含有二羟丙酮、类维生素a和抗坏血酸葡糖苷作为稳定剂的自美黑组合物的制作方法

专利名称：：含有二羟丙酮、类维生素a和抗坏血酸葡糖苷作为稳定剂的自美黑组合物的制作方法含有二羟丙酮、类维生素A和抗坏血酸葡糖苷作为稳定剂的自美黑组合物
背景技术：
：因为与阳光曝晒如晒斑有关的风险，许多人采用自美黑组合物来实现美黑而无需曝露于阳光，接触阳光较少而获得较深的美黑效果，或者延长晒黑的自然持续时间。目前用于无阳光皮肤美黑的产品是基于产品中存在的活性化学物质与皮肤氨基酸的反应。这些化学物质是公知的，包括具有醛基的化合物，或具有酮基的化合物，例如二羟丙酮(DHA)。使用时，DHA与表皮角质层中的死皮细胞相互作用。这种相互作用导致颜色改变，从而在使用后约2-4小时出现暗化或美黑效果。然而，这种颜色变化从初次使用起算一般维持不到5天，感兴趣的是提供具有持久效果的美黑组合物。类维生素A是一大类涉及视黄醇、维生素A醇的合成和天然来源的化合物。在哺乳动物中，类维生素A履行基本作用，包括维护上皮细胞。因此，使用类维生素A尤其能够对抗皮肤老化和某些皮肤病症，例如痤疮或者角化或愈合病症。而且，类维生素A促进细胞增殖，从而促进细胞再生。视黄醇可用于去除着色过度点，因而可用于调节皮肤色调。因此，感兴趣的是将DHA的美黑性质与上述类维生素A的优点组合起来以提供均衡颜色和持久的美黑效果。不幸的是，已知二羟丙酮和类维生素A是不稳定的，对诸如光或热等外部因素敏感。这种不稳定性不利于所需的效果，而且可能成为使用者的烦恼原因，例如当活性成分的不稳定性导致包含该活性成分的组合物的颜色和/或气味发生变化。而且，还发现由于DHA在pH低于5时较稳定，而类维生素A、尤其是视黄醇在pH超过5时具有较佳的稳定性，因而DHA和类维生素A是不相容的。因此，认识到这两种化合物在pH方面是不相容的。意外地，本发明者发现，通过使用糖基化的抗坏血酸，在pH4-5，优选pH4.1-4.8时，DHA和类维生素A的组合变为可能。国际专利申请WO02/072039涉及可任选地包含抗坏血酸葡糖苷作为美白试剂、视黄醇及其衍生物或二羟丙酮的外用制剂和食品制剂。然而，所述制剂必须包含吡哆醇-a-D-葡糖苷。而且，本发明化合物还存在于一些其他试剂中，从未说明本发明的三种化合物包含在同一制剂中，并且从未披露将抗坏血酸葡糖苷作为稳定剂。国际专利申请WO2006/009987涉及包含不稳定活性剂的施用于皮肤的可溶性薄膜组合物。不稳定活性剂包括抗坏血酸、类维生素A和二羟丙酮。抗坏血酸葡糖苷作为美白试剂。而且，从未说明本发明的三种化合物特别包含在同一制剂中和抗坏血酸葡糖苷可用作稳定剂。
发明内容因此，本发明提供了一种组合物，优选乳剂，其包含a)二羟丙酮，b)类维生素A和c)糖基化的抗坏血酸。优选地，组合物是稳定的组合物。优选地，本发明组合物是美容组合物。更优选地，本发明组合物是用于着色皮肤的组合物。在优选的实施方式中，组合物旨在提高肤色光亮度，尤其面色光亮度，以提供健康的外表。肤色光亮度可通过本领域技术人员所熟知的技术进行测量。例如，光亮度可以在施用组合物后立即进行视觉评价，或者可以在施用组合物后的不同时间进行测量。或者，光亮度也可以在多次施用组合物后进行视觉评价。优选地，将测量的光亮度与对照进行比较。例如，所述对照可以是施用本发明组合物之前的皮肤。在另一优选的实施方式中，组合物是美黑组合物。在又一实施方式中，组合物是抗衰老组合物。优选地，本发明组合物不包含吡哆醇_a-D-葡糖苷。在本发明的涵义中，术语"稳定的"应理解为，本发明的组合物在物理和化学方面稳定，即没有可见的相分离，并且所有化合物化学稳定，即储存条件下各成分被保留。优选地，如果在4(TC、75^相对湿度下储存13周之后，组合物中包含的至少70重量％，更优选80重量％，甚至更优选90重量％的类维生素A成分仍然存在，40°C、75%相对湿度下储存13周之后，组合物中包含的70重量％，更优选80重量％，甚至更优选90重量％的DHA成分仍然存在，则该组合物是稳定的。本发明组合物中的各化合物的含量通过HPLC(高效液相色谱)确定。"储存条件"应理解为在40°C、75%相对湿度下保存至少13周。优选地，所述组合物的pH为4-5，更优选4.1-4.9，甚至更优选4.2_4.8。优选地，本发明组合物包含DHA作为唯一一种着色剂。DHA(二羟丙酮)是一种无色的糖(三碳糖)，化学式CA(V它可通过甘油的温和氧化，例如与过氧化氢反应、亚铁盐作为催化剂而制备。DHA的化学式如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>优选地，相对于组合物的总重量，本发明组合物包含0.1-10重量％DHA，具体是0.5-6重量％DHA，更具体是0.5-3重量％DHA。更优选地，相对于组合物的总重量，组合物包含小于3重量％DHA，甚至更优选小于2.5重量％DHA，具体是小于2.1重量％DHA。如本文所用，"类维生素A"包括在皮肤中具有维生素A的生物学活性的维生素A或视黄醛样化合物的所有天然和/或合成类似物以及这些化合物的几何异构体和立体异构体。本发明组合物中使用的类维生素A选自视黄酸或维甲酸、维生素A醛、视黄醛，它们的盐、酯和立体异构体。例子是视黄醇棕榈酸酯、视黄醇乙酸酯及其立体异构体，例如全反式视黄酸、9_顺式视黄酸和13-顺式-视黄酸。此外，术语"视黄醇"和"视黄酸"应理解为还包括氢化或非氢化的异构体，例如P_顺式_视黄醇、二脱氢视黄醇、P_顺式_视黄酸、P_反式_视黄酸和二脱氢视黄酸。常用的盐是碱金属盐、铵盐和烷基铵盐。尤其优选钠盐、钾盐、三乙醇铵盐和铵盐。如本文所用，烷基铵指伯、仲、叔以及优选的烷基季铵，其中烷基具体是C「C3。烷基。C「C3。烷基指优选饱和的具有l-30个碳原子的烃基。所述C「C3。烷基可任选地被例如羟基等取代。组合物也可包含一种或多种上述类维生素A的组合。这些化合物是本领域公知的，可从许多来源购得，例如西格玛化学品公司(SigmaChemicalCompany)(密苏里州圣路易斯)和BM公司(BoerhingerMannheim)(印第安纳州印第安纳波利斯(Indian即olis，Ind.))。优选的类维生素A包括视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇乙酸酯、视黄醇丙酸酯、视黄醛或它们的混合物。更优选的是视黄醇、视黄醇棕榈酸酯或其混合物，甚至更优选视黄醇。视黄醇的化学式如下所示组合物中类维生素A的含量取决于所用的类维生素A以及所需的美容效果。优选地，相对于组合物的总重量，本发明组合物包含0.01-1重量％的类维生素A，具体是0.01-0.5重量％的类维生素A，更具体是O.01-0.3重量X的类维生素A。在本发明的涵义中，糖基化的抗坏血酸旨在表示用糖稳定的任何天然维生素C。优选地，糖是葡萄糖。更优选地，糖基化的抗坏血酸是抗坏血酸葡糖苷(AAG)，更优选抗坏血酸2-葡糖苷(AA2G)。AA2G在宽泛的pH条件下是稳定的，尤其是pH5-7。AA2G是本领域公知的，可从林原公司(HayashibaraCompany)购得。已知AA2G是一种美白试剂。AA2G的化学式如下所示稳定性似乎是因为抗坏血酸上糖的存在。优选地，相对于组合物的总重量，本发明组合物包含0.1-5重量％糖基化的抗坏血酸，具体是0.2-3重量％糖基化的抗坏血酸。应理解，除稳定性之外，糖基化的抗坏血酸还可用作美白试剂。而且，AA2G在维持皮肤弹性和抑制UV导致的皮肤细胞损伤方面也非常有效。在一个实施方式中，本发明组合物包含具有C18不饱和脂肪酸组分的植物油。在一个优选的实施方式中，本发明植物油包含超过40%的单不饱和和双不饱和C18脂肪酸。优选地，选择植物油使得其中C^不饱和脂肪酸组分与DHA的重量比至少约为i:2，优选至少约为i:1.5，更优选至少约为i:i。GH。OH例如，植物油可选自下组鳄梨油、琉璃苣油、棉籽油、芝麻油及其混合物，更优选鳄梨油、琉璃苣油及其混合物，甚至更优选是两种或更多种植物油的混合物，优选鳄梨油和琉璃苣油的混合物。具体说，琉璃苣油是琉璃苣籽油(BoragoOfficinalisseedoil)，以商品名AkostarP销售，鍔梨油(PerseaGratissima)以商品名精制鍔梨油由SICTIA销售。相对于组合物的总重量，本发明组合物可包含1-10重量％的植物油，优选2-8重量％的植物油，甚至更优选4-7重量％的植物油，具体是5-7重量％的植物油。在一个实施方式中，本发明组合物不含颜色添加剂。在本发明的涵义中，术语"不含颜色添加剂"旨在表示，本发明组合物不包含任何颜色添加剂，这些颜色添加剂1)能够在DHA美黑起效之前为提供皮肤立即美黑的效果，或者2)为组合物提供特定颜色(例如，白色、灰白色、淡褐色、深褐色、棕褐色、乳酪色、焦糖色、黄色、橙色、蓝色、绿色、红色等)。因此，在一个实施方式中，本发明组合物透明或是白色。本发明组合物中排斥的颜色添加剂是有机添加剂、无机添加剂和云母。根据本发明颜色添加剂的非限制性例子在国际美容成分词典与手册(InternationalCosmeticlngredientDictionaryandHandbook)，第10版(2004)中描述，其内容被纳入本文作为参考。有机颜色添加剂的例子包括水溶性染料、油溶性染料和颜料。无机颜色添加剂可产生"泥状(earthy)"色调，可用于实现柔和的颜色(mutedcolors)。例如，氧化铁(例如，红色、黑色和黄色氧化物)与二氧化钛的组合可用于实现浅褐色的色调。其他无机颜色添加剂的非限制性例子包括颜料，例如锰、群青、二氧化钛、亚铁氰化铁和三氧化二铬。云母利用光反射、折射和透射来实现其效果。在另一优选的实施方式中，本发明组合物不含矿物油和矿脂。通过配制使本发明组合物不含矿物油和矿脂，该组合物对敏感皮肤无剌激性，施用时的皮肤感觉得到提升，和/或对DHA、类维生素A和抗坏血酸葡糖苷的阻塞性较低。在具体实施方式中，本发明组合物包含选自下组的胶凝剂改性淀粉胶凝剂、支链多糖胶凝剂及其混合物。优选地，本发明组合物包含改性淀粉胶凝剂和支链多糖胶凝剂的混合物。本发明组合物中使用的改性淀粉胶凝剂可以是例如交联淀粉、改性的玉米淀粉、羟丙基化的淀粉、或淀粉磷酸酯。在一个实施方式中，改性淀粉胶凝剂是非离子聚合物。在另一实施方式中，改性淀粉胶凝剂具有剪切稀化性质。在另一实施方式中，改性淀粉胶凝剂既是非离子的，又具有剪切稀化性。优选地，改性淀粉胶凝剂是磷酸羟丙基淀粉。磷酸羟丙基淀粉以商品名STRUCTUREXL从国家淀粉化学品公司(NationalStarchandChemical)购得。优选地，以组合物的总重量计，本发明组合物中改性淀粉胶凝剂的用量为0.1-6重量％，更优选0.5-3重量％，甚至更优选1-3重量％。根据本发明的另一实施方式，组合物除改性淀粉胶凝剂外还可包含支链多糖凝胶剂或者用支链多糖凝胶剂代替改性淀粉胶凝剂。例如，支链多糖胶凝剂可选自黄原胶和琥珀酰聚糖。优选地，支链多糖胶凝剂是琥珀酰聚糖。琥珀酰聚糖以商品名RHE0ZANSH从罗迪亚公司(Rhodia)购得。以组合物的总重量计，组合物中支链多糖胶凝剂的用量为0.01-1重量％，优选0.12-0.20重量％。本发明组合物可包含其他胶凝剂，例如基于聚丙烯酸酯的胶凝剂。本发明组合物可包含本领域已知的各种其他任选成分，例如酸化剂、碱化剂、抗微生物齐u、抗氧化齐u、缓冲齐u、螯合齐u、皮肤活性齐u、分散齐u、软化齐u、乳化齐u、润湿齐u、芳香齐u、防腐齐U、糖、遮光齐U、表面活性齐U、悬浮齐U、增稠剂和运载体。这些成分的例子在下文和ict手册中列出。可加入酸化和碱化剂以实现组合物所需的pH。酸化剂的例子包括柠檬酸、乳酸、乙醇酸、乙酸、冰醋酸、苹果酸和丙酸。碱化剂的例子包括依地醇、碳酸钾、氢氧化钾、硼酸钠、碳酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、乙醇酸钠和氢氧化钠。其他酸化和碱化剂在ict手册第1653页列出。如果将组合物施用于易于受到诸如细菌、真菌或原生动物等微生物感染的皮肤时，可使用抗微生物齐U。抗微生物剂的例子包括节醇、氯丁醇、苯乙醇、醋酸苯汞、山梨酸钾和山梨酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和苯甲酸钠。其他抗微生物剂在ict手册第1612页列出。可使用抗氧化剂保护组合物中的成分免于被组合物中包含的氧化剂氧化或与之接触。抗氧化剂的例子包括水溶性抗氧化剂，例如抗坏血酸、亚硫酸钠、偏亚硫酸氢盐、偏亚硫酸钠(sodiummiosulfite)、甲醛次硫酸钠、异抗坏血酸、盐酸半胱氨酸、l，4-重氮基双环-(2，2，2)-辛烷及其混合物。油溶性抗氧化剂的例子包括抗坏血酸棕榈酸酯、丁羟茴醚、丁羟甲苯、丙基没食子酸钾、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷基酯、苯基-a-萘基-胺和生育酚如a-生育酚。其他抗氧化剂在ict手册第1612-13页列出。缓冲剂可用于维持组合物的已有pH。缓冲剂的例子包括醋酸钙、偏磷酸钾、磷酸二氢钾和酒石酸。其他缓冲液在ict手册第1612页列出。螯合剂可用于维持组合物的离子强度和/或结合组合物中包含的或与组合物接触的破坏性的化合物和金属。螯合剂的例子包括依地酸二钾、依地酸二钠、依地酸和乙二胺四乙酸(edta)及其盐(如，edta二钠)。其他螯合剂在ict手册第1626页列出。皮肤活性剂包括用于处理伤口愈合、炎症、痤疮、牛皮癣、皮肤老化、皮肤癌、脓疱病、疱疹、水痘、皮炎、疼痛、搔痒、皮肤剌激的试剂。这种皮肤活性剂的例子包括氢化可的松、地塞米松、泛醇、苯酚、盐酸四环素、酵母、己基间苯二酚、核纤层蛋白、激动素、倍他米松、曲安西龙、氟轻松、甲泼尼龙、氨苯砜、柳氮磺吡啶、间苯二酚、水杨酸、过氧化苯甲酰、红霉素_过氧化苯甲酰、红霉素、克林霉素、莫匹罗星、灰黄霉素，唑类如咪康唑、益康唑、伊曲康唑、氟康唑和酮康唑，环吡酮、烯丙基胺如萘替芬和特比萘芬、阿昔洛韦、泛昔洛韦、伐昔洛韦、苯佐卡因、利多卡因、辛可卡因、盐酸普莫卡因、水杨酸甲酯、樟脑、薄荷醇、间苯二酚以及维生素如生育酚和醋酸生育酚。分散剂和悬浮剂的例子包括降解角叉菜胶(poligeenan)、硅酸镁铝、黄原胶和二氧化硅。其他分散剂或悬浮剂在ict手册第1612页列出。软化剂是使皮肤软化和平滑的试剂。软化剂的例子包括油和蜡如微晶蜡，聚乙烯，甘油三酯如蓖麻油、可可油、红花油、玉米油、橄榄油、鱼肝油、杏仁油、棕榈油、角鲨烯和大豆油的甘油三酯，乙酰化甘油一酯，乙氧化甘油酯，脂肪酸，脂肪酸烷基酯，脂肪酸烯基酯，脂肪醇，脂肪醇醚，醚_酯，羊毛脂和羊毛脂的衍生物，多元醇酯，蜡酯如蜂蜡、植物蜡、磷脂和甾醇，棕榈酸异丙酯或硬脂酸甘油酯。其他软化剂在ict手册第1656-61页列出。在具体实施方式中，本发明组合物包含乳化剂。优选地，本发明组合物包含胶凝剂和乳化剂。乳化剂可用于制备本发明的组合物。乳化剂的例子包括Arlacel165和甲基葡糖醇聚醚倍半硬脂酸酯，脂肪醇，与环氧乙烷縮合的脂肪醇和烷基酚。其他乳化剂在ICT手册第1679-87页列出。组合物稳定剂在ICT手册第1634-35页列出。润湿剂是通常有利于水分保留的试剂，例如保湿剂。润湿剂的例子包括山梨糖醇、甘油、甘油聚醚(glycereth)5乳酸酯、甘油聚醚7三乙酸酯、甘油聚醚7二异壬酸酯(glycereth7diisononate)、己三醇、二醇如甲基_丙二醇、1，2_戊二醇、己二醇禾口丙二醇、烷氧基化葡萄糖、D-泛醇及其衍生物和透明质酸。其他润湿剂在ICT手册第1661-62页列出。硅氧烷是尤其优选的润湿剂。本发明中可使用的硅氧烷包括但不限于二甲基硅氧烷、环甲硅油、苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、鲸蜡基二甲基硅氧烷、硬脂基二甲基硅氧烷、氨端二甲基硅氧烷(amodimethicone)、C3。—45烷基二甲基硅氧烷、C3。—45烷基甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、环戊硅氧烷、环己硅氧烷或它们的任意组合。芳香剂或香料的例子包括薄荷、玫瑰油、玫瑰水、芦荟、丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和其他植物提取物。为消除组合物的某些气味，可使用掩蔽剂。掩蔽剂的例子包括巴亚基酸次乙酯(ethylenebrassylate)。其他芳香剂和掩蔽剂在ICT手册第1639-40页列出。可使用防腐剂保护组合物免于降解。防腐剂的例子包括苯氧乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，苯扎氯铵，苄索氯铵，对羟基苯甲酸丙酯，苯甲酸，苄醇及其混合物如尼泊金酯类(liquiparoil)。其他防腐剂在ICT手册第1654-55页列出。可使用糖来改善DHA所得结果。糖的例子包括单糖、二糖和多糖，例如如葡萄糖、木糖、果糖、玫瑰糖(reose)、核糖、戊糖、阿拉伯糖、阿洛糖、妥尔糖(tallose)、阿卓糖、甘露糖、半乳糖、乳糖、蔗糖、赤藓糖、甘油醛或它们的任意组合。然而，本发明组合物优选不含糖。遮光剂是通常用于阻断或降低对皮肤造成伤害的紫外照射量的试剂(例如，通过吸收、散射和反射紫外线照射)。Segarin等，CosmeticsScienceandTechnology(美容科学与技术)，第VIII章，第189页(以及下列等等)揭示了许多遮光剂的例子。遮光剂的例子包括有机物及其盐，例如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰氨基三嗪宗、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯、乙基己基三嗪宗、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并咪唑(phenylbenzymidazole)磺酸、乙基己基水杨酸酯、二苯甲酮-3、胡莫柳酯、奥克立林(octocrylene)、阿伏苯宗和薄荷醇邻氨基苯甲酸酯(menthylanthranilate);以及无机颗粒材料，例如氧化锌、二氧化硅、氧化铁、二氧化钛和2-乙基-己基-对甲氧基肉桂酸酯。其他遮光剂在ICT手册第1672页列出。通常，组合物可包含1-50重量％的遮光剂。准确用量取决于所使用的遮光剂以及所需的防日光系数(SPF)。表面活性剂是通常用于稳定组合物的试剂，例如用作湿润剂、消泡剂、乳化剂、分散剂和穿透剂。表面活性剂的例子包括氯化吡胺月酯、月桂醇聚醚4、月桂醇聚醚9、单乙醇胺、壬苯醇醚4、壬苯醇醚9、壬苯醇醚10、壬苯醇醚15、壬苯醇醚30、泊洛扎林(poloxalene)、聚氧乙烯8、40和50硬脂酸酯、聚山梨酯20、聚山梨酯40、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80和聚山梨酯85、月桂硫酸钠、去水山梨糖醇、癸基聚葡糖苷、？6-5-鲸蜡醇聚醚-20及其衍生物。其他表面活性剂在ICT手册第1672-90页列出。运载体常常是指美容学上可接受的载体的基质，例如能够将组合物的其他组分递送至皮肤而使这些组分在皮肤中具有可接受的吸收性能的流体。运载体的例子包括水，例如去离子水和去矿物质水。在本发明的组合物中，连续水相包含水溶性试剂，不连续油相包含油溶性试剂。组合物的粘度可根据制备的制剂类型而不同，例如液体制剂比凝胶制剂的粘度低。通常，乳膏制剂的粘度为5，000-150，OOOcps。较低的粘度，例如低至约500也适用于喷雾剂、泡沫剂、薄雾剂等。可使用膨胀剂来增加组合物的粘度。膨胀剂的例子有滑石粉。其他膨胀剂在ICT手册第1625-26页列出。其他增加粘度的试剂在ICT手册第1693-97页列出。降低粘度的试剂在ICT手册第1692-92页列出。优选地，本发明组合物包含在美容组合物或美容产品中。优选地，本发明组合物是乳剂。本发明乳剂可选自下组水包油乳剂、油包水乳剂、水包硅酮乳剂或硅酮包水乳剂，优选是水包油乳剂或油包水乳剂，更优选水包油乳剂。本文所用术语本发明"乳剂"是指由悬浮在连续外相中的内相液滴构成胶束乳剂系统，由悬浮在连续外相中的油和水的单一胶束构成的多相乳剂系统，或者由具有油和水相的多层系列同心球体或壳体的两相乳剂体系构成的多囊泡乳剂体系。优选地，本发明乳剂是胶束乳剂体系或多相乳剂体系，具体是胶束乳剂体系。本发明组合物适合皮肤外用。组合物可制成多种产品类型，包括但不限于洗剂、乳膏、凝胶、棒状物、喷雾剂、软膏、糊剂、摩丝和化妆品。优选地，本发明组合物是乳膏或凝胶。本发明还涉及本发明组合物的制备方法，所述方法包括在pH4-5，优选pH4.5-4.9时混合二羟丙酮、类维生素A和糖基化的抗坏血酸。本发明还涉及为皮肤上色和/或使肤色匀化的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用到皮肤上。优选地，所述方法可提升肤色，尤其是面部肤色的光亮度，以提供健康外表。在另一实施方式中，所述方法是皮肤美黑方法。在另一方面，本发明涉及糖基化的抗坏血酸作为美容组合物的稳定剂的应用。更具体说，本发明涉及糖基化的抗坏血酸在稳定包含DHA和类维生素A，具体是视黄醇的组合物中的应用。在另一方面，本发明涉及糖基化的抗坏血酸作为美容组合物的pH稳定剂的应用。更具体说，是糖基化的抗坏血酸在稳定包含DHA和类维生素A，具体是视黄醇的组合物的pH中的应用。在另一方面，本发明组合物可用于预防或对抗皮肤老化作用。老化作用包括皮肤上出现细纹、细小皱纹、皱纹，丧失皮肤紧致性、皮肤紧绷和柔顺性。皮肤老化作用是因为年龄增长，例如但不限于暴露于环境因素等外界因素导致的皮肤老化，所述环境因素包括阳光、风、大气污染物等或这些因素的组合。优选地，本发明组合物在皮肤表层上是有活性的，更优选本发明组合物仅在表皮上具有活性。因此，本发明还涉及预防或对抗皮肤老化，具体是皮肤上出现皮肤细纹、细小皱纹和/或皱纹，和/或丧失皮肤紧致性、皮肤紧绷和柔顺性的方法，所述方法包括将本发明的组合物施用于皮肤的步骤。在优选实施方式中，使用本发明的组合物能够美黑皮肤，预防或对抗皮肤老化。而且，本发明组合物可用于预防或对抗皮肤老化和/或某些皮肤病，例如痤疮或者角化或愈合病症。因此，本发明还涉及用于预防或对抗皮肤老化和/或皮肤病，例如痤疮或者角化或愈合病症的上文所述的组合物。具体实施例方式下面的非限制性实施例进一步阐述本发明。实施例1:根据本发明的乳剂表1描述了一种本发明的乳剂(组合物1)(成分和重量％)以及用于制备本发明乳剂的各化合物的优选范围。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表1乳剂的制备方法如下所述主容器中，水与磷酸羟丙基淀粉混合。然后将该混合物在75t:加热。将混合物加入甘油和琥珀酰聚糖的预混物中。然后，加入对羟基苯甲酸甲酯、苯氧乙醇、山梨糖醇和EDTA。约6(TC，加入(聚丙烯酸酯-13、聚异丁烯、聚山梨酯20、水)。为制备油相，将(花生醇；花生基葡糖苷；山嵛醇)、乙基己基硬脂酸酯、鲸蜡醇、(PEG-100硬脂酸酯；硬脂酸甘油酯)和(环己硅氧烷，环戊硅氧烷)混合。加入对羟基苯甲酸丙酯和(柠檬酸氢化棕榈油甘油酯类；植物油(OlusOil);生育酚)和BHT。在75t:制备乳剂，然后冷却至3(rC以下。加入DHA，由水/AA2G/氢氧化钠的预混物调节pH。最后，加入抗坏血酸和视黄醇。实施例2:视黄醇+DHA的稳定性研究表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>测定实施例1的组合物1以及类似于组合物1但pH不同(使用氢氧化钠调节)、不含AA2G、含或不含DHA、含或不含各种缓冲剂的对比例中DHA和视黄醇的含量稳定性。在t=0和在5(TC储存6周后，通过HPLC(高效液相色谱)测定DHA和视黄醇的含量稳定性的计算公式如下含量稳定性％=(5(TC储存6周后的含量X100)/(t=0时的含量)。在美容领域，通常在4(TC、75^相对湿度下储存13周后使组合物加速老化。然而，在5(TC储存6周后能使组合物以更高的速度加速老化。也评价组合物的pH。题表1显示了每种乳剂中视黄醇和DHA的含量稳定性百分比。这些结果清楚表明，在pH4.7时制备组合物能实现DHA和视黄醇最佳的稳定性，加入AA2G能改善稳定性。这可通过在40"、75%相对湿度下将组合物1储存13周后所得结果进行证实(pH=4.3，视黄醇含量稳定性94.3%，DHA含量稳定性72.5%)。而且，包含视黄醇和DHA、不含AA2G的组合物中使用柠檬酸盐缓冲剂或磷酸盐缓冲剂将显著降低DHA的稳定性，分别降低至21%和57%，因而提示糖基化的抗坏血酸可用作特定的pH稳定剂。而且，结果还表明，在pH4.7制备的组合物中加入AA2G具有稳定pH的作用，在5(TC储存6周后的pH为4.2，或者40°C、75%相对湿度下储存13周后的pH为4.31，而不使用AA2G的情况下在5(TC储存6周后pH降低至3.85。结论是，本发明的发明者清楚地发现，在pH4.7制备的包含视黄醇和DHA的组合物中加入AA2G能够稳定这两种化合物并且稳定所述组合物的pH。权利要求一种组合物，其包含a)二羟丙酮，b)类维生素A，和c)糖基化的抗坏血酸。2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的pH为4-5。3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述组合物的pH为4.1-4.8。4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，所述组合物包含0.1-10重量％的DHA，优选0.5-6重量％的DHA。5.如权利要求1-4中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，所述组合物包含0.01-1重量％的类维生素A，优选0.01-0.5重量％的类维生素A，更优选0.01-0.3重量％的类维生素A。6.如权利要求1-5中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，所述组合物包含0.1-5重量％糖基化的抗坏血酸，优选0.2-3重量％糖基化的抗坏血酸。7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含选自下组的凝胶剂改性淀粉胶凝剂、支链淀粉凝胶剂及其混合物。8.如权利要求1-7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述类维生素A是视黄醇。9.如权利要求1-8中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物是乳剂。10.—种为皮肤上色和/或使肤色匀化的方法，所述方法包括将如权利要求1-9中任一项所述的组合物施用到皮肤上。11.如权利要求io所述的方法，其特征在于，所述方法能提升肤色，尤其面部肤色的光亮度，以提供健康外表。12.—种预防或对抗皮肤上出现细纹、细小皱纹和/或皱纹，和/或丧失皮肤紧致性、皮肤紧绷和柔顺性的方法，所述方法包括将如权利要求1-9中任一项所述的组合物施用于皮肤的步骤。13.—种制备如权利要求1-9中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括在pH4.5-4.9时混合二羟丙酮、类维生素A和糖基化的抗坏血酸。14.糖基化的抗坏血酸在稳定包含DHA和类维生素A的组合物中的应用。15.权利要求1-9中任一项所述的组合物在预防或对抗皮肤老化和/或皮肤病，例如痤疮或者角化或愈合病症中的应用。全文摘要本发明涉及一种组合物，其包含二羟丙酮、类维生素A和糖基化的抗坏血酸。文档编号A61K8/67GK101721322SQ20091020804公开日2010年6月9日申请日期2009年10月13日优先权日2008年10月13日发明者A·戈西尔,H·马奇艾利顿,P·约察尔申请人:约翰逊及约翰逊法国消费者有限公司