本发明涉及氟化工技术领域，尤其涉及一种新型四氟化钛涂膜剂及其制备方法。
背景技术：
龋病是牙体硬组织在以细菌为主的多因素作用下发生的慢性进行性破坏的感染性疾病，是口腔主要的常见病，也是人类最普遍的疾病之一，世界卫生组织已将其与肿瘤和心血管疾病并列为人类三大重点防治疾病。氟化物涂膜(fluoridevarnish)是一种局部用氟的防龋制剂,由口腔专业人员操作，涂于牙齿表面并凝固后，相对持久地缓慢释放氟离子，保护牙齿。氟化物涂膜适用于各年龄人群，尤其用于儿童口腔预防保健。
氟化物涂膜主要由成膜基质、氟化物和挥发性溶剂组成。成膜基质是氟化物载体，其主要作用是使涂膜粘附于牙釉质表面和缓慢释放氟离子。氟化物涂膜的防龋性能主要取决于涂膜的成膜材料性能。
根据氟化物涂膜材料的剂型，可将其分为稀糊剂型、悬浮液型和溶液型三种类型。
1.稀糊剂型：成膜基质所占比例较大，稠度较大，氟化钠微粒悬浮于其中，不易沉淀。该剂型大多采用软管包装。如colgate公司的duraphat，以松香为成膜材料，含5％氟化钠(2.26％f-)。
2.悬浮液型：溶剂含量较多，而成膜基质含量较少，呈悬浮液状，快干成膜性好。但是较长时间静置后氟化钠微粒容易沉淀下来，使用前需摇匀。为了使沉淀搅拌均匀，悬浮液型氟涂膜产品大多包装于玻璃瓶内，内含能帮助搅拌的小钢珠。如voco公司的bifluorid12，以硝酸纤维素为成膜基质，含有6％氟化钠、6％氟化钙的混悬液。
3.溶液型：该型所含的成膜基质多为高分子聚合物，氟化物一般为有机氟化物，均能完全溶于挥发性溶剂中。所形成的涂膜较薄，透明，美观性好。如vivadent公司的fluorprotector，含有1％二氟硅烷(0.1％f-)，以聚氨基甲酸乙酯为成膜材料，呈透明液体状，玻璃安瓿密封包装。
目前国内使用最广泛的氟化物涂膜剂为多乐氟(duraphat)，而国产的氟化物涂膜剂市面上难觅踪迹。进口产品价格昂贵，在国内大范围推广使用成本较高，尽快开发更经济实用的氟化物涂膜剂迫在眉睫。
技术实现要素：
为解决现有的技术问题，本发明提供了一种新型四氟化钛涂膜剂及其制备方法。
本发明的具体内容如下：一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：称取增粘树脂置于研钵，充分研磨，过筛；
步骤(2)：称取虫胶于烧杯中，加入乙醇，超声使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素溶于乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的增粘树脂，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯，并加入乙醇定容，搅拌混匀；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛，搅拌均匀。
本四氟化钛涂膜剂的成膜基质为虫胶和乙基纤维素。其中，虫胶属于天然高分子材料，但不易溶解充分，故需要提前超声，使其完全溶解；乙基纤维素不溶于水，可溶于乙醇，成膜性良好，需先将其溶于乙醇。
进一步的，步骤(1)中过120目筛网。
进一步的，增粘树脂为松香和乳香，松香和乳香的质量比为(3～5)：1，松香和乳香分开研磨，步骤(4)中松香和乳香依次放入步骤(3)得到的溶液中。松香和乳香质轻，需缓慢加入，用作增黏树脂，增加初黏性，提高涂膜的粘接强度以及干燥后的剥离强度，同时松香还具有防腐的作用。
进一步的，步骤(2)中超声时间为25～35min。
进一步的，步骤(2)中虫胶溶液的质量浓度范围为20～75％w/v。
进一步的，步骤(3)中乙基纤维素溶液质量浓度范围为20～75％w/v。
进一步的，步骤(6)中四氟化钛的质量浓度为0.5～1.5％w/v。
本发明还提供了一种新型四氟化钛涂膜剂，包括增粘树脂、虫胶、乙基纤维素、乙醇、丙戊酸乙酯和四氟化钛，其中增粘树脂5～12g,虫胶1～3g，乙基纤维素2～5g，乙醇8～20ml，丙戊酸乙酯5～10ml，四氟化钛0.2g。
进一步的，增粘树脂为松香和乳香，松香4～9g，乳香1～3g。
本发明的有益效果：本发明的四氟化钛涂膜剂，以四氟化钛为主要有效成分，选用虫胶和乙基纤维素作为成膜基质，该涂膜剂促进早期龋脱矿牙釉质再矿化，并具有抗菌作用，阻断或者反转龋病发展，实现早期龋感染牙体硬组织的自修复。该涂膜剂属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上广泛使用的多乐氟相当，但是成本远远低于多乐氟的价格。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式做进一步阐明。
图1为本发明的四氟化钛涂膜剂的制备方法的示意图。
具体实施方式
实施例1
一种四氟化钛涂膜剂，包括松香8g，乳香2g、虫胶1.5g、乙基纤维素3.5g、乙醇12ml、丙戊酸乙酯8ml和四氟化钛0.2g。
一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：分别称取松香8g、乳香2g置于研钵，充分研磨，过120目筛；
步骤(2)：称取虫胶1.5g于烧杯中，加入乙醇5ml，超声30min使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素3.5g溶于5ml乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的松香和乳香，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯8ml，并加入乙醇定容，搅拌混匀，最终溶液体积20ml；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛0.2g，搅拌均匀。
最终得到的四氟化钛涂膜剂的质量浓度为1％w/v，属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上多乐氟相当。
实施例2
一种四氟化钛涂膜剂，包括松香9g，乳香3g、虫胶1g、乙基纤维素2g、乙醇10ml、丙戊酸乙酯5ml和四氟化钛0.2g。
一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：分别称取松香9g、乳香3g置于研钵，充分研磨，过120目筛；
步骤(2)：称取虫胶1g于烧杯中，加入乙醇4ml，超声25min使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素2g溶于5ml乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的松香和乳香，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯5ml，并加入乙醇定容，搅拌混匀，最终溶液体积15ml；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛0.2g，搅拌均匀。
最终得到的四氟化钛涂膜剂的质量浓度为1.3％w/v，属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上多乐氟相当。
实施例3
一种四氟化钛涂膜剂，包括松香5g，乳香1g、虫胶3g、乙基纤维素2g、乙醇15ml、丙戊酸乙酯5ml和四氟化钛0.2g。
一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：分别称取松香5g、乳香1g置于研钵，充分研磨，过120目筛；
步骤(2)：称取虫胶3g于烧杯中，加入乙醇4ml，超声35min使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素2g溶于10ml乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的松香和乳香，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯5ml，并加入乙醇定容，搅拌混匀，最终溶液体积20ml；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛0.2g，搅拌均匀。
最终得到的四氟化钛涂膜剂的质量浓度为1.5％w/v，属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上多乐氟相当。
实施例4
一种四氟化钛涂膜剂，包括松香8g，乳香2g、虫胶1.5g、乙基纤维素2g、乙醇10ml、丙戊酸乙酯10ml和四氟化钛0.2g。
一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：分别称取松香8g、乳香2g置于研钵，充分研磨，过120目筛；
步骤(2)：称取虫胶1.5g于烧杯中，加入乙醇4ml，超声25min使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素2g溶于4ml乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的松香和乳香，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯10ml，并加入乙醇定容，搅拌混匀，最终溶液体积20ml；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛0.2g，搅拌均匀。
最终得到的四氟化钛涂膜剂的质量浓度为1％w/v，属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上多乐氟相当。
实施例5
一种四氟化钛涂膜剂，包括松香4g，乳香1g、虫胶1g、乙基纤维素2g、乙醇20ml、丙戊酸乙酯10ml和四氟化钛0.2g。
一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：分别称取松香4g、乳香1g置于研钵，充分研磨，过120目筛；
步骤(2)：称取虫胶1g于烧杯中，加入乙醇8ml，超声25min使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素2g溶于10ml乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的松香和乳香，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯10ml，并加入乙醇定容，搅拌混匀，最终溶液体积30ml；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛0.2g，搅拌均匀。
最终得到的四氟化钛涂膜剂的质量浓度为0.6％w/v，属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上多乐氟相当。
实施例6
一种四氟化钛涂膜剂，包括松香4g，乳香1g、虫胶1g、乙基纤维素2g、乙醇15ml、丙戊酸乙酯5ml和四氟化钛0.2g。
一种四氟化钛涂膜剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)：分别称取松香4g、乳香1g置于研钵，充分研磨，过120目筛；
步骤(2)：称取虫胶1g于烧杯中，加入乙醇9ml，超声25min使其完全溶解得到虫胶溶液；
步骤(3)：将乙基纤维素2g溶于5ml乙醇中，得到的乙基纤维素溶液加入步骤(2)的虫胶溶液中；
步骤(4)：向步骤(3)得到的溶液中依次加入步骤(1)得到的松香和乳香，搅拌混匀；
步骤(5)：向步骤(4)得到的溶液中加入丙戊酸乙酯5ml，并加入乙醇定容，搅拌混匀，最终溶液体积20ml；
步骤(6)：向步骤(5)得到的溶液中加入四氟化钛0.2g，搅拌均匀。
最终得到的四氟化钛涂膜剂的质量浓度为1％w/v，属于悬浮液型，实验检测中，成膜性良好，抗龋效果与市面上多乐氟相当。
在以上的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是以上描述仅是本发明的较佳实施例而已，本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，因此本发明不受上面公开的具体实施的限制。同时任何熟悉本领域技术人员在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。