专利名称：透明凝胶化妆材料及胶凝剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有优异的透明性和硬度、并且使用性非常良好的的透明凝胶化妆材 料，本发明还涉及适合用于上述透明凝胶化妆材料的胶凝剂。本申请要求享受2008年9月12日在日本提出的特願2008-235068号申请的优先 权，其内容以引用方式并入本文。
背景技术：
油性的透明化妆材料主要具有外观美丽、涂布时有透明感的润饰效果等优点，迄 今为止人们一直在研究各种各样的主剂，其中，对于配合有12-羟基硬脂酸的主剂，一直多 有研究。例如，迄今为止，公开了含有12-羟基硬脂酸、纤维素衍生物及油分的透明化妆材 料(参照专利文献1)；含有12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯及油分的透明化妆材料(参照 专利文献2、。这些透明化妆材料解决了现有的透明化妆材料所存在的涂布时不宜拉伸、涂 布时出现洒落之类的性状、涂布后的润饰效果不充分、经过一段时间后透明性下降等使用 方面及透明性方面的问题。另一方面，透明化妆材料中常常配合有油性成分的胶凝剂，例如，作为胶凝剂，迄 今为止，公开了通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸及碳原子数8 观的脂肪酸进行 反应而得到的相当于酯化反应生成物的组合物(参照专利文献3及4)。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2000-204016号公报专利文献2 日本特开2001-39817号公报专利文献3 日本特开平7-126604号公报专利文献4 日本特开2008-31102号公报发明概述发明要解决的问题但是，专利文献1或2所记载的透明化妆材料中，存在这样的问题在将纤维素衍 生物或糊精脂肪酸酯添加到12-羟基硬脂酸中时，为了使它们溶解，必须加热到95°C以上 的高温，有时会给透明化妆材料的品质带来不良影响。特别是，由于在水浴中不能正确地设 定温度，需要利用蒸汽或加热器等进行加热，在这种情况下，易产生局部性的加热，这特别 会给油性成分的品质带来了不良影响。另外，专利文献1及2记载的透明化妆材料均存在 硬度低这样的问题。另外，即使将专利文献3记载的胶凝剂配合到油分中也不会变透明，当将专利文 献4记载的胶凝剂配合到油分中时，虽然变透明了，但硬度低，无论使用哪一种胶凝剂，都 难以获得透明性及硬度高、使用性良好的透明凝胶化妆材料。鉴于上述情况进行本发明，本发明要解决的问题是提供一种透明性及硬度高、使用性良好的透明凝胶化妆材料，以及适合用于上述透明凝胶化妆材料的胶凝剂。解决问题的手段本发明人为了解决上述问题，反复进行了专心研究，结果发现，通过采用将酯化反 应生成物与12-羟基硬脂酸及油分并用而得到的化妆材料，完全出乎意料地可以解决上述 问题，从而完成了本发明，其中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18 观的二 元酸及碳原子数8 观的脂肪酸进行反应而得到的。SP，为了解决上述问题，本发明提供一种透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有酯化反应生成物、12-羟基 硬脂酸和油分，其中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸以及碳 原子数8 观的脂肪酸(其中，不包括二元酸)进行反应而得到的。优选的是，本发明的透明凝胶化妆材料含有4 20质量％的所述12-羟基硬脂 酸、1 15质量％的所述酯化反应生成物。另外，优选的是，本发明的透明凝胶化妆材料中，所述12-羟基硬脂酸与所述酯化 反应生成物的质量比为20 1 1 2。另外，优选的是，本发明的透明凝胶化妆材料含有20质量％以上的酯油作为所述 油分，该酯油的羟值为40 300且在常温下为液体。本发明提供一种胶凝剂，其特征在于，含有酯化反应生成物和12-羟基硬脂酸，其 中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸及碳原子数8 观的脂 肪酸(其中，不包括二元酸)进行反应而得到的。本发明提供一种透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有上述本发明的胶凝剂和油 分。发明效果根据本发明，可以提供一种透明性及硬度高、使用性良好的透明凝胶化妆材料。
具体实施例方式下面对本发明进行详细说明。本发明的透明凝胶化妆材料的特征在于，含有酯化反应生成物、12-羟基硬脂酸和 油分，其中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸及碳原子数8 28的脂肪酸(其中，不包括二元酸)进行反应而得到的。如上所述，日本特开2000-204016号公报所记载的透明化妆材料含有12-羟基 脂肪酸、纤维素衍生物及油分，日本特开2001-39817号公报所记载的透明化妆材料含有 12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯及油分，但是它们的硬度均低。另外，日本特开2008-31102 号公报所记载的胶凝剂含有通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸及碳原子数8 观的 脂肪酸反应而得到的酯化反应生成物，但即使配合到油分中，硬度仍低。因此，在上述透明 化妆材料中，即使使用上述胶凝剂所含有的酯化反应生成物来代替纤维素衍生物或糊精脂 肪酸酯，以作为与本发明的透明凝胶化妆材料类似的组成，所得到的透明化妆材料的硬度 通常情况下也不能认为会变高。另外，即使将日本特开平7-126604号公报中记载的同样的 胶凝剂配合到油分中也不会变透明，因此在所述透明化妆材料中，即使使用所述胶凝剂所 含有的酯化反应生成物来代替纤维素衍生物或糊精脂肪酸酯，所得到的化妆材料也未必会变透明。但是，本发明的透明凝胶化妆材料同这样的预料相反，透明性及硬度高，而且使用 性良好，这是完全出乎意料的。下面对本发明中所使用的配合成分详细地进行说明。12-羟基硬脂酸既可以使用市售品，也可以化学合成后而使用。另外，也可以是对 特定的原料进行化学处理而得到的物质，作为这样的物质，可以例举向蓖麻醇酸加氢而得 到的物质、或者将氢化蓖麻子油水解而得到的物质。12-羟基硬脂酸的配合量可以根据作为目标的透明凝胶化妆材料的用途等来适当 地调节，通常来说，优选占配合成分总量的4 20质量％、更优选为6 19质量％、特别优 选为7 12质量％。碳原子数18 28的二元酸优选为直链状或支链状，优选饱和二元酸。具体来说可 以例举碳原子数18 观的二羧酸。其中，优选碳原子数18 20的二元酸，可以例举十八
烷二酸、十九烷二酸、廿烷二酸。另外，碳原子数18 20的二元酸可以是一种、也可以是两种以上。在两种以上的 情况下，其组合及比率可以根据目的来适当选择。碳原子数8 观的脂肪酸为非二元酸的脂肪酸，可以是直链状及支链状中的任 一种，优选碳原子数为8 22，更优选碳原子数为20。优选为饱和脂肪酸。具体可以例举 辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、蓖麻醇酸、棕榈油酸、异辛酸 (2-乙基己酸等)、异壬酸(3，5，5-三甲基己酸等)、异棕榈酸、异硬脂酸O-庚基十一烷酸、 Emery株式会社制造的多甲基枝化型等)、异二十酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等。其中，从对油 分具有良好的凝胶化能力方面考虑，特别优选山嵛酸。另外，碳原子数8 观的脂肪酸可以是一种，也可以是两种以上。在两种以上的 情况下，其组合及比率可以根据目的来适当选择。本发明中的酯化反应生成物的羟值优选为40以下、更优选为35以下、特别优选为 30以下。如果酯化反应生成物的羟值在上述范围内，则胶凝物的透明感和凝胶形成能力会 同时进一步变得良好。另外，这里“羟值”是指通过化妆品原料基准一般试验法的羟值测定 法而获得的值。本发明中的酯化反应生成物既可以使用市售品，也可以化学合成后而使用。如为市售品，作为合适的商品，可以例举(山嵛酸/异硬脂酸/廿碳烷二酸)甘油 酯(商品名乂 A 二一卜SG、日清Oillio Group株式会社制造)、(山嵛酸/廿碳烷二酸) 甘油酯(商品名乂 A ^ —卜HK-G、日清OilliO Group株式会社制造)。另外，在化学合成后而使用的情况下，使用所期望的碳原子数18 观的二元酸、 碳原子数8 观的脂肪酸(其中，不包括二元酸)及甘油作为原料，使用用公知方法进行 酯化反应所得到的制品即可。本发明中的酯化反应生成物的配合量可以根据作为目标的透明凝胶化妆材料的 用途等适当调节，通常优选占配合成分的总量的1 15质量％，更优选为1 12质量％。另外，配合的酯化反应生成物可以是一种，也可以是二种以上。在二种以上的情况 下，其组合及比率可以根据目的适当选择。12-羟基硬脂酸及本发明中的酯化反应生成物的质量比(12-羟基硬脂酸本发明中的酯化反应生成物的质量比)优选为20 1 1 2，更优选为10 1 1 1，进 一步优选为5 1 1 1，特别优选为5 1 2 1。对于油分没有特别限定，只要是通过将其配合就可得到透明化妆材料的物质即 可，通常可以使用配合在化妆材料中的各种油分。具体而言，可以例举液体油脂、固体油脂、 蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、天然酯油、硅油。下面进一步例举具体例。作为所述液体油脂，可以例举酪梨油(Avocado oil)、山茶油、海龟油、澳洲坚果 油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻 子油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、荏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本 桐油、荷荷巴油、胚芽油、二缩三甘油、三辛酸甘油、三异棕榈酸甘油等。作为所述固体油脂，可以例举可可脂、椰子油、马脂、固化椰子油、棕榈油、牛脂、羊 脂、固化牛脂、棕榈核油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、硬化油、牛脚脂、木蜡、固化蓖麻子油等。作为所述蜡类，可以例举蜜蜡、小烛树蜡、绵蜡、巴西棕榈蜡、月桂蜡、白蜡、鲸蜡、 褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、 月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋 酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氢羊毛脂醇醚等。作为所述烃油，可以例举液体石蜡、异石蜡烃、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、蛇根 定、角鲨烯、凡士林、微晶石蜡、固体蜡、α-烯烃低聚物等。作为所述高级脂肪酸，可以例举例如月桂酸、肉豆蔻酸、十六烷酸、硬脂酸、山嵛 (山嵛)酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、廿碳五烯酸(EPA)、廿 二碳六烯酸(DHA)等。作为所述高级醇，可以例举月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡 硬脂醇等直链醇；单硬脂酰甘油醚(鲨肝醇)、2_癸基四(癸炔醇)、羊毛脂醇、胆固醇、植 物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇等。作为所述合成酯油，可以例举肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基 十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲 基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷基酯、异硬 脂酸异十六烷基酯、胆留醇12-羟基硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪 酸酯、正烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂酸酯、甘油二-2-庚 基十一烷酸酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇 四-2-乙基己酸酯、甘油三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸十六 烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三-2-庚基十一烷酸酯、蓖麻籽油脂 肪酸甲酯、油酸油烯基酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月 桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸 二 -2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二 异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、柠檬酸三乙酯、甘油三辛酸酯、甘油三异 十六烷酸酯、异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、双三羟甲基 丙烷(异硬脂酸/癸二酸)低聚酯、双三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、赤藓醇三乙基己酸酯、 季戊四醇四异硬脂酸酯等。作为所述天然酯油，可以例举酪梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、向日葵油、水貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻子油、 亚麻籽油、红花油、葡萄籽油、棉籽油、荏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、 日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、月见草油等。作为所述硅油，可以例举二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氢聚硅氧烷 等链状聚硅氧烷；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四氢四甲 基环四硅氧烷等环状聚硅氧烷；聚氧化乙烯聚烷基硅氧烷等。作为油分，上述物质中，更优选具有羟基、羟值为40 300、且常温下为液体的酯 油。另外，更优选羟值为30 100的油分，特别优选羟值为40 90的油分。作为上述的羟值为40 300、且常温下为液体的酯油，优选的那些可以例举苹果
酸二异硬脂酰酯酯、异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、双三 羟甲基丙烷(异硬脂酸/癸二酸)低聚酯、双三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、赤藓醇三乙基己 酸酯、二异硬脂酸二甘油酯、蓖麻子油等。所配合的油分可以是一种，也可以是二种以上。在二种以上的情况下，其组合及比 率可以根据目的来适当选择。其中作为优选的具体例，可列举酯油与硅油的组合，更优选上 述的羟值为40 300且常温下为液体的酯油与链状聚硅氧烷的硅油的组合。所述油分的配合量可以根据作为目标的透明凝胶化妆材料的用途适当调节。本发明的透明凝胶化妆材料中，优选含有20质量％以上、更优选30质量％以上、 特别优选40 60质量％的羟值为40 300且常温下为液体的酯油，由此发挥特别优异的 效果。本发明的透明凝胶化妆材料中，除了上述必需成分以外，在不影响本发明效果的 范围内，根据需要，作为其它成分，可以适当配合保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、 高分子、表面活性剂、粉末、颜料、色素、醇、药剂、溶剂、香料等。所谓胶凝剂，通常是指在与液体油掺混的情况下具有发生凝胶化而固化的特征的 成分。而且，本发明的胶凝剂的特征在于，含有本发明中的酯化反应生成物(即，通过使 甘油、碳原子数18 观的二元酸及碳原子数8 观的脂肪酸(其中，不包括二元酸)反 应而得到的酯化反应生成物)和12-羟基硬脂酸。通过将本发明的胶凝剂与所述油分混合使用，可以制造透明性及硬度高、并且使 用性良好的透明凝胶化妆材料。作为本发明胶凝剂的组成成分的12-羟基硬脂酸及本发明中的酯化反应生成物 的质量比(12-羟基硬脂酸本发明中的酯化反应生成物的质量比)，如上所述，优选为 20 1 1 2、更优选为10 1 1 1、进一步优选为5 1 1 1、特别优选为 5 1 2 1。本发明的透明凝胶化妆材料中，除了上述必需成分以外，在不影响本发明效果的 范围内，根据需要，作为其它成分，可以适当配合保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、 高分子、表面活性剂、粉末、颜料、色素、醇、药剂、溶剂、香料等。作为所述保湿剂，可以例举聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3_ 丁二醇、木糖醇、山梨糖 醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、端胶原、胆留醇-12-羟基硬 脂酸酯、乳酸钠、尿素、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、4 Ψ 4 3 〃，提取物、西洋欧蓍草提取物、草木犀提取物等。作为所述防腐剂，可以例举对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等。作为所述抗氧化剂，可例举磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马 酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四醋酸等。作为所述紫外线吸收剂，可以例举对氨基苯甲酸(以下简称为ΡΑΒΑ)、ΡΑΒΑ单甘油 酯、N, N- 二丙氧基PABA乙酯、N, N- 二乙氧基PABA乙酯、N, N- 二甲基PABA乙酯、N, N- 二 甲基PABA 丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等苯甲酸系紫外线吸收剂；三甲基环己基-N-乙酰 基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三 甲基环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等水杨酸系紫外 线吸收剂；肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，5-二异丙基肉桂酸甲酯、2，4_ 二异丙基肉 桂酸乙酯、2，4_ 二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲 氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸 2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α -氰基-β -苯基肉桂酸乙酯、α -氰基-β -苯基 肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等肉桂酸系紫外线吸收 剂；2，4_ 二羟基二苯甲酮、2，2，- 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羟基_4，4’ - 二甲 氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲 氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙 基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基 二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；3-(4’_甲基苯亚甲基)-d，l-莰酮、3-苯亚甲基-d， 1-莰酮、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并卩恶唑、2，2’ -羟基-5-甲基苯基苯并三 唑、2-(2，-羟基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-5，-甲基苯基)苯并三唑、二 苄胼、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片 基)-3-戊烷-2-酮、2，4，6-三苯胺基-对(羧基-2，-乙基己基-1，-氧代)1，3，5-三嗪等。作为所述高分子，可以例举天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性 高分子、无机水溶性高分子等。另外，作为所述天然水溶性高分子，可以例举阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔 胶、角豆胶、刺梧桐胶、卡拉胶、刺槐豆胶、罗望子胶、果胶、琼脂、榲梓籽(榲梓)、海藻胶(褐 色海藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀 葡聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子；胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子等。另外，作为所述半合成的水溶性高分子，可以例举羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等 淀粉系高分子；甲基纤维素、硝基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维 素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等纤维素系高分子；藻朊酸钠、 丙二醇藻朊酸酯等藻朊酸系高分子等。另外，作为所述合成的水溶性高分子，可以例举聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙 烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子；聚乙二醇20000、聚乙二醇40000、聚 乙二醇60000等聚氧化乙烯系高分子；聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物这样的共聚系高分 子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚乙烯亚胺；阳离子聚合 物等。
另外，作为所述无机水溶性高分子，可以例举膨润土、硅酸AlMg( m K )、 Laponite、锂蒙脱石、硅酸酐等。作为所述表面活性剂，可以例举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面 活性剂、亲油性非离子性表面活性剂及亲水性非离子表面活性剂等合成表面活性剂、或天 然表面活性剂等。另外，作为所述阴离子表面活性剂，可以例举肥皂用坯料、月桂酸钠、棕榈酸钠等 脂肪酸皂；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐；POE-月桂基硫酸三乙醇胺、 POE-月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐；月桂酰肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸；N-肉豆蔻酰 基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等高级脂肪酸酰 胺磺酸盐；POE-油烯基醚磷酸钠、POE-硬脂酰醚磷酸等磷酸酯盐；二 -2-乙基己基磺基琥 珀酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧化乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等 磺基琥珀酸盐；线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺 酸等烷基苯磺酸盐；N-月桂酰谷氨酸单钠、N-硬脂酰谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸 单钠等N-酰基谷氨酸盐；固化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐；土耳其 红油等硫酸化油；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙醚羧酸盐；α -烯烃磺酸盐；高级脂肪酸 酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠； N-棕榈酰天冬氨酸双三乙醇胺；酪蛋白钠等。另外，作为所述阳离子表面活性剂，可以例举硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基 氯化铵等烷基三甲基铵盐；二硬脂基二甲基氯化铵二烷基二甲基铵盐、氯化聚(Ν，Ν’_ 二甲 基-3，5-亚甲基哌啶错)、氯化鲸蜡基吡啶镎等烷基吡啶锚盐；烷基季铵盐；烷基二甲基苄 基铵盐；烷基异喹啉错盐；二烷基吗啉锡盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；聚胺脂肪酸衍生物； 戊基醇脂肪酸衍生物；氯化苄烷铵；氯化苄甲乙氧胺；有机改性蒙脱石等有机改性粘土矿 物等。另外，作为所述两性表面活性剂，可以例举2-十一烷基-N，N, N-(羟基乙基羧基甲 基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-氢氧化咪唑啉错-1-羧基乙氧基2钠盐等咪唑啉系两性 表面活性剂；2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉锚甜菜碱、月桂基二甲氨基醋 酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂等。另外，作为所述亲油性非离子性表面活性剂，可以例举山梨糖醇酐单油酸酯、山梨 糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂 酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐、 四-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐等山梨糖醇酐脂肪酸酯类；单棉籽油脂肪酸甘油酯、单 芥酸甘油酯、甘油倍半油酸酯、单硬脂酸甘油酯、α，α ’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘 油酯、单油酸甘油酯等甘油脂肪酸酯类；单异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、缩合 甘油三蓖麻酸酯二甘油酯、缩合甘油三蓖麻酸酯四甘油酯等多甘油脂肪酸酯；单硬脂酸丙 二醇等丙二醇脂肪酸酯类；固化蓖麻籽油衍生物；甘油烷基醚等。另外，作为所述亲水性非离子表面活性剂，可以例举POE-山梨糖醇酐单油酸酯、 POE-山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐单油酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等 POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯类；POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山 梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯类；POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯类；POE-单油 酸酯、POE- 二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE-脂肪酸酯类；POE-月 桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山嵛基醚、P0E-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷 醇醚等POE-烷基醚类；Pluronic等Pluronic型、POE · POP-鲸蜡基醚、POE · P0P-2-癸基 四癸基醚、POE · POP-单丁基醚、POE · POP-加氢羊毛脂、POE · POP-甘油醚等POE · POP-烷 基醚类；Tetronic等四POE ·四POP-乙二胺缩合物类；POE-蓖麻籽油、POE-固化蓖麻籽油、 POE-固化蓖麻籽油单异硬脂酸酯、POE-固化蓖麻籽油三异硬脂酸酯、POE-固化蓖麻籽油单 焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-固化蓖麻籽油马来酸等POE-蓖麻籽油固化蓖麻籽油衍生 物；POE-山梨糖醇蜜蜡等POE-蜜蜡·羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单 乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等链烷醇酰胺；POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪 酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE-壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基胺氧化物、三油烯基 磷酸、单月桂酸多甘油酯、单硬脂酸多甘油酯、单油酸多甘油酯、二硬脂酸多甘油酯、二油酸 多甘油酯等多甘油脂肪酸酯；甲基聚硅氧烷·鲸蜡基甲基聚硅氧烷·聚(氧化乙烯·氧化 丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物等改性硅酮等。另外、作为所述天然系表面活性剂，可以例举大豆磷脂质、加氢大豆磷脂质、卵黄 磷脂质、加氢卵黄磷脂质等卵磷脂类或大豆皂苷等。作为所述粉末、颜料或色素，可以例举滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白 云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅 酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙、(烧石膏)、磷 酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(十四烷酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼 等无机粉末；聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯 粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉 末等有机粉末；二氧化钛、氧化锌等无机白色颜料；氧化铁(铁丹)、钛酸铁等无机红色颜 料；酸化铁等无机褐色颜料；黄氧化铁、黄土等无机黄色颜料；黑氧化铁、碳黑、低级氧化钛 等无机黑色颜料；锰紫、钴紫等无机紫色颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色颜料； 群青、普鲁士蓝等无机蓝色颜料；氧化钛涂覆的云母、氧化钛涂覆的羟基氯化铋、氧化钛涂 覆的滑石、着色氧化钛涂覆的云母、氧代氯化铋、鱼鳞箔等珠光颜料；铝粉、铜粉等金属粉末 颜料；红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色2 号、红色2 号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及蓝色404号等有机颜 料；红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、 橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号及蓝色1号等锆、钡或 铝色淀等有机颜料；叶绿素、β -叶红素等天然色素等。另外，作为所述醇，可以例举低级醇、多元醇。另外，作为所述低级醇，可以例举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。另外，作为所述多元醇，可以例举乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1，2-丁二醇、1， 3- 丁二醇、四亚甲基二醇、2，3- 丁二醇、五亚甲基二醇、2- 丁烯-1，4- 二醇、己二醇、辛二 醇等二元醇；甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6_己烷三醇等三元醇；季戊四醇等四元醇；木糖醇 等五元醇；山梨糖醇、甘露糖醇等六元醇；二乙二醇、二丙二醇、三亚乙基二醇、聚丙二醇、 四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等多元醇聚合物；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己 基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基 醚、乙二醇二丁基醚等二元醇烷基醚类；二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇 单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、 三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基 醚、丙二醇异丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等二元醇烷基醚 类；乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯 基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇 单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸 酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等二元醇醚酯；鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等甘油单烷基醚；山梨 糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、山 梨糖醇、淀粉分解糖还原醇等糖醇；甘油、四氢化糠基醇、POE-四氢化糠基醇、POP- 丁基醚、 POP · POE- 丁基醚、三聚氧化丙烯甘油醚、POP-甘油醚、POP-甘油醚磷酸、POP · POE-季戊 四醇醚等。所配合的上述其它成分可以是一种，也可以是二种以上。在二种以上的情况下，其 组合及比率根据目的适当选择即可。作为本发明的透明凝胶化妆材料的制品形式，可以例举口红、唇彩、护唇膏、眼睑 膏等化妆品化妆材料；发蜡条、润发油等毛发化妆材料等。其中，从发挥特别优异的效果的 观点来看，优选作为棒状的透明固体化妆材料。可以按照常用方法来制造本发明的透明凝胶化妆材料。例如，可以将酯化反应生 成物(其是通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸及碳原子数8 观的脂肪酸(其中， 不包括二元酸)反应而得到的)、12_羟基硬脂酸、油分、以及(如果需要)其他成分配合， 加热溶解均勻化后冷却，成型为所需的形态。配合时，优选将本发明的胶凝剂(即，12-羟基硬脂酸与本发明的酯化反应生成物 的混合物)添加在油分中。对加热溶解时的温度没有特别限定，可以根据配合成分等进行调节，但通常在 90°C以下就足够了，优选为75 85°C左右。在本发明中，利用该配合成分的组合，即使不加 热到(例如)95°C以上那样的高温，也可以使各配合成分溶解，特别是可以防止油分等的劣 化，从而可以制成高品质的化妆材料。对本发明的透明凝胶化妆材料而言，可以利用胶凝剂的配合量来调节其硬度。而 且，硬度根据作为目的的透明凝胶化妆材料的用途等来适当调节即可。例如，如上所述，在 使用12-羟基硬脂酸及本发明中的酯化反应生成物的混合物作为胶凝剂的情况下，通常， 所述混合物的配合量优选占配合成分总量的5 30质量％、更优选为7 25质量％。具体而言，以后述实施例中的“断裂强度”为例，可分别适当地获得这样的透明凝 胶化妆材料在所述混合物的配合量为10质量％以上的情况下其断裂强度为140以上，在 所述配合量为12质量％以上的情况下其断裂强度为175以上，在所述配合量为15质量％ 以上的情况下其断裂强度为200以上，在所述配合量为20质量％以上的情况下其断裂强度 为300以上。而且，本发明的透明凝胶化妆材料即使(例如)在室温左右保存1个月左右 之后也可以维持高硬度。
本发明的透明凝胶化妆材料可以解决现有的透明化妆材料存在的涂布时的拉伸 或性状、润饰、经过一段时间后透明性下降等使用方面及透明性的问题。另外，本发明的透明凝胶化妆材料硬度高，作为凝胶化妆材料具有优异的品质。实施例下面，利用具体实施例对本发明进一步进行详细说明。但是，本发明并不限定于这 些实施例。另外，以下所示的各成分的配合量，如果没有特别说明，均表示“质量％”。[实施例1 12、比较例1 8]<透明凝胶化妆材料的制造>按照表1 5所示的配合比将胶凝剂(12-羟基硬脂酸及本发明中的酯化反应生 成物的化合物)添加到油分中，在80°C下加热溶解，使整体均勻化后，将其注入模具，冷却 至0°C，从而成型为直径12mm的筒状，由此得到透明凝胶化妆材料。其中，仅比较例2中，将 油分及糊精脂肪酸酯加热到95°C使其熔化后向其中添加12-羟基硬脂酸，除此以外，与上 述一样得到透明凝胶化妆材料。另外，表中的“_”表示未配合或不作为对象。作为表1 表5中的※1 ※7的各原料，使用下述市售品。※丨；日清OilliO Group株式会社制造，商品名乂 A 二一卜SG※？；日清OilliO Group株式会社制造，商品名7 Λ 二 一卜HK-G※3 ；千叶制粉株式会社制造，商品名 > 才“一> KL※斗；日清OilliO Group株式会社制造，商品名二 7 — > 222 (羟值80)※5 ；信越化学株式会社制造、商品名KF56(羟值0)※6;日清OilliO Group株式会社制造、商品名二 7 — > 43 (羟值47)※了；日清OilliO Group株式会社制造、商品名寸，二 7 5418(羟值1)另外，※4 7的原料在常温下全部为液体。另外，所谓“(山嵛酸/异硬脂酸/廿烷二酸)甘油酯”是指“通过使甘油、山嵛酸、 异硬脂酸及廿烷二酸反应而得到的酯化反应生成物”，所谓“(山嵛酸/廿烷二酸)甘油酯” 是指“通过使甘油、山嵛酸及廿烷二酸反应而得到的酯化反应生成物”。<透明凝胶化妆材料的品质评价>对于所得到的各透明凝胶化妆材料，评价它们在25°C下保存1个月后的断裂强 度、硬度、透明性、涂布后的状态。将评价结果示于表1 5中。各项目的评价依照下述方 法及评价基准进行。(断裂强度、硬度)将透明凝胶化妆材料在20°C静置1小时，使用!Geometer (不动产业株式会社制 造)，用直径3mm的活塞以60mm/分钟的台架速度压试样，测定应力的最大值作为断裂强度。 硬度的平均基准如下。依照下述关系式，分别对实施例1 7 (以比较例1为标准比较例)、 实施例8 10 (以比较例5为标准比较例)、实施例11 (以比较例6为标准比较例)、实施 例12 7(以比较例8为标准比较例)进行评价。式中，X为实施例、或者标准比较例以外 的其它比较例的硬度，Y为标准比较例的硬度。A 断裂强度比比较例1高(1. 2 < X/Y)B 断裂强度与比较例1相当(0. 8彡X/Y彡1. 2)
C断裂强度比比较例1低(0. 5 ^ X/Y < 0. 8)D 与比较例1相比，断裂强度极低(X/Y < 0. 5)(透明性)透过装有试样的玻璃瓶，辨认位于距离该玻璃瓶0.5cm处的平假名“ A ”字(文字 大小1cm平方)，根据辨认的难易性来评价透明性。透明性的评价基准如下。A 可以清晰地辨认B 虽然模糊但是可以辨认C 虽然知道有文字存在但不能辨认D 不能确认文字的存在(使用性)将试样注入模具中以制造棒状化妆材料，涂布在嘴唇后，评价棒状化妆材料在涂 布面的崩裂状态。评价基准如下。A 表面无崩裂B:表面几乎无崩裂C:表面的崩裂稍稍明显D 表面的崩裂非常明显[表1]胶凝剂15质量％、标准比较例比较例权利要求
1.一种透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有酯化反应生成物、12-羟基硬脂酸和油 分，其中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸以及碳原子数8 28的脂肪酸(但是不包括二元酸)进行反应而得到的。
2.如权利要求1所述的透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有4 20质量％的所述 12-羟基硬脂酸、1 15质量％的所述酯化反应生成物。
3.如权利要求1或2所述的透明凝胶化妆材料，其特征在于，所述12-羟基硬脂酸与所 述酯化反应生成物的质量比为20 1 1 2。
4.如权利要求1至3中任一项所述的透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有20质量％ 以上的羟值为40 300且在常温下为液体的酯油作为所述油分。
5.一种胶凝剂，其特征在于，含有酯化反应生成物和12-羟基硬脂酸，其中所述酯化反 应生成物是通过使甘油、碳原子数18 观的二元酸以及碳原子数8 观的脂肪酸(但是 不包括二元酸)进行反应而得到的。
6.一种透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有权利要求5所述的胶凝剂以及油分。
全文摘要
本发明涉及一种透明性和硬度高、并且使用性良好的透明凝胶化妆材料，本发明还涉及适合应用于上述透明凝胶化妆材料的胶凝剂。一种透明凝胶化妆材料，其特征在于，含有酯化反应生成物、12-羟基硬脂酸和油分，其中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18～28的二元酸以及碳原子数8～28的脂肪酸(但是不包括二元酸)进行反应而得到的。一种胶凝剂，其特征在于，含有酯化反应生成物和12-羟基硬脂酸，其中所述酯化反应生成物是通过使甘油、碳原子数18～28的二元酸以及碳原子数8～28的脂肪酸(但是不包括二元酸)进行反应而得到的。
文档编号A61K8/37GK102149364SQ20098013551
公开日2011年8月10日 申请日期2009年9月11日 优先权日2008年9月12日
发明者大山庆一 申请人:日清奥利友集团株式会社