团和多个含活泼氢基团的化合物；(Cl-c):多异氰酸酯化合物；(Cl-d):含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物。
5. 权利要求4所述的毛发化妆品，其中，含有含活泼氢基团的烷氧基硅烷化合物(Cl-d)是含有氨基作为含活泼氢基团的含氨基的烷氧基硅烷化合物(Cl-dl)。
6. 权利要求1 5中任一项所述的毛发化妆品，其中，连接部为聚硅氧烷类聚合物链部。
7. 权利要求6所述的毛发化妆品，其中，聚硅氧烷类聚合物链部由化合物(B1)和/或化合物(B2)中的水解性含硅基团、具有水解性含硅基团的氨基曱酸酯类聚合物(C)中的水解性含硅基团、和具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)形成；其中，所述化合物(B1)具有水解性含硅基团和含乙烯性不饱和键的基团，所述化合物(B2)具有水解性含硅基团和巯基。
8. 权利要求7所述的毛发化妆品，其中，具有水解性含硅基团的硅烷类化合物(D)是含有烷氧基的硅烷类化合物(D 1)。
9. 权利要求8所述的毛发化妆品，其中，含有烷氧基的硅烷类化合物(D1)至少含有具有二烷氧基甲硅烷基的硅烷类化合物(D1-1)。
10. 权利要求8所述的毛发化妆品，其中，含有烷氧基的硅烷类化合物(Dl)至少含有具有三烷氧基甲硅烷基的硅烷类化合物(Dl-2)。
11. 权利要求8 10中任一项所述的毛发化妆品，其中，含有烷氧基的硅烷类化合物(D1)中不仅含有具有二烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(Dl-1)，还含有具有三烷氧基曱硅烷基的硅烷类化合物(Dl-2)。
12. 权利要求1 11中任一项所述的毛发化妆品，其中，氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物的含量为0.1 10质量％。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种毛发化妆品，使其整发性、自然整理性和发型保持性可以发挥到优异水平。该毛发化妆品含有氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物，所述氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物具有下述结构下述的氨基甲酸酯类聚合物链部通过具有硅氧键的连接部结合在下述的丙烯酸类聚合物链部上。所述丙烯酸类聚合物链部至少使用丙烯酸类单体(A)、化合物(B1)和/或化合物(B2)而得到的丙烯酸类聚合物残基，所述化合物(B1)具有水解性含硅基团和含有乙烯性不饱和键的基团，所述化合物(B2)具有水解性含硅基团和巯基；所述氨基甲酸酯类聚合物链部具有水解性含硅基团的氨基甲酸酯类聚合物(C)的残基。在所述氨基甲酸酯改性丙烯酸类聚合物中，优选以聚硅氧烷类聚合物链部作为连接部。
文档编号A61K8/898GK101484131SQ20078002525
公开日2009年7月15日 申请日期2007年6月29日 优先权日2006年7月3日
发明者仲山宜孝, 小川慎太郎, 川副智行, 折口俊树, 清水秀树, 渡边智子, 藤山泰三 申请人:株式会社资生堂;科尼希株式会社