一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用的制作方法

文档序号:1148437阅读:277来源:国知局

专利名称::一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用的制作方法
技术领域
:本发明属于骨缺损修复医用材料领域,特别涉及一种x光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用。
背景技术
:磷酸钙骨水泥是由一种或几种磷酸钙盐混合的粉体和固化液组成,使用时二者按一定的比例调和,能在室温或人体环境下自行固化并准确塑形,其成份通过反应最终主要转化为羟基磷灰石(HA),能引导骨组织生长,逐渐被组织吸收并产生骨组织再生效果,具有良好的生物相容性,在骨缺损修复方面显示了巨大的临床应用优越性和广阔的市场前景。为了满足微创外科手术临床需求,在一些骨缺损和骨折手术治疗中,需要用注射器和针头通过经皮穿剌注射的方式来完成骨缺损的修复和骨折的固定,目前可注射骨水泥已经成为生物医用材料研究的热点之一。在经皮穿刺注射时通常需要在X光机的监视下进行,以免骨水泥泄露给手术操作和病人带来危害,这就要求骨水泥有良好的显影性。但由于磷酸钙骨水泥的成份和人体骨的无机成份很接近,在手术中较难区分骨水泥和骨组织,所以需要提高磷酸钙骨水泥的显影效果。目前,有关显影的研究大多是集中在对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)骨水泥的研究上。为了提高PMMA骨水泥的显影效果,学者们通过在PMMA骨水泥中添加显影剂来提高PMMA骨水泥的荧光可视效果。LidiaHernandez等(LidiaHernandez,MarFernandez,FranciscoCollia,Marilogurruchaga,IsabelGoni.Preparationofacrylicbonecementsforvertebroplastywithbimuthsalicylateasradiopaqueagent.Biomaterials,2006,27:00-107.),用水杨酸铋作为显影剂加入到丙烯酸骨水泥中,获得了比加入硫酸钡更好的显影效果,也有良好的生物相容性。A.Artola等在用两种含碘的有机物代替BaS04作为丙烯酸骨水泥的显影齐U(A.Artola,M.Gurruchaga,B.Vazquez,J.SanRoman,I.Goni.Eliminationofbariumsulphatefromacrylicbonecementsuseoftwoiodine-containingmonomers.Biomaterial,2003,24:4071-4080.)的研究中,用两种含碘的单体作为显影剂也取得了良好的显影效果。S.Deb在用有机金属铋复合物作为显影剂的骨水泥的显影性的研究中,加入有机金属铋的复合物作为显影剂显影效果很好。(S.Deb,S.Abdulgnani,J.C.Behiri.Radiopacityinbonecementsusinganorgano-bismuthcompound.Biomaterials,2002,23:3387-3393)。但是PMMA骨水泥无生物活性,固化反应放热量大,易灼伤周围组织,且与人体骨组织结合不牢,易松动,寿命短。而磷酸钙骨水泥具有生物活性和骨传导性,固化放热很小,可降解被组织逐步吸收,最终被新生骨代替。磷酸钙骨水泥是一种有很好临床应用前景的骨缺损修复材料,但目前通过经皮注射植入体内时存在显影性不足的问题,不利于通过X光机对注射植入过程进行监视。
发明内容为了解决上述现有技术的不足之处,本发明的首要目的在于提供一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法。本发明的另一目的在于提供一种用上述方法制备的x光显影性磷酸钙骨水泥。本本发明的再一目的在于提供上述x光显影性磷酸钙骨水泥的应用。本发明的目的通过下述技术方案实现一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,包括以下操作步骤(1)X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法在磷酸钙骨水泥粉体中加入显影剂,显影剂和磷酸钙骨水泥粉体的质量比为i:iooi5:ioo,采用干式混合,研磨0.55小时,过200目500目的筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体;或采用湿式混合,加入有机分散剂,研磨0.55小时,2510(TC下干燥24120小时,过200目500目的筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体;所述显影剂是铋化合物和碘化合物中的至少一种;所述铋化合物是铝酸铋、硅酸铋、磷酸铋或水杨酸铋;所述碘化合物是碘化铋、碘化银、碘化钾或碘化锌;所述磷酸钙骨水泥粉体是无定型磷酸钙(ACP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥、磷酸三钙(TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥、a-磷酸三钙(a-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸1^(CaC03)+羟基磷灰石(HA)体系骨水泥、a-磷酸三钙(a-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaC03)+羟基磷灰石(HA)+磷酸镁(Mg3(P04)2)+亚磷酸氢钠(NaHS03)体系骨水泥、磷酸四钙(TTCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)+碳酸钙(CaC03)体系骨水泥、(3-磷酸三钙(卩-TCP)+焦磷酸钠(Na4P207)体系骨水泥或者部分结晶磷酸药(PCCP)十无水磷酸氢转(DCPA)体系骨水泥;所述有机分散剂是乙醇、丙酮、乙二醇或丁醇,有机分散剂的加入量为有机分散剂磷酸钙骨水泥的质量比为i:11:5;所述研磨是采用球磨机进行研磨;(2)所述X光显影性磷酸钙骨水泥,其应用方法为将调和液与步骤(1)所得X光显影性磷酸钙骨水泥粉体,按0.30.6mL/g的液固比均匀混和,得到X光显影性磷酸钙骨水泥膏体。所述调和液是去离子水、稀磷酸溶液、生理盐水、血液、可溶性磷酸盐溶液和有机酸中的至少一种。所述稀磷酸溶液是摩尔浓度为0.10.5mol/L的磷酸溶液;所述生理盐水是质量百分含量为0.9%的氯化钠溶液;所述可溶性磷酸盐溶液是质量百分比浓度为0.0210%的磷酸钠溶液、磷酸氢二钠溶液、磷酸氢二钾溶液、磷酸二氢钾溶液、磷酸二氢钠溶液或磷酸氢二铵溶液;所述有机酸是质量百分比浓度为0.0210%的柠檬酸、苹果酸、乙酸或丙烯酸。一种根据上述方法制备的X光显影性磷酸钙骨水泥。上述X光显影性磷酸钙骨水泥应用于骨囊肿、骨结核的术后修复,椎体成形术,植入体的固定,骨质疏松、粉碎性骨折及掌骨、指骨不稳定骨折的固定和骨缺损的充填。本发明与现有技术相比,具有如下优点和有益效果(1)该材料具有任意塑型、原位固化、生物相容、逐步降解等特性,尤其具备良好的X光显影效果,提高手术成功率和治疗效果;(2)根据物质对X射线吸收的原理,铋化合物或碘化合物比主要由胶原和羟基磷灰石(钙的化合物)组成的骨组织对X射线有更强的吸收能力;本发明首次将铋化合物以及碘化物作为显影剂加入到磷酸钙骨水泥中,显著地提高了磷酸钙骨水泥的显影性能;可通过X光机荧光屏监视,将骨组织和磷酸钙骨水泥区分开,能有效避免材料在注射时产生渗漏,减少手术并发症,很好地满足临床手术的要求,尤其是能适应微创外科手术的临床要求;(3)本发明所涉及的铋化合物以及碘化物生物相容性良好,无明显毒性,非大量应用不会对人体产生不良反应,本发明拓展了磷酸钙骨水泥在骨科、脊柱外科及整形外科的应用;(4)铋化合物以及碘化物X光显影剂的加入不改变磷酸钙骨水泥的自行固化的特性,不影响骨水泥的水化反应和水化产物的组成,故对材料性能也不会产生明显的影响;(5)用本发明所制备的显影性的磷酸钙骨水泥不但具有更优良的性能,而且比其它磷酸钙骨水泥具有更好的X光显影性,适应范围更广,具有良好的应用前景。图1是添加了磷酸铋的磷酸钙骨水泥的固化体的X光图,其中O是磷酸铋的加入量为O;3是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的3%;6是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的6%;9是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的9%;12是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的12%;15是磷酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的15%。图2是添加了铝酸铋的磷酸钙骨水泥的固化体的X光图,其中0是铝酸铋的加入量为0;3是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的3%;6是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的6。%;9是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的9%;12是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的12%;15是铝酸铋的加入量为磷酸钙骨水泥的15%。具体实施方式下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。实施例1应用磷酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥(1)将磷酸铋加入到a-磷酸三钙(a-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaC03)+羟基磷灰石(HA)+磷酸镁(Mg3(P04)2)+亚磷酸氢钠(NaHS03)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(磷酸铋)与骨水泥粉体的质量比为15:100,采用干式混合,在球磨机中用研磨5小时,然后过400目筛,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体;(2)加入质量百分比浓度为3%的磷酸氢二钠和质量百分比浓度为0.02Q/^的磷酸二氢钠混合溶液作为调和液,按0.5mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37°C,湿度大于90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与a-磷酸三钙(a-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaC03)+羟基磷灰石(HA)+磷酸镁(Mg3(P04)2)+亚磷酸氢钠(NaHS03)体系骨水泥相比,性能对比如表1所示。本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,从其固化体的X光照片(见图1)可见,对比度从0.253±0.021提高到0.679±0.016。本实施例得到的骨水泥的凝结时间为43分钟,比未添加显影剂的骨水泥延长ll分钟。抗压强度为27MPa,变化不大。表1显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例2应用铝酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥(1)将铝酸铋作为显影剂加入到无定型磷酸钙(ACP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(铝酸铋)和骨水泥粉体的质量比为9:ioo,采用湿式混合法,按照磷酸钙骨水泥粉体和乙醇的质量比为i:i的量加入乙醇,在球磨机中研磨2小时,然后在烘箱中6(TC干燥48小时,过200目筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体;(2)加入去离子水作为调和液,按0.3mL/g(即lg的磷酸钙骨水泥固体粉体加0.3mL水)的液固比与步骤(l)所得X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后,得到具有X光显影效果的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37°C,湿度为90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与未加显影剂的无定型磷酸钙(ACP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥相比,性能对比如表1所示。本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,从其固化体的X光照片(见图2)可见,片对比度从0.253±0.021提高到0.491±0.016。另外,固化时间延长为34分钟,抗压强度提高,变化不大。表2显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例3应用硅酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥(1)将硅酸铋加入到磷酸三钙(TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(硅酸铋)和骨水泥粉体的质量比为10:100,采用干式混合,在球磨机中研磨3小时,过300目筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥的粉体;(2)用生理盐水做为调和液,按0.5mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37'C,湿度为90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与磷酸三钙(TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)体系骨水泥相比,性能对比如表l所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,照片对比度从0.253±0.021提高到0.654±0.016,固化时间延长了15分钟,抗压强度变化不大。表3显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例4应用硅酸铋和磷酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥(1)将质量相等的硅酸铋和磷酸铋加入到a-磷酸三钙(a-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaC03)+羟基磷灰石(HA)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(硅酸铋和磷酸铋)和骨水泥粉体的质量比为12:100,采用湿式混合法,按照磷酸钙骨水泥粉体和丙酮的质量比为1:2的量加入丙酮作为有机分散剂,在球磨机中研磨4小时,然后在烘箱中25'C干燥120小时,再过400目筛,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体;(2)以稀磷酸作为调和液,按0.4mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37°C,湿度为90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与a-磷酸三钙(a-TCP)+二水磷酸氢钙(DCPD)+碳酸钙(CaC03)+羟基磷灰石(HA)体系骨水泥相比,性能对比如表1所示。本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,照片对比度从0.253±0.021提高到0.754士0.016。本实施例得到的骨水泥的凝结时间比未加显影剂的延长了8分钟,抗压强度提高。表4显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比液固比显影剂对比度凝结时间(min)抗压强度(Mpa)0.4硅酸铋和磷酸铋0.754±0.01640340.4无0.253±0.0212823实施例5应用硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥(1)将质量相等的硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋加入到磷酸四钙(TTCP)十无水磷酸氢钙(DCPA)+碳酸钙(CaC03)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋)和骨水泥粉体的质量比为8:100,采用湿式混合,按照磷酸钙骨水泥粉体和乙二醇的质量比为1:3的量加入乙二醇作为有机分散剂,在球磨机中研磨1小时,在烘箱中IO(TC干燥24小时,再过500目筛,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体;(2)加入质量百分比浓度为0.09%的磷酸氢二钾和质量百分比浓度为7作为调和液,按0.45mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体混合均匀后,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37°C,湿度为90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与磷酸四钙(TTCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)+碳酸钙(CaC03)体系骨水泥相比,性能对比如表l所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,跟皮质骨和松质骨均有很好的对比度。另外,本实施例得到的骨水泥的凝结时间为48分钟,抗压强度为21MPa,与原来的磷酸钙骨水泥凝结时间为28分钟,抗压强度为23MPa相比,延长了凝结时间,降低了抗压强度。另外通过做体外毒性实验,也发现所得骨水泥有良好的细胞相容性,没有细胞毒性。表5显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比液固比显影剂对比度凝结时间(min)抗压强度(MPa)0.45硅酸铋、磷酸铋和水杨酸铋0.45无0.654±0.0160.253±0.02143262823实施例6应用水杨酸铋、碘化钾和碘化银作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥(1)将质量比为3:3:i的水杨酸铋、碘化钾和碘化银加入到(3-磷酸三钙(P-TCP)+焦磷酸钠(Na4P207)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(水杨酸铋、碘化钾和碘化银)和骨水泥粉体的质量比为14:ioo,采用干式混合,在球磨机中研磨0.5小时,然后过300目筛,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体;(2)加入质量百分比浓度为10%的磷酸二氢钾和磷酸氢二钾混合溶液作为调和液,按0.6mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与卩-磷酸三钙(卩-TCP)+焦磷酸钠(Na4P207)体系骨水泥相比,性能对比如表l所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,对比度提高三倍。另外,本实施例得到的骨水泥的凝结时间为43分钟,比未添加显影剂的骨水泥延长了19分钟,抗压强度为21MPa,变化不大表6显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比液固比显影剂对比度凝结时间(min)抗压强度(MPa)0.6水杨酸铋、碘化钾和碘化银0.754±0.01643210.6无0.253±0.0212425实施例7应用碘化钾和碘化铋作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥的步骤包括(1)将质量相等的碘化钾和碘化铋加入到部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥的固体粉体中,其中显影剂(碘化钾和碘化铋)和骨水泥粉体的质量比为6:100,采用湿式混合,按照磷酸钙骨水泥粉体和丁醇的质量比为i:5的量加入丁醇作为分散剂,在球磨机中研磨3小时,然后在烘箱中80'C干燥72小时,再过200目筛,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体;(2)加入血液和质量百分比浓度为5%的磷酸氢二铵溶液作为调和液,按0.55mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37°C,湿度为90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢韩(DCPA)体系骨水泥相比,性能对比如表l所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,对比度提高3倍多。凝结时间为38分钟,延长了14分钟,抗压强度为19MPa,变化不大。表7显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比液固比显影剂对比度凝结时间(min)抗压强度(MPa)0.5碘化钾和碘化铋0.854±0.01638190.5无0.253±0.0212423实施例8应用碘化铋和碘化锌作为显影剂制备可显影性磷酸钙骨水泥的步骤包括(1)将质量相等的碘化铋和碘化锌加入到部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥粉体中,其中显影剂(碘化铋和碘化锌)和骨水泥粉体的质量比为1:100,采用干式混合,在球磨机中研磨3小时,再过400目筛,得到X光显影性的磷酸钙骨水泥粉体;(2)加入质量百分比浓度各为1%的柠檬酸、苹果酸和丙烯酸混合物作为调和液,按0.35mL/g的液固比与步骤(1)得到的X光显影性磷酸钙骨水泥粉体充分混合均匀后,得到得到X光显影性的磷酸钙骨水泥膏体。将得到的X光显影性磷酸钙骨水泥膏体通过器械直接植入手术部位使用,或者在体外人体模拟环境(温度为37°C,湿度为90%)中形成固化体再植入体内,进行临床应用。本实施例得到的磷酸钙骨水泥与部分结晶磷酸钙(PCCP)+无水磷酸氢钙(DCPA)体系骨水泥相比,性能对比如表l所示。通过拍摄的X线照片可以清晰的看出本实施例所得到的骨水泥膏体的亮度明显提高,照片对比度从0.253±0.021提高到0.683±0.016。另夕卜,本实施例得到的骨水泥的凝结时间为39分钟,延长了ll分钟,抗压强度下降5MPa,变化不大。表8显影性磷酸钙骨水泥与未加显影剂磷酸钙骨水泥的性能对比液固比显影剂对比度凝结时间(min)抗压强度(Mpa)0.35碘化铋和碘化锌0.683±0.01639180.35无0.253±0.0212823上述具体实施方式为本发明的优选实施例,并不能对本发明的权利要求进行限定,其他的任何未背离本发明的技术方案而所做的改变或其它等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。权利要求1、一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于包括以下操作步骤(1)在磷酸钙骨水泥粉体中加入显影剂,显影剂和磷酸钙骨水泥粉体的质量比为1∶100~15∶100,采用干式混合,研磨0.5~5小时,过200目~500目的筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体;或采用湿式混合,加入有机分散剂,研磨0.5~5小时,25~100℃下干燥24~120小时,过200目~500目的筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体;(2)将调和液和步骤(1)所得X光显影性磷酸钙骨水泥粉体,按0.3~0.6mL/g的液固比均匀混和,得到X光显影性磷酸钙骨水泥膏体。2、根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于步骤(1)所述磷酸钙骨水泥粉体是无定型磷酸钙+二水磷酸氢钙体系骨水泥、磷酸三钙+二水磷酸氢钙体系骨水泥、a-磷酸三钙+二水磷酸氢钙十碳酸钙+羟基磷灰石体系骨水泥、a-磷酸三钙+二水磷酸氢钙+碳酸钙+羟基磷灰石+磷酸镁+亚磷酸氢钠体系骨水泥、磷酸四钙+无水磷酸氢钙+碳酸钙体系骨水泥、卩-磷酸三钙+焦磷酸钠体系骨水泥或者部分结晶磷酸钙+无水磷酸氢钙体系骨水泥。3、根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于步骤(1)所述显影剂是铋化合物和碘化合物中的至少一种。4、根据权利要求3所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于所述铋化合物是铝酸铋、硅酸铋、磷酸铋或水杨酸铋;所述碘化合物是碘化铋、碘化银、碘化钾或碘化锌。5、根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于步骤(1)所述有机分散剂的加入量为有机分散剂磷酸钙骨水泥的质量比为1:11:5;所述研磨是采用球磨机进行研磨。6、根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于步骤(1)所述有机分散剂是乙醇、丙酮、乙二醇或丁醇。7、根据权利要求1所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于步骤(2)所述调和液是去离子水、稀磷酸溶液、生理盐水、血液、可溶性磷酸盐溶液和有机酸中的至少一种。8、根据权利要求7所述的一种X光显影性磷酸钙骨水泥的制备方法,其特征在于所述稀磷酸溶液是摩尔浓度为0.10.5mol/L的磷酸溶液;所述生理盐水是质量百分含量为0.9%的氯化钠溶液;所述可溶性磷酸盐溶液是质量百分比浓度为0.0210%的磷酸钠溶液、磷酸氢二钠溶液、磷酸氢二钾溶液、磷酸二氢钾溶液、磷酸二氢钠溶液或磷酸氢二铵溶液;所述有机酸是质量百分比浓度为0.0210%的柠檬酸、苹果酸、乙酸或丙烯酸。9、一种根据权利要求18任一项所述方法制备的X光显影性磷酸钙骨水泥。10、根据权利要求9所述X光显影性磷酸钙骨水泥应用于骨组织修复填充的材料。全文摘要本发明公开了一种X光显影性磷酸钙骨水泥及其制备方法和应用。该方法包括以下步骤(1)在磷酸钙骨水泥粉体中加入显影剂,采用干式混合或采用加入有机分散剂湿式混合0.5~5小时,干燥,过筛,得到X光显影性磷酸钙骨水泥粉体;(2)将调和液和X光显影性磷酸钙骨水泥粉体,按0.3~0.6mL/g的液固比均匀混和,得到X光显影性磷酸钙骨水泥膏体。本发明首次将铋的化合物以及碘化物作为显影剂成功地应用于磷酸钙骨水泥中,显著地提高了磷酸钙骨水泥的显影性能,同时又保持了磷酸钙骨水泥原有的固化特性,能有效地提高手术的成功率,使磷酸钙骨水泥的应用前景更广阔。文档编号A61L27/00GK101530630SQ200910038739公开日2009年9月16日申请日期2009年4月17日优先权日2009年4月17日发明者叶建东,杨淑娥,王迎军,强马申请人:华南理工大学
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