本发明属于化妆品领域，具体涉及一种含有叶绿素的组合物及其在化妆品中的应用。
背景技术：
：目前的防晒剂大体可分为两种类型，即物理型的紫外线屏蔽剂和化学性的紫外线吸收剂。其中物理防晒剂主要是氧化钛或氧化锌，化学防晒剂主要是含有不饱和或未成对电子基团的物质，包括对氨基苯甲酸(PABA)及其酯类、邻氨基苯甲酸酯类、水杨酸酯类、对甲氧基肉桂酸酯类、二苯甲酮及其衍生物、甲烷衍生物以及樟脑衍生物等。如中国专利申请201510287577.X公开了一钟UV防晒剂及其制备方法，防晒剂包括以下重量份计的原料：乙烯基吡咯烷酮-二十碳烯共聚物10～20份、二异硬脂醇苹果酸酯20～30份、胆甾醇15～30份、甲氧基肉桂酸辛酯15～30份、鲸蜡醇10～30份、二苯酮-310～30份、二甲基硅酮20～30份、丙烯酸-顺丁烯二酸共聚物10～20份、二乙醇胺十六烷基磷酸酯10～50份、水50～100份、甘油20～50份、地蜡10～20份、聚乙二醇-200020～30份、三乙醇胺10～20份、二氧化钛10～20份，该防晒剂具有优秀的防晒能力，但是该防晒剂采用了较多的化学防晒剂，而近年来有关化学防晒剂剂及物理防晒剂成分引发不良反应的报道正呈上升趋势，不良反应包括过敏性接触性皮炎、刺激性接触性皮炎、光毒性反应、光变态反应、接触性荨麻疹等。且传统的防晒剂使用方法将化学防晒剂和物理防嗮剂直接配伍在防晒产品中使防晒剂与人体皮肤直接接触，增加了产生刺激和过敏的可能性，另外纳米级的物理防晒剂极易穿透人体皮肤表层渗透进入肌肤内部，对人体健康有潜在的危害性。因此防晒剂的包覆技术应运而生，通过包覆即隔绝了防晒剂与人体皮肤的直接接触，同时又能提高防晒产品的紫外防护能力。如中国专利申请201010142614.5公开了一种防晒剂凝胶组合物及其制备方法和应用，该防晒剂凝胶组合物含有：a)2～20重量％壳聚糖，b)5～25重量％甘油磷酸盐，c)2～20重量％防晒剂和d)40～80重量％水，该发明防晒剂凝胶不仅能稳定地包覆防晒剂，防止其与人体皮肤直接接触，有效地避免了对人体皮肤的刺激和过敏作用，而且还显著地提高防晒产品的紫外防护能力。但是防晒剂凝胶组合物中主要防晒成分为有机化学防晒剂，虽然其没有与人体直接接触，但是使用时间久了还是会对人体健康有潜在的危害性，且该凝胶整体存在较多的气泡，使用时不易涂抹均匀，且其油腻感偏重。技术实现要素：为了解决现有技术中存在的技术问题，本发明的目的在于提供一种含有叶绿素的组合物及其在化妆品中的应用，以解决以上缺陷。本发明提供一种含有叶绿素的组合物，包括以下重量份数的组分：卡波姆0.5～1份、细菌纤维素0.1～1份、甘油3～5份、防晒剂1～3份、聚乙二醇1～3份、柠檬酸0.5～1份、柠檬酸钠0.05～0.1份、三乙醇胺0.3～0.9份、EDTA-2Na0.01～0.03份以及去离子水40～70份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：(0.2～0.5)的重量比组成。优选地，所述的含有叶绿素的组合物包括以下重量份数的组分：卡波姆0.8份、细菌纤维素0.5份、甘油4份、防晒剂1.5份、聚乙二醇2份、柠檬酸0.6份、柠檬酸钠0.08份、三乙醇胺0.6份、EDTA-2Na0.01份以及去离子水60份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：0.3的重量比组成。优选地，所述的含有叶绿素的组合物包括以下重量份数的组分：卡波姆0.5份、细菌纤维素0.5份、甘油3份、防晒剂1份、聚乙二醇1份、柠檬酸0.5份、柠檬酸钠0.05份、三乙醇胺0.3份、EDTA-2Na0.02份以及去离子水40份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：0.2的重量比组成。优选地，所述的含有叶绿素的组合物包括以下重量份数的组分：卡波姆1份、细菌纤维素1份、甘油5份、防晒剂3份、聚乙二醇3份、柠檬酸1份、柠檬酸钠0.1份、三乙醇胺0.9份、EDTA-2Na0.03份以及去离子水70份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：0.5的重量比组成。优选地，所述组合物还包括防腐剂0.5～1份。优选地，所述防腐剂选自苯乳酸、甘油辛酸酯和辛甘醇中的一种。相应地，本发明还提供了一种制备上述的含有叶绿素的组合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：A)将卡波姆与细菌纤维素混合均匀，加入水，静置使之溶胀，依次加入柠檬酸、柠檬酸钠和EDTA-2Na，加热至65～80℃，搅拌使其溶解后加入聚乙二醇，混匀，得A相；B)往A相中加入甘油，降温至45-50℃后加入防晒剂，搅拌混合均匀后缓慢滴加三乙醇胺调节pH为6.2～8.5，趁热灌装，冷却至室温，即得。优选地，所述步骤B)中加入三乙醇胺调节pH为7.5。优选地，所述步骤B)中还包括往A相中加入防腐剂0.5～1份。除此之外，本发明还提供了所述的含有叶绿素的组合物在制备具有防晒修复功能化妆品中的应用。叶绿素是一种天然、安全、无毒并具有一定生理功能的脂溶性天然色素，其能吸收大部分的红光和紫光，黄芩素由双子叶植物唇形科黄芩的干燥根提取而得，其能够吸收紫外线。叶绿素和黄芩素分别单独使用时，防晒效果均较差，组合物的SPF平均值分别为9.73和8.89，然而将两者复合使用，组合物的防晒效果有了质的提升，组合物的SPF平均值达到22.30，两者复合使用具有协同增效的作用。叶绿素的稳定性极差，遇光、酸、碱等极易分解，加入柠檬酸和柠檬酸钠对体系的pH起到缓冲的作用，有利于降低叶绿素的分解率，延长组合物的使用期限。现有的防晒凝胶均普遍存在质地不均匀，涂抹时油腻感较重的缺点，发明人意外地发现，将卡波姆和细菌纤维素配合制得的组合物，其质地均匀，易于涂展，无油腻感，且细菌纤维素的存在，能够提高组合物与皮肤的服帖度，使用时，皮肤清爽自然，不觉沉闷。组合物中柠檬酸钠的存在容易使卡波姆形成沉淀，加入EDTA-2Na能够络和组合物中的钠离子，使体系维持稳定，本发明组合物在40℃下放置30天和在-15℃存放1周后均无絮凝、结块现象产生，其具有优异的高、低温贮存稳定性。用酸碱法制备得到的凝胶气泡大大减少，有利于提高组合物的外观质量和消费者的使用体验。与现有技术相比，本发明组合物具有以下优势：1)本发明中将凝胶与植物防晒剂牢固结合，避免了其对人体皮肤的刺激和过敏作用，利用凝胶的缓释功能，延长了防晒时间和提高了防晒效果，防晒系数达到22.30。2)本发明组合物质地均匀、细腻，稠度适中，易于涂展，气泡少，且无油腻感，使用时皮肤感觉清爽自然。3)本发明组合物体系稳定，制备方法简单，易于操作，适于大力推广应用。具体实施方式：以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。实施例1、一种含有叶绿素的组合物本发明实施例1所述含有叶绿素的组合物由以下重量份数的组分组成：卡波姆0.8份、细菌纤维素0.5份、甘油4份、防晒剂1.5份、聚乙二醇2份、柠檬酸0.6份、柠檬酸钠0.08份、三乙醇胺0.6份、苯乳酸0.6份、EDTA-2Na0.01份以及去离子水60份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：0.3的重量比组成。制备方法：A)将卡波姆与细菌纤维素混合均匀，加入水，静置使之溶胀，依次加入柠檬酸、柠檬酸钠和EDTA-2Na，加热至65℃，搅拌使其溶解后加入聚乙二醇，混匀，得A相；B)往A相中加入甘油和苯乳酸，降温至48℃后加入防晒剂，搅拌混合均匀后缓慢滴加三乙醇胺调节pH为7.5，按100g/瓶趁热灌装，冷却至室温，即得。实施例2、一种含有叶绿素的组合物本发明实施例2所述含有叶绿素的组合物由以下重量份数的组分组成：卡波姆0.5份、细菌纤维素0.5份、甘油3份、防晒剂1份、聚乙二醇1份、柠檬酸0.5份、柠檬酸钠0.05份、三乙醇胺0.3份、EDTA-2Na0.02份以及去离子水40份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：0.2的重量比组成。制备方法：A)将卡波姆与细菌纤维素混合均匀，加入水，静置使之溶胀，依次加入柠檬酸、柠檬酸钠和EDTA-2Na，加热至70℃，搅拌使其溶解后加入聚乙二醇，混匀，得A相；B)往A相中加入甘油，降温至45℃后加入防晒剂，搅拌混合均匀后缓慢滴加三乙醇胺调节pH为7.2，按100g/瓶趁热灌装，冷却至室温，即得。实施例3、一种含有叶绿素的组合物本发明实施例3所述含有叶绿素的组合物由以下重量份数的组分组成：卡波姆1份、细菌纤维素1份、甘油5份、防晒剂3份、聚乙二醇3份、柠檬酸1份、柠檬酸钠0.1份、三乙醇胺0.9份、EDTA-2Na0.03份以及去离子水70份，所述防晒剂由黄芩素与叶绿素按1：0.5的重量比组成。制备方法参考实施例1。对比例1、一种含有叶绿素的组合物对比例1与实施例1的区别在于：去掉了柠檬酸钠，柠檬酸的重量份数增加至1.1份，其余参数及操作如实施例1。对比例2、一种含有叶绿素的组合物对比例2与实施例1的区别在于：去掉了卡波姆，细菌纤维素的重量份数增加至1.3份，其余参数及操作如实施例1。对比例3、一种含有叶绿素的组合物对比例3与实施例1的区别在于：去掉了细菌纤维素，卡波姆的重量份数增加至1.3份，其余参数及操作如实施例1。对比例4、一种含有叶绿素的组合物对比例4与实施例1的区别在于：卡波姆的重量份数减少至0.5份，细菌纤维素的重量份数增加至0.8份，其余参数及操作如实施例1。试验例一、安全性实验取本发明实施例1～3以及对比例1～4所述组合物进行皮肤刺激及过敏试验，结果证明本产品对人体无刺激性、无致敏性、无其他不良反应。试验例二、高、低温贮存稳定性试验取本发明实施例1～3所述组合物，对其进行高、低温贮存稳定性试验，试验条件：(1)高温稳定性试验：在40℃电热恒温培养箱中放置30天，恢复室温后观察；(2)低温稳定性试验：在-15℃下存放1周，观察其稳定性。试验结果：本发明实施例1～3所述组合物在40℃下放置30天和在-15℃存放1周后均无絮凝、结块现象产生，其具有优异的高、低温贮存稳定性。试验例三、感官效果评价取本发明实施例1～3以及对比例1～4所述组合物，随机邀请100位普通消费者对上述组合物的质地、气泡个数、涂抹时的涂展性以及涂抹后皮肤的舒适度进行评分，评分标准如表1所示，取平均值，评分结果如表2所示。表1评分标准评价项目0～3分4～6分7～10分质地不均匀，粗糙较均匀，较细腻均匀，细腻气泡个数＞20个/100g4～20个/100g0～3个/100g涂展性不易涂展较易涂展易涂展舒适度不舒适，有明显的油腻感较舒适，有轻微油腻感舒适，无油腻感表2评分结果由上表3可知：本发明实施例1～3所述组合物均得到了100位消费者的高度认可，他们均认为本发明组合物质地均匀、细腻，稠度适合，易于涂展，使用时润滑舒适，无油腻感，气泡少，明显优于对比例1～4所述组合物，其中以实施例1各项评分最高，故实施例1为本发明的最佳实施例。对比例1去掉了三乙醇胺所得组合物的各项评分均有所下降。从对比例2～4的试验结果不难看出，用卡波姆或细菌纤维素分别单独作为凝胶基质时，组合物的各项评分均不理想。其中，当缺少卡波姆时，组合物的质地不够均匀、细腻，且组合物的稠度较高，不易涂展；当缺少细菌纤维素时，组合物的舒适度较低，然而将两者配合使用，组合物的质地、涂展性以及舒适度均有了明显的提升。试验例四、防晒指数(SPF)测定1.1试样：本发明实施例1所述组合物；防晒标准品(8％水杨酸三甲环已酯，SPF均值为4.47，标准差为1.297)；叶绿素对照组；黄芩素对照组。1.2受试者：随机抽取10名身体健康，肤型属Ⅳ型的志愿者，男女各半，有下列情形之一者不予入选：(1)局部有皮肤特应性皮炎、湿疹或银屑病等皮肤病者；对化妆品、护肤品或局部外用药或该实验中任何一种药物成分过敏者；局部有影响实验结果评估的癫痕、色痣、晒斑、纹身或其他皮损者；(2)使用以下药物者：试验前1周内在局部外用过任何药物者；在试验前2周内系统使用过能够影响刺激反应的药物如皮质类固醇、抗炎药等；在试验前1个月内使用过防晒剂者；使用过任何能影响试验结果的其他药物，包括局部或系统抗皮炎药者；(3)孕妇及哺乳期妇女。1.3预测受试者最小红斑剂量(MED)在各位受试者背部皮肤选择一照射区域，取5点，用不同剂量的紫外线照射24h后观察结果，以皮肤出现红斑的最低照射剂量为该受试者正常皮肤的MED值，取平均值，测得10名受试者的平均MED值为52.4±8.5mJ.cm-2，Ⅳ型皮肤的UVB的MED值是45～60mJ.cm-2。1.4人体SPF值测试10位受试者取前倾位，取背部正常皮肤区域，划分为五个区域，分别为实施例1样品区域，标准品区域，叶绿素对照组区域，黄芩素对照组区域以及空白试验区域，每个区域5cm×6㎝。按2㎎.cm-2样品的用量将各受试样品均匀涂抹在上述区域内。氙灯预热5min后测定光强度，光源应可连续产生波长为280-400nm的紫外线；光源输出经滤光片过滤后，波长小于280nm的紫外线应低于1％，光源输出经滤光片过滤后，波长大于400nm的紫外线应低于5％，光源输出稳定，光线均一，其波动范围应低于10％。受试者选择适当紫外线照射量，24h后观察实验结果，分别记录5个区域的MED值，取平均值，实验结果如表3所示。SPF＝(防护皮肤的MED值/未防护皮肤的MED值)表3试验结果(n＝10)由表3可知，标准品的SPF理论值为4.47±1.29，实测值为4.34±0.16，两者无显著性差异，表明本次试验结果具有可靠性。实施例1组SPF平均值为22.30±2.29，叶绿素对照组SPF平均值为9.73±1.39，黄芩素对照组SPF平均值为8.89±0.75，这说明，叶绿素或黄芩素单独使用，组合物的防晒效果较差，然而将两者复合使用时，组合物的防晒效果有了明显的提升，具有显著性差异(P＜0.01)，两者复合使用具有协同增效作用。当前第1页1 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