用于毛发移除装置的包含复分解不饱和多元醇酯的液体组合物的制作方法

文档序号:16851235发布日期:2019-02-12 22:45阅读:226来源:国知局

本发明涉及包含表现出改善润滑特性的复分解不饱和多元醇酯的液体组合物以及其在毛发移除装置中的用途。



背景技术:

在剃刮过程之前或期间将固体剃刮助剂或液体组合物与毛发移除装置一起使用以提供润滑有益效果是本领域已知的。润滑构件通常位于剃刀刀片架上并且在剃刮过程期间与水接触时释放活性物质。另选地,润滑可通过使用在剃刮过程之前施用或者容纳在剃刀柄部内并且由使用者在剃刮期间激活分配的液体或发泡剃刮组合物来递送。发泡剃刮组合物在例如wo91/07943、de10201321980和gb1299089中有所描述。

然而,自从引入聚环氧乙烷(polyox)作为例如上述本领域中所述的剃刮润滑剂以来,尽管聚环氧乙烷聚合物并非没有限制,但在该领域中几乎没有发展。例如,利用具有低分子量或高分子量的聚环氧乙烷聚合物可改善可提供改善润滑的方式,但也可导致关于残余物和/或拉丝性或者通常在使用时形成的水性溶液的其它方面的损害。例如,水性溶液中的所得粘度也可能增加,导致不利的感知属性,例如关于使用者的剃刮感觉,尤其是在润滑剂方面。现有技术还描述了使用高分子量和低分子量的聚环氧乙烷聚合物的组合以平衡这些性能属性。然而,此类组合也限制了它们改善性能和/或承受其它不利性能属性的能力。

所述固体剃刮助剂技术还描述了引入附加材料如油以进一步改善所述润滑性能,如例如us6442839、us2007/0110703us2009/0223057和us2008/0060201所述。然而,此类固体剃刮助剂表现出容纳于非水溶性聚合物基体中的水溶性剃刮助剂的溶胀和溶解度降低。然而据信,剃刮助剂与水接触而溶胀的能力是由此将润滑有益效果递送至皮肤的关键机理。因此,这是不可取的,因为它将不利地影响总体性能。

几种不同的组合物分配剃刀在本领域是已知的,如例如u.s.7,007,389、us6,308,413、us4,753,006、us4,635,361、us6,986,207、us5,855,066和us4,129,942中所述。此类分配剃刀已被描述成能够分配各种类型的剃刮相关的制剂,包括澄清或半透明的剃刮凝胶或乳液。旨在用于液体分配的组合物除了提供润滑还需要确保所需粘度。例如,在某些情况中可能期望较不粘稠的制剂,例如在配制人员期望组合物在离散区域中分配但是快速地扩散以接触和/或涂覆大表面,例如剃刮头部和刀具时。然而,也可能期望足够稠的产品,使得它将不从期望进行处理的皮肤部分流走或换句话讲被冲走。许多不同类型的增稠剂和粘度改性剂可影响组合物的粘度和流变特性。然而,当添加时,这些成分中的很多还影响组合物的其它特性,例如使得组合物粘稠或发粘,或使得组合物浑浊或不透明,这在某些实施方案中是不可取的。

已知提供润滑有益效果的一类其它成分包括表面活性剂,具体为皂。然而,在某些情况下(尤其在硬水区域),在使用期间或之后,这些表面活性剂中的很多能够导致不可取的皮肤刺激。这可与毛发移除过程后,使用者不将组合物从皮肤洗涤除去的情况尤其相关,这可能使皮肤刺激加剧。

因此,仍然需要提供一种被利用之前或在剃刮期间表现出改善的润滑特性的液体组合物,其可以很容易地制造而不会影响性能并且可容易施用并留在皮肤上而不造成诸如刺激或拉丝的负面皮肤影响。

复分解不饱和多元醇酯在文献中已有描述来改善发泡组合物的性能,如例如us2013/0280174中所述。然而,现已令人惊讶地发现,本文所述的复分解不饱和多元醇酯还改善了剃刮期间液体制剂的铺展性和润滑和剃刮后皮肤特性,这是由于其靶向流变特性。另外,它们的ph和盐耐受性允许与剃刮泡沫和凝胶组合而不发生问题。



技术实现要素:

本发明的一方面涉及一种组合物分配毛发移除装置,所述装置包括液体组合物,所述液体组合物包含按重量计0.1-60%的复分解不饱和多元醇酯,所述复分解不饱和多元醇酯具有以下特性中的一个或多个:

(i)约5,000道尔顿至约50,000道尔顿的重均分子量;

(ii)大于0至1的低聚物指数;

(iii)约30至约200的碘值。

本发明的另一方面涉及一种组合物分配毛发移除装置,所述装置包括组合物,所述组合物包含:

a)复分解不饱和多元醇酯,所述复分解不饱和多元醇酯具有约2,000道尔顿至约50,000道尔顿的重均分子量;以及以下特性中的一个或多个:

(i)基于复分解不饱和多元醇酯的总重量计约0%至约5%的游离烃含量;

(ii)大于0至1的低聚物指数;

(iii)约8至约200的碘值。

具体实施方式

定义

术语“天然油”、“天然原料”或“天然油原料”可指来源于植物或动物来源的油。除非另外指明,否则术语“天然油”包括天然油衍生物。除非另外指明,否则该术语也包括经修饰的植物或动物来源(例如,经基因修饰的植物或动物来源)。天然油的示例包括但不限于植物油、海藻油、鱼油、动物脂、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中任一种的组合等等。植物油的代表性非限制性示例包括卡诺拉油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻籽油、大豆油、葵花油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥子油、遏蓝菜油、亚麻荠油、以及蓖麻油。动物脂的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、家禽脂肪、黄油脂、以及鱼油。妥尔油是木浆制造的副产品。

术语“天然油衍生物”是指来源于天然油的衍生物。用于形成这些天然油衍生物的方法可包括加成、中和、高碱性化、皂化、酯交换、酯化、酰胺化、氢化、异构化、氧化、烷化、酰化、硫化、磺化、重排、还原、发酵、热解、水解、液化、厌氧消化、水热处理、气化中的一种或多种或者它们中两种或更多种的组合。它们的天然衍生物的示例可包括羧酸、树胶、磷脂、皂脚、酸化皂脚、馏出物或馏出物淤渣、脂肪酸、脂肪酸酯、以及它们的羟基取代的变型,包括不饱和多元醇酯。在一些实施方案中,天然油衍生物可包含具有约5至约30个碳原子、在烃(烯烃)链中具有一个或多个碳-碳双键的不饱和羧酸。天然油衍生物还可包含来源于天然油的甘油酯的不饱和脂肪酸烷基(例如甲基)酯。例如,天然油衍生物可为来源于天然油的甘油酯的脂肪酸甲基酯(“fame”)。在一些实施方案中,原料包括卡诺拉油或大豆油,作为一个非限制性示例,包括精炼、脱色并且脱臭的大豆油(即rbd大豆油)。

术语“游离烃”是指c2至c22范围内的不饱和或饱和直链、支链或环状烃中的任何一种或组合。

术语“复分解单体”是指作为包含具有一个或多个碳-碳双键的化合物分子的复分解反应产物的单个实体,所述化合物分子已经经由同一个分子内的一个或多个碳-碳双键经历烷叉基单元互换(分子内复分解)并且/或者已与包含一个或多个碳-碳双键的另一个化合物的分子诸如烯烃经历烷叉基单元互换(分子内复分解)。

术语“复分解二聚物”是指作为复分解反应的结果,两种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的复分解反应产物。

术语“复分解三聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的三个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述三聚物包含衍生自反应物化合物的三个键合基团。

术语“复分解四聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的四个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述四聚物包含衍生自反应物化合物的四个键合基团。

术语“复分解五聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的五个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述五聚物包含衍生自反应物化合物的五个键合基团。

术语“复分解六聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的六个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述六聚物包含衍生自反应物化合物的六个键合基团。

术语“复分解七聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的七个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述七聚物包含衍生自反应物化合物的七个键合基团。

术语“复分解八聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的八个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述八聚物包含衍生自反应物化合物的八个键合基团。

术语“复分解九聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的九个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述九聚物包含衍生自反应物化合物的九个键合基团。

术语“复分解十聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的十个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述十聚物包含衍生自反应物化合物的十个键合基团。

术语“复分解低聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的两个或更多个分子(例如,2至约10个、或2至约4个)经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物,所述低聚物包含衍生自反应物化合物的数个(例如,2至约10个、或2至约4个)键合基团。在一些实施方案中,术语“复分解低聚物”可包括作为一个或多个复分解反应的结果,两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的多于十个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的复分解反应,所述低聚物包含衍生自反应物化合物的多于十个键合基团。

如本文所用,术语“复分解”和“复分解的”可指在复分解催化剂存在下使不饱和多元醇酯原料反应形成包含新的烯属化合物和/或酯的复分解不饱和多元醇酯产物。复分解可指交叉复分解(又名共复分解)、自身复分解、开环复分解、开环复分解聚合(“romp”)、环合复分解(“rcm”)、以及非环二烯复分解(“admet”)。作为一个非限制性示例,复分解可指在复分解催化剂存在下使天然原料(自身复分解)中存在的两种甘油三酯反应,其中各个甘油三酯具有不饱和碳-碳双键,从而形成具有烯烃和酯的新混合物的低聚物,所述低聚物可包括下列中一种或多种:复分解单体、复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(复分解六聚物、复分解七聚物、复分解八聚物、复分解九聚物、复分解十聚物、以及比复分解十聚物更高级的及以上)。

如本文所用,术语“多元醇”意指包含至少两个羟基部分的有机材料。

如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。

如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。

除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。

组合物、制品和使用方法

表1:组合物

表2:组合物

在表1的组合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10和11以及表2的组合物1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的一个方面,所述复分解不饱和多元醇酯衍生自天然多元醇酯和/或合成多元醇酯,在一个方面所述天然多元醇酯选自植物油、动物脂、藻类油、以及它们的混合物;并且所述合成多元醇酯衍生自选自下列的材料:乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、糖(在一个方面为蔗糖)、以及它们的混合物。

在表1的组合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10和11以及表2的组合物1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的一个方面,所述复分解不饱和多元醇酯选自复分解阿比西尼亚油、复分解扁桃仁油、复分解杏油、复分解杏仁油、复分解摩洛哥坚果油、复分解鳄梨油、复分解巴巴苏油、复分解猴面包树油、复分解黑小茴香油、复分解黑醋栗油、复分解琉璃苣油、复分解亚麻荠油、复分解菜籽油、复分解卡诺拉油、复分解蓖麻油、复分解樱桃仁油、复分解椰子油、复分解玉米油、复分解棉籽油、复分解蓝蓟油、复分解月见草油、复分解亚麻仁油、复分解葡萄籽油、复分解葡萄柚籽油、复分解榛子油、复分解大麻籽油、复分解麻疯果油、复分解荷荷巴油、复分解夏威夷坚果油、复分解亚麻籽油、复分解澳洲坚果油、复分解白芒花籽油、复分解辣木油、复分解印楝油、复分解橄榄油、复分解棕榈油、复分解棕榈仁油、复分解桃仁油、复分解花生油、复分解山核桃油、复分解遏蓝菜油、复分解紫苏籽油、复分解阿月浑子树油、复分解石榴籽油、复分解水黄皮油、复分解南瓜籽油、复分解覆盆子油、复分解红棕榈油、复分解米糠油、复分解玫瑰果油、复分解红花油、复分解沙棘果油、复分解芝麻籽油、复分解乳木果油、复分解葵花油、复分解大豆油、复分解薰草豆油、复分解桐油、复分解核桃油、复分解小麦胚芽油、复分解高油酰大豆油、复分解高油酰葵花油、复分解高油酰红花油、复分解高芥酸油菜籽油、以及它们的混合物。

制备组合物的方法

本发明的组合物可被配制成任何适宜的形式,并且通过由配制人员选择的任何方法制备,其非限制性示例描述于u.s.5,879,584中,将所述文献以引用方式并入本文。例如,复分解不饱和多元醇酯可直接与组合物的其它成分组合,不需要预乳化和/或预混合以形成成品。另选地,可将复分解不饱和多元醇酯与表面活性剂或乳化剂、溶剂、合适的助剂和/或任何其它合适的成分组合,以在配混成品之前制备乳液。

适用于本文所公开方法中的装备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式剪切搅拌器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒搅拌器(此二者可为间歇工艺配置和连续工艺配置(当可得时)中)、喷雾器烘干机和挤出机。此类设备可得自lodigegmbh(paderborn,germany)、littlefordday,inc.(florence,kentucky,u.s.a.)、forbergas(larvik,norway)、glattingenieurtechnikgmbh(weimar,germany)、niro(soeborg,denmark)、hosokawabepexcorp.(minneapolis,minnesota,u.s.a.)、ardebarinco(newjersey,u.s.a.)。

复分解不饱和多元醇酯

示例性的复分解不饱和多元醇酯和它们的起始物质列于美国专利申请u.s.2009/0220443a1、u.s.2013/0344012a1和us2014/0357714a1中,这些申请以引用方式并入本文。复分解不饱和多元醇酯是指当使一种或多种不饱和多元醇酯成分经受复分解反应时得到的产物。复分解是涉及含有一个或多个双键的化合物(即,烯属化合物)之间经由碳-碳双键的形成和裂解进行的烷叉基单元的互换的催化反应。复分解可发生于两个相同的分子之间(通常被称为自身复分解),和/或其可发生于两个不同的分子之间(通常被称为交叉复分解)。自身复分解可示意性地如公式i表示。

其中r1和r2为有机基团。

交叉复分解可示意性地如公式ii表示

其中r1、r2、r3和r4为有机基团。

当多元醇酯包括具有多于一个碳-碳双键的分子时,自身复分解可导致原料中的不饱和物低聚或聚合。例如,公式c示出具有多于一个碳-碳双键的代表性物类(例如,多元醇酯)的复分解低聚。在公式c中,自身复分解反应导致形成复分解二聚物、复分解三聚物和复分解四聚物。虽然并未示出,也可形成较高级的低聚物,诸如复分解五聚物、六聚物、七聚物、八聚物、九聚物、十聚物、和比十聚物更高级的低聚物、以及它们中的两种或更多种的混合物。复分解天然油中的复分解重复单元或基团数目的范围可为1至约100、或2至约50、或2至约30、或2至约10、或2至约4。复分解二聚物的分子量可大于二聚物由其形成的不饱和多元醇酯的分子量。各个键合的多元醇酯分子可被称为“重复单元或基团”。通常,复分解三聚物可通过使复分解二聚物与不饱和多元醇酯交叉复分解而形成。通常,复分解四聚物可通过使复分解三聚物与不饱和多元醇酯交叉复分解而形成或通过使两个复分解二聚物交叉复分解而形成。

公式c

(复分解二聚物)

(复分解三聚物)

(复分解四聚物)

其中r1、r2和r3为有机基团。

作为起始物质,复分解不饱和多元醇酯是由一种或多种不饱和多元醇酯制备的。如本文所用,术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基基团的化合物,其中羟基基团中的至少一个是酯的形式,并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。在许多实施方案中,不饱和多元醇酯可由通式结构(i)表示:

其中n≥1;

m≥0;

p≥0;

(n+m+p)≥2;

r是有机基团;

r′是具有至少一个碳-碳双键的有机基团;并且

r”是饱和有机基团。

在本发明的许多实施方案中,不饱和多元醇酯是不饱和甘油多元醇酯。不饱和甘油多元醇酯具有通式结构(ii):

其中-x、-y和-z独立地选自:

-oh;-(o-c(=o)-r′);以及-(o-c(=o)-r″);

其中-r’是具有至少一个碳-碳双键的有机基团并且-r”是饱和有机基因。

在结构(ii)中,-x、-y和-z中的至少一者是-(o-c(=o)-r’)。

在一些实施方案中,r’是在其链中具有约50个或更少个碳原子(例如,约36个或更少个碳原子或约26个或更少个碳原子)和至少一个碳-碳双键的直链或支链烃。在一些实施方案中,r’是在其链中具有约6个或更多个碳原子(例如,约10个或更多个碳原子或约12个或更多个碳原子)和至少一个碳-碳双键的直链或支链烃。在一些实施方案中,r′可在其链中具有两个或更多个碳-碳双键。在其它实施方案中,r′可在其链中具有三个或更多个双键。在示例性实施方案中,r′在其链中具有17个碳原子和1至3个碳-碳双键。r′的代表性示例包括:

-(ch2)7ch=ch-(ch2)7-ch3;

-(ch2)7ch=ch-ch2-ch=ch-(ch2)4-ch3;以及

-(ch2)7ch=ch-ch2-ch=ch-ch2-ch=ch-ch2-ch3.

在一些实施方案中,r”是具有约50个或更少个碳原子(例如,约36个或更少个碳原子或约26个或更少个碳原子)的饱和直链或支链烃。在一些实施方案中,r”是具有约6个或更多个碳原子(例如,约10个或更多个碳原子或约12个或更多个碳原子)的饱和直链或支链烃。在示例性实施方案中,r”具有15个碳原子或17个碳原子。

不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成的油、天然油(例如,植物油、藻类油、细菌源性油和动物油脂)、这些的组合,等等。也可使用可再循环利用的植物油。植物油的代表性非限制性示例包括:阿比西尼亚油、扁桃仁油、杏油、杏仁油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴巴苏油、猴面包树油、黑小茴香油、黑醋栗油、琉璃苣油、亚麻荠油、菜籽油、卡诺拉油、蓖麻油、樱桃仁油、椰子油、玉米油、棉籽油、蓝蓟油、月见草油、亚麻仁油、葡萄籽油、葡萄柚籽油、榛子油、大麻籽油、麻疯果油、荷荷巴油、夏威夷坚果油、亚麻籽油、澳洲坚果油、白芒花籽油、辣木油、楝油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、桃仁油、花生油、山核桃油、遏蓝菜油、紫苏籽油、阿月浑子树油、石榴籽油、水黄皮油、南瓜籽油、覆盆子油、红棕榈油、米糠油、玫瑰果油、红花油、沙棘果油、芝麻籽油、乳木果油、葵花油、大豆油、薰草豆油、桐油、核桃油、小麦胚芽油、高油酰大豆油、高油酰葵花油、高油酰红花油、高芥酸油菜籽油、这些油的组合等。动物脂的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、鸡脂肪、黄油脂、鱼油、鸸鹋油、这些油的组合等。合成油的代表性非限制性示例包括妥尔油,其为木浆制造的副产物。在一些实施方案中,天然油被精炼、脱色和/或脱臭。

不饱和多元醇酯的其它示例包括:酯,诸如衍生自乙二醇或丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚(四亚甲基醚)二醇的那些;酯,诸如衍生自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷或新戊二醇的那些;或糖酯,诸如糖酯诸如包括一种或多种类型的蔗糖聚酯,具有至多八个能够发生复分解交换反应的酯基团。蔗糖聚酯衍生自天然来源,并且因此使用蔗糖聚酯可产生积极的环境影响。蔗糖聚酯是聚酯材料,在蔗糖主链周围具有多个取代位置,以及脂肪链的链长、饱和度及衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“ibar”)。在一个实施方案中,蔗糖聚酯可具有约5至约8的ibar。在另一个实施方案中,蔗糖聚酯具有约5-7的ibar,并且在另一个实施方案中,蔗糖聚酯具有约6的ibar。在另一个实施方案中,蔗糖聚酯具有约8的ibar。由于蔗糖聚酯衍生自天然来源,因此可能存在ibar中的分布及链长。例如,ibar为6的蔗糖聚酯可含有主要具有约6的ibar与一些具有约5的ibar和一些具有约7的ibar的混合物。另外,此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的饱和度或碘值(“iv”)。在另一个实施方案中,蔗糖聚酯可具有约10至约120的iv。在另一个实施方案中,蔗糖聚酯可具有约20至100的iv。此外,此类蔗糖聚酯具有约c12至c20的链长,但不限于这些链长。

适用的蔗糖聚酯的非限制性示例包括1618s、1618u、1618h、sefasoyateimf40、sefasoyatelp426、2275、c1695、c18:095、c1495、1618hb6、1618sb6、1618ub6、sefacottonate、c1295、sefac895、sefac1095、1618sb4.5,所有均得自theprocterandgambleco.(cincinnati,ohio)。

合适的多元醇酯的其它示例可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯、聚甘油酯以及其它糖衍生的酯。

本文所述类型的天然油通常由脂肪酸的甘油三酯组成。这些脂肪酸可为饱和、单不饱和或多不饱和的并且包含范围为c8至c30的不同链长。最常见的脂肪酸包括诸如月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)和木蜡酸(二十四酸)等饱和脂肪酸;不饱和酸包括诸如棕榈油酸(c16酸)和油酸(c18酸)等脂肪酸;多不饱和酸包括诸如亚油酸(二不饱和c18酸)、亚麻酸(三不饱和c18酸)和花生四烯酸(四未取代的c20酸)等脂肪酸。天然油进一步由无规地位于三官能甘油分子的三个位点上的这些脂肪酸的酯组成。不同的天然油将具有不同比率的这些脂肪酸,并且在给定的天然油内,这些酸的范围也将取决于诸如植物或作物生长的地点、植物或作物的成熟度、生长季期间的气候等之类的因素。因此,任何给定的天然油难以具有特定或独特的结构,相反,结构通常以某些统计平均值为基础。例如,大豆油包含比率为15:24:50:11的硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的混合物,并且每个甘油三酯的平均双键数为4.4-4.7。定量双键数目的一个方法是碘值(iv),其被定义为将与100克油反应的碘的克数。因此,对于大豆油,平均碘值的范围为120-140。大豆油可包含按重量计约95%或更多(例如,99重量%或更多)的脂肪酸的甘油三酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括饱和脂肪酸,作为一个非限制性示例为棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸),以及不饱和脂肪酸,作为一个非限制性示例为油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。

在一个示例性实施方案中,植物油为卡诺拉油,例如精炼、脱色并且脱臭的卡诺拉油(即rbd卡诺拉油)。卡诺拉油为通常包含约95重量%或更多(例如,99重量%或更多)脂肪酸甘油三酯的不饱和甘油多元醇酯。卡诺拉油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括饱和脂肪酸(例如棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸))以及不饱和脂肪酸(例如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸))。卡诺拉油为高度不饱和的植物油,并且其甘油三酯分子中的许多具有至少两个不饱和脂肪酸(即多不饱和甘油三酯)。

在一些示例性实施方案中,使不饱和多元醇酯在复分解催化剂存在下进行自身复分解,以形成复分解的组合物。通常,在发生复分解之后,将复分解催化剂从所得产物中移除。移除催化剂的一种方法是用粘土处理复分解产物。在许多实施方案中,复分解的组合物包含下列中的一种或多种:复分解单体、复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚物)。复分解二聚物是指当两个不饱和多元醇酯分子通过自身复分解反应彼此共价键合时形成的化合物。在许多实施方案中,复分解二聚物的分子量大于二聚物由其形成的单独不饱和多元醇酯分子的分子量。复分解三聚物是指当三个不饱和多元醇酯分子通过复分解反应共价键合在一起时形成的化合物。在许多实施方案中,复分解三聚物通过使复分解二聚物与不饱和多元醇酯进行交叉复分解而形成。复分解四聚物是指当四个不饱和多元醇酯分子通过复分解反应共价键合在一起时形成的化合物。在许多实施方案中,复分解四聚物通过使复分解三聚物与不饱和多元醇酯进行交叉复分解而形成。复分解四聚物也可例如通过使两个复分解二聚物进行交叉复分解而形成。也可形成更高级的复分解产物。例如,也可形成复分解五聚物和复分解六聚物。自身复分解反应还导致形成可为直链或环状的内烯烃化合物。如果复分解多元醇酯被完全或部分氢化,则直链和环状烯烃将通常完全或部分转化为对应的饱和直链和环状烃。直链/环状烯烃和饱和直链/环状烃可保留在复分解多元醇酯中,或者可使用一种或多种已知的汽提技术从复分解多元醇酯中除去或部分除去它们,已知汽提技术包括但不限于擦拭膜蒸发、降膜蒸发、旋转蒸发、蒸汽汽提、真空蒸馏等。

在一些实施方案中,不饱和多元醇酯在复分解之前被部分氢化。例如,在一些实施方案中,不饱和多元醇酯被部分氢化,以在使部分氢化的多元醇酯经受复分解之前实现约120或更小的碘值(iv)。

在一些实施方案中,可对不饱和多元醇酯进行氢化(例如,完全或部分氢化),从而改善油的稳定性或改变其粘度或其它特性。用于氢化不饱和多元醇酯的代表性技术在本领域中是已知的并且在本文中有所讨论。

在一些实施方案中,对天然油进行冬化。冬化是指以下过程:(1)除去蜡和其它非甘油三酯组分,(2)除去天然存在的高熔点甘油三酯,以及(3)除去在部分氢化期间形成的高熔点甘油三酯。冬化可通过包括例如以可控的速率冷却油在内的已知方法来实现,从而导致待从油中除去的更高熔点的组分结晶。然后通过过滤从油中除去结晶的高熔点组分,形成冬化油。冬化大豆油可从cargill,incorporated(minneapolis,minn.)商购获得。

制备复分解不饱和多元醇酯的方法

不饱和的多元醇酯的自身复分解通常在催化有效量的复分解催化剂存在下进行。术语“复分解催化剂”包括催化复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。可单独使用或与一种或多种附加催化剂组合使用任何已知的或预计开发的复分解催化剂。合适的均相复分解催化剂包括过渡金属卤化物或氧代卤化物(例如,wocl4或wcl6)与烷化助催化剂(me4sn)、或过渡金属(特别是ru或w)的亚烷基(或碳烯)配合物的组合。这些包括第一代和第二代grubbs催化剂、grubbs-hoveyda催化剂等。合适的亚烷基催化剂具有通式结构:m[x1x2l1l2(l3)n]=cm=c(r1)r2

其中m为第8族过渡金属,l1、l2和l3为中性电子供体配体,n为0(使得l3可能不存在)或1,m为0、1或2,x1和x2为阴离子配体,并且r1和r2独立地选自h、烃基、取代的烃基、含杂原子烃基、取代的含杂原子烃基、以及官能团。x1、x2、l1、l2、l3、r1和r2中的任何两种或更多种可形成环状基团并且这些基团中的任一种可连接到载体。

第一代grubbs催化剂属于该种类别,其中m=n=0并且对n、x1、x2、l1、l2、l3、r1和r2作出具体选择,如在美国专利公布2010/0145086中有所描述,其涉及所有复分解催化剂的教导内容以引用方式并入本文。

第二代grubbs催化剂也具有上述通式,但是l1为碳烯配体,其中碳烯的碳与n、o、s或p原子侧连,优选地与两个n原子侧连。通常,碳烯配体是环状基团的一部分。合适的第二代grubbs催化剂的示例也见于'086专利公布中。

在另一类合适的亚烷基催化剂中,l1为如第一和第二代grubbs催化剂中的强配位中性电子供体,并且l2和l3为任选取代的杂环基团形式的弱配位中性电子供体配体。因此,l2和l3为吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩等。

在另一类合适的亚烷基催化剂中,一对取代基用来形成二-或三齿配体,诸如双瞵、二烷氧化物或烷基二酮酸根。grubbs-hoveyda催化剂是该类催化剂的子集,其中l2和r2连接。通常,中性氧或氮配位到金属,同时也键合到碳(其相对于碳烯的碳为α-、β-、或γ-),以提供二齿配位体。合适的grubbs-hoveyda催化剂的示例见于'086专利公布中。

以下结构仅提供了可使用的合适催化剂的一些示例:

固载化催化剂可用于复分解过程。固载化催化剂是包含催化剂和载体的体系,所述催化剂与载体缔合。催化剂与载体之间的示例性缔合可通过催化剂或其任何部分与载体或其任何部分之间的化学键或弱相互作用(例如,氢键、供体受体相互作用)而发生。载体旨在包括适于负载催化剂的任何材料。通常,固载化催化剂是作用于液相或气相反应物和产物的固相催化剂。示例性载体为聚合物、二氧化硅或氧化铝。此类固载化催化剂可用于流动过程。固载化催化剂可简化产物的纯化和催化剂的回收,使得回收催化剂可能更加便利。

在某些实施方案中,在复分解反应之前,可对不饱和多元醇酯原料进行处理以使得天然油更适于后续复分解反应。在一个实施方案中,不饱和多元醇酯的处理包括除去可潜在降低复分解催化剂活性的催化剂毒物,诸如过氧化物。用于减少催化剂毒物的不饱和多元醇酯原料处理方法的非限制性示例包括在pct/us2008/09604、pct/us2008/09635和美国专利申请序列号12/672,651和12/672,652中描述的那些,其全文以引用方式并入本文。在某些实施方案中,不饱和多元醇酯原料通过如下过程进行热处理:在不含氧气时将原料加热至高于100℃的温度,并在该温度下保持足以减少原料中催化剂毒物的时间。在其它实施方案中,温度在约100℃和300℃之间,在约120℃和250℃之间,在约150℃和210℃之间,或在约190和200℃之间。在一个实施方案中,通过用氮气鼓泡不饱和多元醇酯原料来实现不存在氧气,其中氮气以约10atm(150psig)的压力泵入原料处理容器中。

在某些实施方案中,在足以减少原料中催化剂毒物的条件下,通过催化剂毒物的化学反应对不饱和多元醇酯原料进行化学处理。在某些实施方案中,用还原剂或阳离子-无机碱组合物处理原料。还原剂的非限制性示例包括硫酸氢盐、硼氢化物、膦、硫代硫酸盐,以及它们的组合。

在某些实施方案中,用吸附剂对不饱和多元醇酯原料进行处理以除去催化剂毒物。在一个实施方案中,用热方法和吸附剂方法的组合对原料进行处理。在另一个实施方案中,用化学方法和吸附剂方法的组合对原料进行处理。在另一个实施方案中,处理涉及部分氢化处理,从而利用复分解催化剂改变不饱和多元醇酯原料的反应性。当讨论各种复分解催化剂时,下文还描述了原料处理的另外非限制性示例。

在某些实施方案中,可将配体添加到复分解反应混合物中。在使用配体的许多实施方案中,将配体选择成使催化剂稳定的分子,并且可因此为催化剂提供提高的转换数。在一些情况下,配体可改变反应选择性和产物分布。可使用的配体的示例包括路易斯碱配体,诸如但不限于:三烷基膦,例如三环己基膦和三丁基膦;三芳基膦,诸如三苯基膦;二芳基烷基膦,诸如二苯基环己基膦;吡啶,诸如2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶;以及其它路易斯碱性配体,诸如氧化膦和单氧亚膦盐。在复分解期间,还可存在提高催化剂寿命的添加剂。

任何可用量的所选择的复分解催化剂均可用于该过程。例如,不饱和多元醇酯与催化剂的摩尔比的范围可为约5:1至约10,000,000:1或约50:1至500,000:1。在一些实施方案中,使用约1至约10ppm、或约2ppm至约5ppm量的复分解催化剂/起始组合物的双键(即以摩尔/摩尔计)。

在一些实施方案中,复分解反应被包含过渡金属和非过渡金属组分两者的体系催化。最活泼并且数目最多的催化剂体系衍生自via族过渡金属,例如钨和钼。

可采用多个连续的复分解反应步骤。例如,复分解不饱和多元醇酯产物可按如下方式制备:在复分解催化剂存在下使不饱和多元醇酯反应,以形成第一复分解不饱和多元醇酯产物。然后可使第一复分解不饱和多元醇酯产物在自身复分解反应中反应,以形成另一种复分解不饱和多元醇酯产物。另选地,可使第一复分解不饱和多元醇酯产物在交叉复分解反应中与不饱和多元醇酯反应,以形成另一种复分解不饱和多元醇酯产物。另外在替代形式中,使酯交换产物、烯烃和/或酯在复分解催化剂存在下可进一步复分解。此类多个和/或顺序复分解反应可按需进行多次,并且至少一次或更多次,这取决于如本领域技术人员所理解的加工/组成要求。如本文所用,“复分解不饱和多元醇酯产物”可包括已经过一次复分解和/或多次复分解的产物。这些过程可用于形成复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚物、复分解七聚物、复分解八聚物、复分解九聚物、复分解十聚物、以及比复分解十聚物更高级的低聚物)。这些过程可根据需要重复多次(例如2至约50次、或2至约30次、或2至约10次、或2至约5次、或2至约4次、或2次或3次),以提供可包含例如2至约100个键合基团、或2至约50、或2至约30、或2至约10、或2至约8、或2至约6个键合基团、或2至约4个键合基团、或2至约3个键合基团的所期望的复分解低聚物或聚合物。在某些实施方案中,可能期望在自身复分解反应中,使用由不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物与c2-c100烯烃交叉复分解产生的复分解不饱和多元醇酯产物作为自身复分解反应的反应物,以产生另一种复分解不饱和多元醇酯产物。另选地,可将由不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物与c2-c100烯烃交叉复分解产生的复分解产物与不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物混合,并且进一步复分解以产生另一种复分解不饱和多元醇酯产物。

复分解过程可在足以产生期望复分解产物的任何条件下进行。例如,本领域技术人员可选择化学计量、气氛、溶剂、温度和压力以产生期望产物并使不期望的副产物最小化。复分解过程可在惰性气氛下进行。类似地,如果试剂作为气体供应,则可使用惰性气体稀释剂。惰性气氛或惰性气体稀释剂通常为惰性气体,意味着气体不与复分解催化剂相互作用而基本上阻止催化。例如,具体的惰性气体选自单独的氦气、氖气、氩气、氮气或它们的组合。

在某些实施方案中,在进行复分解反应之前,将复分解催化剂溶解于溶剂中。在某些实施方案中,所选溶剂可被选择成相对于复分解催化剂基本上呈惰性。例如,基本上呈惰性的溶剂包括但不限于:芳烃,诸如苯、甲苯、二甲苯等;卤代芳烃,诸如氯苯和二氯苯;脂族溶剂,包括戊烷、己烷、庚烷、环己烷等;以及氯代烷烃,诸如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。在一个具体实施方案中,溶剂包含甲苯。复分解反应温度可为速率控制变量,其中温度被选择用于以可接受的速率提供期望产物。在某些实施方案中,复分解反应温度高于约-40℃、高于约-20℃、高于约0℃或高于约10℃。在某些实施方案中,复分解反应温度低于约150℃或低于约120℃。在一个实施方案中,复分解反应温度在约10℃和约120℃之间。

复分解反应可在任何期望的压力下运行。通常,期望维持高到足以使交叉复分解试剂保持于溶液中的总压力。因此,随着交叉复分解试剂的分子量增大,低压范围通常减小,原因是交叉复分解试剂的沸点增大。总压力可被选择为大于约0.1个大气压(10kpa),在一些实施方案中,大于约0.3个大气压(30kpa)、或大于约1个大气压(100kpa)。通常,反应压力不超过约70个大气压(7000kpa),在一些实施方案中,不超过约30个大气压(3000kpa)。用于复分解反应的非限制性示例性压力范围为约1个大气压(100kpa)至约30个大气压(3000kpa)。在某些实施方案中,可能期望在减压气氛下运行复分解反应。可利用减压或真空条件来除去烯烃(因为其在复分解反应中产生),从而驱使复分解向形成挥发性较小的产物方向平衡。就天然油的自身复分解而言,随着复分解反应进行,减压可用于除去c12或更轻质的烯烃,包括但不限于己烯、壬烯和十二碳烯,以及副产物,包括但不限于环己烷-二烯和苯。这些物类的除去可用作驱使反应向形成二酯基团和交联甘油三酯的方向进行的方式。

氢化

在一些实施方案中,不饱和多元醇酯在其经受复分解反应之前被部分氢化。不饱和多元醇酯的部分氢化减少了可用于后续复分解反应的双键数目。在一些实施方案中,使不饱和多元醇酯复分解以形成复分解不饱和多元醇酯,并然后使复分解不饱和多元醇酯氢化(例如,部分或完全氢化),以形成氢化的复分解不饱和多元醇酯。

氢化可根据用于氢化含双键化合物例如植物油的任何已知方法进行。在一些实施方案中,在已被氢气化学还原为活化状态的镍催化剂存在下对不饱和多元醇酯或复分解不饱和多元醇酯进行氢化。载镍氢化催化剂的商业示例包括以商品名和“ni5248d”(得自englehardcorporation,iselin,n.h.)获得的那些。附加的载镍氢化催化剂包括以商品名“pricat9910”、“pricat9920”、“pricat9908”、“pricat9936”(得自johnsonmattheycatalysts,wardhill,mass.)商购获得的那些。

在一些实施方案中,氢化催化剂包括例如镍、铜、钯、铂、钼、铁、钌、锇、铑、或铱。也可使用金属的组合。可用的催化剂可为非均相或均相的。在一些实施方案中,催化剂为载镍催化剂或海绵镍型催化剂。

在一些实施方案中,氢化催化剂包括设置于载体上的已被氢气化学还原为活化状态的镍(即,还原镍)。在一些实施方案中,载体包括多孔二氧化硅(例如,硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(infusorial)、硅藻土(diatomaceous)、或硅质土(siliceousearth))或氧化铝。催化剂的特征在于较高的镍表面积/g镍。

在一些实施方案中,将载镍催化剂的粒子分散于包含硬化三酰基甘油、食用油或牛脂的保护介质中。在一个示例性实施方案中,将载镍催化剂以约22重量%镍的水平分散于保护介质中。

氢化可以间歇式或连续方法进行并且可为部分氢化或完全氢化。在代表性的间歇方法中,对搅拌的反应容器的顶部空间抽真空,并且使反应容器装入待氢化的材料(例如,rbd大豆油或复分解的rbd大豆油)。然后将材料加热至期望的温度。通常,温度范围为约50℃至350℃,例如约100℃至300℃或约150℃至250℃。期望的温度可例如随氢气压力而变化。通常,较高的气体压力将需要较低的温度。在单独的容器中,将氢化催化剂称入混合容器中并将其在少量待氢化的材料(例如,rbd大豆油或复分解的rbd大豆油)中打浆。当待氢化的材料达到期望的温度时,将氢化催化剂的浆液添加到反应容器中。然后将氢气泵入反应容器中以实现期望的h2气体压力。通常,h2气体压力的范围为约15至3000psig,例如约15psig至90psig。随着气体压力增大,可能需要更专用的高压处理设备。在这些条件下,氢化反应开始并使温度增大至期望的氢化温度(例如,约120℃至200℃),该温度通过例如用冷却盘管冷却反应物料加以维持。当达到期望的氢化程度时,使反应物料冷却至期望的过滤温度。

氢化催化剂的量通常根据多个因素进行选择,包括例如所用氢化催化剂的类型、所用氢化催化剂的量、待氢化的材料的不饱和度、期望的氢化速率、期望的氢化程度(例如,如由碘值(iv)所测)、试剂的纯度、以及h2气体压力。在一些实施方案中,氢化催化剂以约10重量%或更少,例如约5重量%或更少或约1重量%或更少的量使用。

在氢化之后,可使用已知技术(例如过滤)从经氢化的产物中除去氢化催化剂。在一些实施方案中,氢化催化剂使用板框式过滤器例如可从sparklerfilters,inc.,conroetex商购获得的那些来除去。在一些实施方案中,过滤借助于压力或真空进行。为改善过滤性能,可使用过滤助剂。可将过滤助剂直接添加到复分解产物中或者可将其施加到过滤器。过滤助剂的代表性示例包括硅藻土、二氧化硅、氧化铝和碳。通常,过滤助剂以约10重量%或更少,例如约5重量%或更少或约1重量%或更少的量使用。还可使用其它过滤技术和过滤助剂来除去所用的氢化催化剂。在其它实施方案中,使用离心之后对产物进行滗析来除去氢化催化剂。

组合物

本发明的组合物可以是水性的,优选为实质上水性的。已经发现当选择待用于毛发移除装置中的组合物时,尤其是可期望选择足够稠厚的组合物,其在分配后将不从皮肤或剃刀滑落。另外,可能期望保湿组合物用于流体分配毛发移除装置以允许多个有益效果,包括但不限于在剃刮前水合毛发、在毛发移除过程中保湿皮肤、在剃刮期间润滑皮肤以减小摩擦等。本领域的技术人员将会理解保湿可包括水合皮肤或毛发或者闭塞皮肤和/或毛发、或润滑毛发或皮肤以提高滑移并减小流体分配装置和皮肤之间的摩擦。

本发明的组合物包含水。在一个实施方案中,组合物包含按重量计至少约30%的水。在另选实施方案中,组合物包含按重量计至少约40%的水。在另选实施方案中,组合物包含按重量计至少约50%、更优选地至少60%、甚至更优选地至少80%、并且甚至更优选地至少90%的水。具有高含量水的组合物使得装置能够在不需要附加水源的情况下使用以施用组合物或在施用之后从皮肤移除组合物。

附加组分:有机硅聚醚共聚物

根据本发明,组合物可包含按重量计约0.1%至约60%,优选地约0.1%至约20%,更优选地约0.1%至5%,甚至更优选地约0.1%至约1%的有机硅聚醚共聚物或它们的混合物。

有机硅聚醚共聚物包含按重量计约1%至约50%,优选地1%至30%的聚环氧乙烷,按重量计约20%至约90%,优选地20%至80%的聚环氧丙烷和按重量计约1%至约20%的有机硅。优选地,有机硅聚醚共聚物包含按重量计至少约40%,更优选地至少约50%,最优选地至少约60%的聚环氧丙烷。此外,有机硅聚醚共聚物优选地包含按重量计至少约10%,更优选地至少约15%,最优选地约15%至30%的聚环氧乙烷。此外,有机硅聚醚嵌段共聚物包含按重量计1%至20%,优选地10%至20%,更优选地约15%的有机硅。

虽然本领域中已知有机硅聚醚嵌段共聚物提供多种有益效果,诸如发泡、消泡、润湿、脱气和润滑性,但是现在已经令人惊讶地发现,相对于具有较少或不具有聚环氧丙烷和较多聚环氧乙烷的有机硅聚醚嵌段共聚物,选择具有按重量计20%至90%的聚环氧丙烷和1%至50%的聚环氧乙烷的有机硅嵌段共聚物预料不到地提供改善的润滑,同时确保所需的水分散度和/或溶解度。另外,使用此类有机硅嵌段共聚物提供对皮肤的改善的粘附,与另选的材料诸如聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物相反。此外,尽管以低含量存在于聚合物中,但按所述有机硅聚醚嵌段共聚物的重量计,包含1%至20%有机硅令人惊奇地提供了期望的润滑水平。

共聚物为嵌段共聚物并且可具有侧枝结构或线性结构。有机硅聚醚嵌段共聚物包含按重量计1%至50%,优选地10%至30%,更优选地约20%的聚环氧乙烷。有机硅聚醚嵌段共聚物包含按重量计20%至90%,优选地40%至80%,更优选地50%至80%,最优选地约65%的聚环氧丙烷。有机硅聚醚嵌段共聚物包含按重量计1%至20%,优选地10%至20%,更优选地约15%的有机硅。

有机硅聚醚嵌段共聚物优选地具有3.0至0.1,优选地2.0至0.1,更优选地0.6至0.25的聚环氧乙烷单元与聚环氧丙烷单元的比率。有机硅聚醚嵌段共聚物优选地具有20:65:15的聚环氧乙烷单元与聚环氧丙烷单元与有机硅单元的比率。

有机硅聚醚共聚物可具有约10000至约190000,更优选地约10000至15000的分子量。适宜的有机硅聚醚共聚物以silwets商标产品(包括l7210)购自momentive。

在一个实施方案中,润滑构件包含重量比为1:8至8:1,优选地1:5至5:1,更优选地1:3至3:1,并且甚至更优选地1:2至2:1的有机硅聚醚嵌段共聚物和水溶性聚合物,优选地聚环氧乙烷。

在一个优选的实施方案中,适用于本文的有机硅聚醚共聚物仅包含有机硅、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的重复单元。优选排除包含附加的烷基链的有机硅聚醚共聚物。

在一个实施方案中,优选地,有机硅聚醚嵌段共聚物根据美国药典(usp)在31/nf26第2卷“generalnotices”第xvii页中的定义是微溶的,优选地可溶的或更优选地易溶于水的。根据该定义,微溶是指要溶解1份溶质需要30至1000份水,可溶是指要溶解1份溶质需要10至30份水,并且易溶是指要溶解1份溶质需要1至10份水。

包含根据权利要求1所述的有机硅聚醚嵌段共聚物并且优选地包含任何任选的组分的液体组合物可具有如根据本文所述的方法定义的0.0300或更小,优选地0.0275或更小,更优选地0.0250或更小的摩擦系数,以便改善润滑。

增稠剂

组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约5%,另选地约0.1%至约4%,另选地约0.25%至约3%的一种或多种增稠剂。

增稠剂的非限制性类别包括选自下列的那些:羧酸聚合物、交联聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多糖、粘土和树胶、以及它们的混合物(当适当时)。在一个实施方案中,本发明的组合物包含增稠剂,所述增稠剂选自羧酸聚合物、交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多糖、以及它们的混合物,更优选地选自羧酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多糖、以及它们的混合物。

优选的增稠/悬浮剂包括电解质敏感聚合物,其在溶液中时剪切致稀。剪切稀释是使液体容易扩散和泵送的特性。已经发现电解质敏感聚合物具有期望的性能特征。虽然不受理论的束缚,但电解质敏感聚合物与留在皮肤上的残余表面活性剂或电解质相互作用并释放润滑剂和/或悬浮的调理剂用于扩散到剃刀上和皮肤表面上。优选的电解质敏感聚合物包括但不限于:聚丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、聚丙烯酸铵、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸酯/二甲基丙烯酰胺交联聚合物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物,其可从seppic商购获得,或者羧酸聚合物(卡波姆),诸如ultrez10、carbopol934、carbopol980和etd2050,其购自lubrizol,或者丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸钠/vp共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸钠/vp共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联共聚物,其可购自clariant。最优选的电解质敏感聚合物为以商品名sepigel305购得的聚丙烯酰胺(聚丙烯酰胺&c13-14异链烷烃&月桂醇聚醚-7)

表面活性剂

组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约20%,另选地约0.5%至约15%,另选地约1.0%至约12%的一种或多种表面活性剂。用于本文的表面活性剂的非限制性示例公开于mccutcheon的“detergentsandemulsifiers”北美版(1986年,由alluredpublishingcorporation出版);和mccutcheon的“functionalmaterials”北美版(1992)中。优选的表面活性剂为非离子表面活性剂/乳化剂。可用于本文的非限制性表面活性剂包括选自烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、烷氧基化脂肪醇、氧化胺、以及它们的混合物的那些。更优选的是烷氧基化的脂肪醇和烷基葡糖苷以及它们的混合物。

在一个实施方案中,组合物包含小于约5%、或小于约3%、或小于约2%的一种或多种发泡表面活性剂或皂。在一个实施方案中,组合物不含或基本上不含发泡表面活性剂或皂。起泡表面活性剂被定义为在与水混合并机械搅拌时产生泡沫或肥皂泡的表面活性剂。起泡表面活性剂包括阴离子和两性起泡表面活性剂以及它们的混合物。阴离子起泡表面活性剂包括肌氨酸盐、硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、烯基乳酸盐、谷氨酸盐、具有8至24个碳原子的脂肪酸碱金属盐(即皂)、以及它们的混合物。

润滑剂

组合物可使用按所述组合物的重量计约0.1%至约8%,另选地约0.1%至约5%,另选地约0.2%至约3%的一种或多种附加润滑剂。示例性润滑剂包括润滑水溶性聚合物、水不溶性颗粒、以及形成水凝胶(或水溶胀性)的聚合物、以及它们的混合物。

适宜水溶性聚合物的示例包括聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚羟基甲基丙烯酸酯、聚乙烯咪唑啉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸羟乙酯、瓜尔胶、纤维素、改性纤维素、以及它们的混合物。在一些实施方案中,所述水溶性聚合物选自聚环氧乙烷、聚乙二醇、以及它们的混合物。

优选的水溶性聚合物是一般称为polyox(购自unioncarbidecorporation)或alkox(购自meiseichemicalworks(kyoto,japan))的聚环氧乙烷。水溶性聚合物(尤其是这些聚环氧乙烷)可具有至少约20,000,优选地至少约50,000,更优选地至少约100,000或约100,000至约8百万,优选地约300,000至约8百万,更优选地约1百万至约5百万,甚至更优选地约2百万至3百万的平均分子量。尤其优选的聚环氧乙烷包括如下成分的共混物:约40%至80%的具有约5百万平均分子量的聚环氧乙烷(例如,polyoxcoagulant)和约60%至20%的具有约300,000平均分子量的聚环氧乙烷(例如,polyoxwsr-n-750)。聚环氧乙烷共混物也可有利地包含按重量计至多约10%(例如约5%)的低分子量(即,mw<10,000)的聚乙二醇,如peg-100。

另一个合适的润滑剂为聚环氧乙烷(peo)和聚环氧丙烷(ppo)的共聚物。peo/ppo共聚物可具有至少5,000,优选地在10,000至20,000,更优选地11,000至15,000,甚至更优选地12,000至13,000,并且甚至还更优选地12,250至12,750范围内的平均分子量。peo/ppo共聚物可以有利地是嵌段共聚物,优选为具有序列:peo-ppo-peo的三嵌段共聚物,后者可以商品名诸如自basf和以商品名自sigma-aldrich商购获得。peo/ppo共聚物可具有1000:1至1:1000,或100:1至1:100的peo与ppo(即环氧乙烷重复单元与环氧丙烷重复单元)的重量比。

可用的非限制性水不溶性颗粒可包括无机颗粒或有机聚合物颗粒。形成水凝胶的聚合物通常是高度亲水性聚合物,其在水中形成大约纳米级的有序的三维领域。附加的聚合物润滑剂包括:纤维素衍生物诸如羟烷基纤维素聚合物诸如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、和纤维素甲基醚,以及多糖胶诸如黄原胶、卡拉胶、瓜尔胶、刺槐豆胶和羟丙基瓜尔胶。

感觉剂

在本发明的一个实施方案中,组合物可包含感觉剂、或感觉剂的组合。感觉剂可为提供热变化(例如热或冷)的感觉的物质。申请人已经发现使用该组合物添加感觉剂提供了更持久的皮肤感觉和舒适的有益效果。非限制性示例包括:对薄荷烷-3,8-二醇;异蒲勒醇;薄荷氧基丙烷-1,2,-二醇;姜黄素;乳酸薄荷酯;姜辣素;依色林;薄荷醇;茶树油;水杨酸甲酯;樟脑;薄荷油;n-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺;n-[4-(氰甲基)苯基]-2-异丙基-5-甲基己烷环-甲酰胺;3-(对薄荷烷-3-甲酰胺基)乙酸乙酯;2-异丙基-n,2,3-三甲基丁酰胺;薄荷酮甘油缩酮、以及它们的混合物。

任选成分

所述组合物还可包含附加的任选成分。合适的附加任选成分包括香料、防腐剂、螯合剂、感觉剂(例如薄荷醇)、脱屑活性物质、抗痤疮活性物质、抗皱纹/抗萎缩活性物质、抗氧化剂/自由基清除剂、类黄酮、抗炎剂、抗蜂窝炎剂、局部麻醉剂、晒黑活性物质、亮肤剂、皮肤抚慰和康复活性物质、抗微生物活性物质、防晒活性物质、皮肤外观增强剂、润湿剂和保湿剂(例如甘油、二醇、山梨醇)、皮肤感觉活性物质诸如阳离子聚合物等。此类任选成分更完备地描述于2006年3月3日提交的美国专利申请序列号11/367,918中。优选的附加的任选成分包括水杨酸、遮光剂(例如云母和二氧化钛)、香料、亲水性调理剂(例如甘油)以及皮肤感觉剂(例如薄荷醇)。

可将遮光剂加入到本发明的剃刮护理组合物中。遮光剂可以是无机化合物或者有机化合物。无机遮光剂包括例如二氧化钛、氧化锌、滑石粉、云母或涂层云母(具有钛、锡或铁的氧化物或者氯氧化铋)、硅酸镁铝、氯氧化铋或者其它矿物。这些化合物可作为粉末、分散体、或复合物加入。有机遮光剂包括例如不透明的乳液(例如包含苯乙烯/pvp共聚物、乙烯聚合物或乳胶)、含有14-20个碳原子每分子的胺的金属盐、含有14-20个碳原子每分子的烷醇酰胺、含有14-20个碳原子每分子的有机醇、硬脂酸的不溶性盐、单或二硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸和棕榈酸的丙二醇酯和甘油酯。还可使用这些遮光剂的组合。通常所述不透明添加剂的含量按所述组合物的重量计为约1至约6%,优选地约2至约5%。

对于通常在剃刮之前施用到皮肤上的剃刮个人护理组合物实施方案,所述组合物可包含按重量计40%至95%,优选地60%至95%的水,并且任选地包含按重量计1%至6%的挥发性后发泡剂。合适的后发泡剂选自具有4至6个碳原子的脂肪烃,诸如正戊烷、异戊烷、新戊烷、正丁烷、异丁烯、以及它们的混合物。个人护理组合物可被配制为气溶胶泡沫、后发泡胶、非气溶胶凝胶或肥皂泡并且可被封装于用于分配此类组合物的合适分配器中。

与毛发移除装置一起和或在剃刮之前或之后使用的液体组合物可包含按重量计小于5%,优选地小于1%,并且更优选地为基本上不含皂(即,脂肪c4至c30酸的盐)或如上文定义的起泡表面活性剂。

组合物分配装置

本发明的组合物分配装置可以是任何这样的装置,其允许本发明的组合物在毛发移除过程中从其分配。已知多种组合物分配装置的示例。在一个实施方案中,组合物分配装置为具有多个剃刀头的装置,该剃刀头具有旋转刀片切割器。在另一个实施方案中,所述组合物分配装置是包括一个或多个安全剃刀的组合物分配毛发移除装置,优选剃刀。

在一个实施方案中,所述装置是自动振动式和/或分配式剃刀。例如,u.s.2008-0289185公开了包括具有用于控制流体递送的电动分配装置和用于控制分配装置致动的控制装置的流体递送体系的剃刀。所述控制装置在邻近处或者是触摸敏感的,并且包括传感器元件,所述传感器元件被布置成与在实施一个剃刮行程期间被剃刮的皮肤接触或极为贴近。另一个适宜的装置公开于u.s.7441336中,其公开了自动剃刀,所述剃刀具有当遇到某些环境条件时自动振动或分配的控制装置,所述环境条件例如接近或接触预期表面或电导。这些类型的自动分配装置尤其可用于使组合物能够在期望的时间分配到皮肤上,从而使浪费的产品最小化,否则浪费的产品可能被捕集在装置头部或其元件内。另外,使用自动装置可能是有利的,因为使用者可能具有决定何时在毛发移除过程中触发分配行为的困难时刻。例如,他们可能不小心触发分配太早或过度,导致不可取的大量组合物溢出并可能错过处理的预期表面。然而,不需要自动分配,因为手动分配系统也可用于某些目的。

其它适用于本发明的组合物分配装置的非限制性示例包括公开在u.s.2006/00240380;u.s.2007/0084074;u.s.7,127,817;u.s.7,121,754;和u.s.6,789,321中的那些。在这些示例的一些中,可在装置头部(通常是剃刀刀片架)附近处或附近周围分配产品。

在一个尤其有用的实施方案中,可通过包含分配孔口的细长的弹性体接触区域来分配组合物,所述分配孔口允许组合物以宽条铺展在表面上,例如描述于u.s.2006/00240380中的管腔(参见特别是图17)。相似的分配体系还可描述于2010年3月15日提交的授予royle等人的美国专利序列号61/340299中。当分配给定用于本文所期望的具体流变特性(厚度和粘度)的本发明组合物时,所述管腔或分配孔口可能是尤其有用的。具体地,因为组合物有利地是稠厚的,所以可期望使细长分配孔口或多个孔口取向以分配宽且薄的组合物层有利的是,在处理过的表面与剃刀刀片或其它毛发移除头部接触之前,已沉积的组合物层不过量地从表面流失或滴落。另外,在组合物是澄清或半透明的情况下,使用者可容易地看到他们所剃刮之处,因此他们可具有对形成清晰的剃刮区域例如胡子线的精细控制。尤其是,这可比如下装置有益,所述装置包括具有旋转刀片的剃刮头部,所述旋转刀片将不能允许对形成清晰剃刮线的精细控制。

在一个实施方案中,所述组合物分配装置包括连接至毛发移除头部的柄部,所述柄部还包括用于容纳设置在柄部内的所述组合物的腔体,以及适于将所述组合物从腔体转移至流体分配构件的致动器,并且其中所述流体分配构件包括形成至少一个分配孔口的细长弹性体接触区域,所述分配孔口大致垂直于柄部的横向中心线。该流体分配构件可延伸至或邻近于毛发移除头部的底部部分,从而允许在将毛发移除头部施加到皮肤期间例如在一个剃刮行程期间直接接触或几乎直接接触使用者的皮肤。所述流体分配构件包括具有至少一个细长的弹性体接触区域的流体分配构件。在一个实施方案中,流体分配构件也包括单向阀,所述单向阀可由所述细长弹性体接触区域形成。本领域的技术人员将会理解,形成瓣阀、狭口阀或鸭嘴阀的弹性体材料为如下材料,在接触皮肤时,所述阀将变形并允许所述一个或多个分配孔口分配流体。

在一个实施方案中,所述细长弹性体接触区域形成单向阀,其将仅允许组合物排出,因此使进入装置的管道或腔体的不可取的污染物最小化。合适单向阀的非限制性示例包括:止回阀如隔膜式止回阀、旋启式止回阀或倾斜盘式止回阀、截止止回阀、升降止回阀、瓣阀、狭口阀和/或鸭嘴阀。在一个实施方案中,流体分配构件在细长弹性体接触构件的分配端处形成至少一个,但任选地两个或更多个分配孔口,所述分配孔口用于在毛发移除之前将所述流体从腔体递送到皮肤上。为了防止流体渗漏,流体流动通道连同任何或所有的分配孔口均可包括止回阀。

在另一个实施方案中,腔体可具有多个隔室。例如,腔体可具有包含所述组合物的第一隔室,并且其中所述腔体形成用于第二组合物的第二隔室。在另一个实施方案中,装置包括多个腔体,其中不同组合物可包含在其中。在一个实施方案中,第二组合物选自须后水、洗液、软膏、芳香剂或它们的混合物。允许多种组合物包含于其中的已知的分配装置的示例包括:u.s.6,986,207;u.s.5,855,066;和u.s.4,129,942。在一个实施方案中,可将组合物与如本文所述能够分配多种组合物的装置一起使用。

毛发移除头部

毛发移除头部可包括宽的刮擦表面,例如当组合物分配装置与脱毛剂一起使用时,或当该装置为剃刀时可包括剃刀刀片架。毛发移除头部可为可替换的或可枢转地连接到刀片架连接结构。在一个方面,刀片架连接结构包括至少一个臂以可释放地接合毛发移除头部。

如果毛发移除头部为剃刀刀片架,则该刀片架也可包括多个刀片。例如,u.s.7,168,173大体上描述了包括具有多重刀片的剃刀刀片架的剃刀,该剃刀可从thegillettecompany商购获得。此外,剃刀刀片架可包括防护件以及剃刮助剂。根据本发明,可使用多种剃刀刀片架。合适的剃刀刀片架的非限制性示例(具有和不具有翅片、防护件和/或剃刮助剂)包括由thegillettecompany以产品系列出售的那些以及以下专利所公开的那些:u.s.7,197,825、u.s.6,449,849、u.s.6,442,839、u.s.6,301,785、u.s.6,298,558;u.s.6,161,288和u.s.2008/060201。

流体分配构件

本发明的流体分配构件包括细长弹性体接触区域。合适的细长弹性体接触区域的非限制性示例包括:双狭缝或鸭嘴阀,例如在u.s.2006/00240380中的图1至9和第52至58段中描述的那些。然而,本发明不需要存在双腔。此外,本发明的流体分配构件设计用于递送流体离开(优选地在前面)本领域所公开装置的头部区域。通过在皮肤接触毛发移除头部之前递送流体,允许更宽地铺展流体并且具有附加时间以使流体能够接触到皮肤内的褶皱和裂缝。在一个实施方案中,流体分配构件还包括非弹性体部分,所述非弹性体部分可位于所述细长弹性体接触构件的前面。非弹性体部分可由与用来形成柄部的其余部分的任何部分的材料相同的材料形成。在一个实施方案中,单向阀不形成于所述细长弹性体接触构件中。单向阀可在所述流体分配构件的非弹性体部分中或可在所述流体流动通道的任何部分中形成,例如在供料槽中,在开口处,和/或在流体分配通道中形成。

如本文所定义,“细长”是指该物体具有长轴和短轴,其中长轴比短轴大至少10倍。流体分配构件的细长部分具有宽度(长轴),所述宽度比高度大至少10倍。在一个实施方案中,宽度的尺寸为约2cm至约15cm,另选地约3cm至约10cm,另选地约4cm至约8cm。在另一个实施方案中,细长单向弹性体阀门的高度为约1cm,另选地约0.5cm,另选地约0.2cm;另选地,细长单向弹性体阀门在未使用时被偏置成密封取向。本领域的普通技术人员将会理解,在其中细长单向弹性体阀门在未使用时不被密封的实施方案中,可使用止回阀以最小化产品渗漏。在另一个实施方案中,选择流体使得即使阀的高度使得其在未使用时保持不密封并打开,所述流体也因足够地稠厚而不会在未被使用者致动时发生不可取的渗漏。

如本文所定义,“弹性体”是指大致柔性且可变形的材料。在一个实施方案中,细长弹性体接触构件具有约0.01gpa至约3.5gpa,另选地约0.02gpa至约2gpa,另选地约0.05gpa至约1gpa,另选地约0.1gpa至约0.5gpa的杨氏弹性模量。能够用来形成弹性体接触构件的合适材料的非限制性示例包括橡胶、有机硅、特氟隆和聚乙烯。不受理论的约束,据信通过在流体分配构件中、在其中流体分配构件将接触皮肤的点处提供弹性体材料是尤其适用的,因为其减小了非弹性体流体分配构件对皮肤的刺激。此外,弹性体材料允许流体分配构件的末端变形以更好地接合主体部件的非对称形状。在一个实施方案中,所用的弹性体材料具有约30d至约40d单位的肖氏硬度。

如本文所定义的“狭口阀”是指该阀包括闭合狭缝并且通过弯曲或变形弹性体材料(这引起狭缝打开)提供流动。通常,狭口阀为不含移动部件的一体式构造。如本文所定义,“鸭嘴阀”为狭口阀的一种类型,其中阀的一端被拉伸到流体分配通道的出口之上,从而使其自身适形于通道的形状,通常为圆形。鸭嘴的另一端保持自然的扁平形状。当通过流体分配通道泵送流体时,鸭嘴的扁平末端打开以允许加压流体通过。然而,当压力被移除时,鸭嘴末端回复至其扁平形状,从而防止回流。本文所提到的其它止回阀是本领域已知的。

如本文所定义,“大致垂直”是指细长弹性体接触区域的侧向尺寸形成约75°至约90°的角度,所述角度是相对于穿过柄部的横向中心线测量的。由于细长弹性体接触区域在性质上为大致弹性的并因此为可变形的,因此该角度是在流体分配区域静止且未变形时或换句话讲未被使用者操纵时测量的。细长弹性体接触区域包括接触点,其中流体分配构件接合所述表面(皮肤)。在一个实施方案中,接触点形成直线。在另一个实施方案中,接触点形成凹线或凸线。类似地,如本文所定义,“大致平行的”是指通过所述物体形成的所述两条直线是平行的或形成约0°至约15°的角度(当处在静止位置时)。

流体流动通道终止于至少一个流体分配孔口。在一个实施方案中,提供多于一个的流体分配孔口。流体分配孔口由用来形成细长弹性体接触构件的弹性体材料形成。优选地,流体分配孔口具有类似于流体分配构件的宽形状和窄形状,但流体分配孔口也可为不同的形状。在一个实施方案中,流体分配构件包括多个流体分配孔口,这些流体分配孔口沿细长弹性体接触构件的宽度间隔开,使得当流体被分配时,仍然能够沉积宽的平坦施用的流体。流体分配孔口在形状上可为圆形、椭圆形、三角形、正方形、矩形、或它们的组合。在一个实施方案中,细长弹性体接触构件的一直通向流体分配孔口的部分形成渐缩的出口通道,所述渐缩可为向内渐缩或向外渐缩。不受理论的约束,据信渐缩的出口通道,尤其是渐缩向外使得孔口的横截面积大于引导至孔口的通道横截面积的出口通道可用于容易地移除在使用后可能驻留在孔口附近的任何流体。向内渐缩的出口通道可适用于最小化流体接触空气时的暴露量,从而最小化流体的变干。

致动器

如上所述,致动器可为手动泵或自动泵(电池供电的或通过外部电源供电的)。泵包括活动的或刚性的壁,力施加于其上以驱动流体通过。在活动壁的情况下,活动壁可位于柄部的上表面或下表面的一个或多个上。对于刚性壁,所述力引起泵的非刚性侧壁的移动以使流体移动通过到通道。

在一个实施方案中,致动器为可驻留在柄部上的手动致动泵。在另一个实施方案中,致动器为自动的并且可由电池或外部电源供电。在其它实施方案中,致动器包括通过剃刮头部的运动致动的泵(例如其中头部的凹陷或头部围绕枢转轴线的旋转使泵致动)。在另一个实施方案中,流体分配构件自身可为弹簧加载的,并且在接触到某个表面例如皮肤时可回缩,使得流体分配构件的运动能够用作所述致动以致动泵。本领域的技术人员将会理解,在该类型的实施方案中,可优选地使细长弹性体接触区域延伸超过剃刮头部的总平面,使得当该装置接触到某个表面(例如皮肤)时,流体分配构件将在与剃刮头部表面接触之前朝着剃刀被推回。然后流体分配构件的运动可致动泵,从而允许流体逸出或通过流体流动通道被排出腔体,排出所述至少一个分配孔口,最终排到皮肤上。

在一个实施方案中,组合物分配装置包括柄部和毛发移除头部,例如一次性剃刀刀片架。组合物分配装置可为具有直刀片或旋转刀片的湿式剃刀或干式剃刀、手动剃刀或电动剃刀。此外,该组合物分配装置可与脱毛剂一起使用,因此不要求使用剃刀。柄部具有从近端延伸至远端的长度和沿柄部的中心轴线延伸的横向中心线。柄部包括腔体和致动器,所述腔体用于容纳设置在柄部内的流体,所述致动器适于将流体从腔体优选通过供料槽转移至在所述柄部中形成的开口,例如朝柄部的近端转移。

所述组合物分配装置可包括流体分配构件,所述流体分配构件包括形成至少一个分配孔口的细长弹性体接触区域,所述分配孔口与在所述柄部中形成的所述开口流体连通。所述细长弹性体接触区域包括侧向尺寸,所述侧向尺寸大致垂直于柄部的所述横向中心线。毛发移除头部也具有大致垂直于所述横向中心线的侧向尺寸。在一个实施方案中,细长弹性体接触区域的侧向尺寸与毛发移除头部的侧向尺寸的比率为1:10至约1.5:1,另选地约0.5:1至约1:1。不受理论的约束,据信通过提供如本文所述地相对于毛发移除头部具有侧向尺寸的细长弹性体接触区域,从所述流体分配构件分配的流体覆盖所述毛发移除头部的足够宽的部分以将产品适宜地铺展到皮肤上并且进入皮肤的裂纹和角落中。流体分配构件通过所述开口与所述腔体流体连通,从而形成流体分配通道,其中所述供料槽和所述流体分配通道形成流体流动通道。

在一个实施方案中,装置包括至少一个位于沿所述流体流动通道的某点处的单向阀。如上所述,在一些实施方案中,所述细长弹性体接触点形成所述单向阀。也可按需要沿流体流动通道包括附加单向阀。

致动器通常为手动泵,但也可包括自动泵。致动器可为手动的或自动的,并且可包括能够作为堆叠的(且基本上平坦的)组件的泵、以及尤其是活动壁,所述活动壁用来启动流体从腔体通过槽并到达开口的流动。一种适用于本发明的泵公开于u.s.5,993,180中。具体地讲,该泵包括由活动壁围成的泵室、入口通道和出口通道(其二者均连接到泵室)、用于关闭入口通道的入口阀、以及用于关闭出口通道的出口阀。在多数情况下,泵可通过使用者手指所施加的压力而致动,使得使用者可容易地确定一个或多个剃刮行程所必需的流体量。因为当使用者的手指压力施加压力时泵的阀自动打开,流体可受控并定量分配,不依赖使用者的判断力或灵巧性。根据使用者的偏好,也可能将泵的一个或多个活动壁放置在剃刀的上表面或下表面上。致动器提供了进入腔体的进料。该进料可为施加压力或另一种冲量,所述压力或冲量将通过所述流体流动通道将流体排出到流体分配构件。致动器可另选地具有容纳室,其中流体在进入供料槽中并流入流体分配构件中之前被转移。根据本发明,可使用本领域已知的用于个人护理装置的这些以及其它用于分配流体的致动器和泵。

腔体或腔体内的至少一个容器/小袋容纳在毛发移除过程中要分配的流体。在一个实施方案中,腔体或容器中的流体是可再填充的或可替换的。

在另一个实施方案中,流体分配构件能够枢转地通过定位在所述柄部上的铰链构件连接到所述柄部。在一个实施方案中,流体流动通道例如流体分配通道的一部分能够在排出在所述柄部中形成的所述开口时暴露出来。

在组合物分配装置的另一个实施方案中,流体分配构件可变形。流体分配构件可延伸到由所述毛发移除头部形成的总面部平面之外。由于流体分配构件包括弹性体接触区域,因此当该装置接触到表面例如皮肤时,流体分配构件的延伸超过毛发移除头部的平面的部分将会变形。流体分配构件当装置位于“使用中”位置时变形,从而允许流体流出在细长弹性体接触区域中形成的至少一个分配孔口。细长弹性体接触区域能够朝毛发移除头部挠曲,远离毛发移除头部挠曲,并且甚至能够接触到毛发移除头部的一部分,这些情况均取决于该装置相对于所述表面的运动。一定体积的流体被沉积到皮肤上,并且毛发移除头部按向下的轨迹沿皮肤移动以移除已用所述流体处理过的毛发。此外,所示的单向阀沿流体流动通道定位,但不是定位在其中流体分配构件形成所述至少一个分配孔口的点。

在一个实施方案中,刀片架通过刀片架连接结构附接至外壳的后表面。刀片架连接结构可包括延伸以提供外壳的枢转支撑一个或多个臂。另选地,刀片架连接结构可包括顶出机构(例如,按钮)以从刀片架连接结构脱离外壳。合适的外壳和刀片架连接结构的非限制性示例描述于:美国专利7,197,825、5,822,869、6,161,287和5,784,790中。

剃刀刀片架还可包括防护件和/或润滑条。防护件用于就在与刀片或第一刀片(当存在一个以上的刀片时)接合之前拉伸皮肤表面。该防护件通常可包括弹性体构件以允许令使用者舒适的接合。通常,所用的弹性体材料是嵌段共聚物(或其它合适的材料),优选具有介于28和60之间的肖氏硬度a的硬度计。

在另一方面,润滑条在流体与皮肤之间的接触已经发生之后向皮肤提供附加处理。润滑条可包含与流体中存在的那些成分相同的皮肤成分或附加的皮肤成分。刀片架连接结构能够可释放地与柄部接合,如例如美国专利d533,684、5,918,369和7,168,173中所公开。当连续使用此类刀片架而导致刀片变钝时,这两个部件的这种脱离允许更换剃刀刀片架。因此,此类刀片架可随使用者意愿为可更换的和一次性的。

在另一个实施方案中,毛发移除头部为具有多个刀片和润滑条剃刮助剂以及防护件的剃刀刀片架。剃刀刀片架可具有侧向尺寸,其可测量通常用于常规的直刀片湿式剃刀刀片架的任何长度,例如约2cm至约10cm,另选地约3cm至约8cm,另选地约4cm至约7cm。所述细长弹性体接触区域包括侧向尺寸,所述侧向尺寸大致垂直于柄部的所述横向中心线。在该实施方案中,装置包括两个流体分配孔口。本领域的技术人员将会理解,不同的流体分配孔口构型均在本发明的范围内。两个流体分配孔口长度可相等并且彼此成线性定位。长度可变化并且孔口可为交错的,使得它们不位于相同线上。此外,虽然所述至少一个流体分配孔口大致平行于剃刀刀片架和/或刀片的角度,但孔口可为倾斜的。所述至少一个流体分配孔口的侧向尺寸被测量为被孔口覆盖的最大侧向距离,无论孔口相对于剃刀刀片架和/或刀片所成的角度如何。在另一个实施方案中,至少一个流体分配孔口可具有弯曲形状或波形线形状。在一个实施方案中,至少一个流体分配孔口的侧向尺寸与毛发移除头部的侧向尺寸的比率为约1:10至约1:1,另选地约1:5至约1:2。

在一个实施方案中,细长弹性体接触构件具有横向中心轴线。细长弹性体接触构件在性质上为可变形的且弹性的,能够按需要扭曲、弯曲、压缩和拉伸。在该实施方案中,细长弹性体接触构件具有旋转通道,其展示出了细长弹性体接触构件围绕所述横向中心轴线旋转的能力。在该实施方案中,细长弹性体接触构件的形成所述至少一个流体分配孔口的部分处在密封位置并且比细长弹性体接触构件的将会更靠近柄部的部分具有更大的侧向尺寸。本领域的技术人员将会理解,当从远端至近端(朝柄部)测量侧向尺寸时,细长弹性体接触构件可具有恒定的、渐增的或渐减的侧向尺寸。

在另一个实施方案中,流体分配构件和至少一个流体分配孔口的末端均为凹形的,因此它们能够更容易地适形于身体部分。至少一个流体分配孔口具有侧向尺寸。对于被设计成用于腿部或臂部的女性组合物分配装置来讲,这可为尤其优选的。在该实施方案中,毛发移除头部具有刮擦边缘。毛发移除头部也可为如上所述的剃刀刀片架。

在一个实施方案中,毛发移除头部具有平坦的、凹的或凸的皮肤接触边缘。本领域的技术人员将会理解,基于所期望的旨在使用所述装置的身体部位,对皮肤接触边缘来说不同的形状可为优选的。例如,旨在用于面部上的组合物分配装置可具有包括直边缘的施用装置。旨在用于腿部上的组合物分配装置可具有包括凹边缘的施用装置。合适的头部构型的非限制性示例公开于以下专利中:美国专利d399,601、d203,892和651,420;u.s.3,088,470、u.s.3,858,985和u.s.20040168743a1;wo97/18043a1和gb1390153。

在另一个实施方案中,流体分配构件具有倾斜和渐缩远侧区域(延伸远离柄部)。流体分配孔口与流体流动通道流体连通。在一个实施方案中,沿流体流动通道提供止回阀。在另一个实施方案中,流体分配孔口可包括瓣或被设计成在未使用时关闭。流体分配孔口然后可用作如上所述的单向阀。在一个实施方案中,流体流动通道具有恒定的横截面积或变化的横截面积。流体流动通道随着其接近流体分配孔口而逐渐变细。

在一个实施方案中,流体分配孔口的宽度为约2cm至约15cm,另选地约3cm至约10cm,另选地约4cm至约8cm。在提供多个流体分配构件的情况下,宽度可以甚至更小,低至约0.2cm,或约0.5cm,或约1cm。当装置为密封状态(不使用)时,流体分配孔口的宽度优选地为0cm,但是当孔口打开时宽度可改变,并且可为约0.02cm至约0.5cm,另选地约0.05cm至约0.3cm,另选地约0.1cm至约0.2cm。在一个实施方案中,流体分配孔口当不使用时不为0cm。在该实施方案中,可在沿流体流动通道的某个位置包括止回阀以控制流体在其到达流体分配孔口之前的运动。在另一个实施方案中,流体分配孔口包括约0.5mm至约10mm,或约1mm至约3mm的宽度,以及约20mm至约80mm,或约30mm至约70mm,另选地约40mm至约50mm的长度。

使用方法

如上所述,将本发明的装置设计成在毛发移除过程中,例如在剃刮时使用。本发明的一个实施方案提供一种从皮肤中移除毛发的方法,所述方法包括以下步骤:提供组合物分配装置,所述组合物分配装置包含本文所述的组合物;致动所述组合物分配装置以分配所述组合物;使所述组合物接触到待处理的皮肤的部分上以形成准备好的表面;以及使所述准备好表面与组合物分配装置接触以形成处理过的表面。

另一个实施方案还包括在使所述组合物接触到皮肤的一部分上之前或在使所述准备好的表面与组合物分配装置接触以形成处理过的表面之后,润湿所述待处理的皮肤部分的步骤。该方法还可包括在毛发移除步骤后,按原样保留处理过的表面,而不另外洗涤或冲洗的步骤。

在另一个实施方案中,组合物从所述组合物分配装置的分配构件中直接从该装置分配到皮肤上。这个步骤可通过手动触发致动器,或者通过当装置接近或接触待处理表面时感应的自动控制装置而进行。还可将组合物分配到装置的一部分上,然后使所述装置与皮肤接触以施加组合物,但是这在可直接分配到皮肤上时不是必要的。

在另一个实施方案中,组合物接触到皮肤上和所述处理过的表面与剃刀刀片接触的步骤可同时发生。

在一个实施方案中,装置在干剃情况下使用,其中不使用水或其他剃刮制剂以预先润湿皮肤。然而在干剃后仍可使用水以洗涤任何剃刮碎片和剩余的保湿组合物。另一实施方案提供在处理过的表面上施加第二皮肤护理组合物例如后剃刮组合物的其它步骤。在梳理环境中使用本发明装置的这些方法和其它方法在本发明的范围内。

测试方法

分子量分布

使用凝胶渗透色谱(gpc)和多角度激光散射(malls)测量重均分子量(mw)。用于分析的gpc/malls系统由watersalliancee2695分离模组、waters2414干涉仪折射计和wyattheleosii18角激光散射检测器组成。用于分离的柱组购自tosohbiosciencesllc(kingofprussia,pa),并包括:保护柱tskgelg1000hx-gmhxl-l(目录号07113)、tskgelg3000hxl(目录号0016136)、tskgelg2500hxl(目录号0016135)和tskgelg2000hxl(目录号0016134)。使用wyattastra6软件进行仪器操作和数据分析。使用过滤后的无水甲苯来校准90度光散射检测角度。其余的检测角度用thf中的各向同性散射体归一化。为了验证malls和ri(折射率)检测器的仪器性能,运行具有已知mw和已知dn/dc(在流动相中)的聚(苯乙烯)标样。malls和ri检测器的可接受性能得到在聚(苯乙烯)标样的报告mw的5%以内的mw计算值以及在95%和105%之间的质量回收率。

要完成gpc/malls分析,需要dn/dc值。dn/dc值按如下方式测量。使ri检测器恒温到35℃。制备thf中的复分解不饱和多元醇酯的一系列5个浓度标样,浓度范围为0.5mg/ml至5.5mg/ml。将thf坯料直接注入折射率检测器中,随后注入每个复分解不饱和多元醇酯浓度标样,最后注入另一种thf坯料。注入的每个样品的体积足够大以获得恒定差示折射率对时间的平坦平台区域;通常使用1.0ml的值。在astra软件中,从最初和最终的thf注入构建基线。对于每个样品,定义峰值限值,并输入浓度以在astra软件中计算dn/dc。对于thf中的实施例2的复分解卡诺拉油,获得0.072ml/g的dn/dc值。

对于复分解不饱和多元醇酯的gpc/malls分析,共评估了三个样品:复分解不饱和多元醇酯、非复分解不饱和多元醇酯(甘油三油酸酯[122-32-7],得自sigma-aldrich,milwaukee,wi)和代表性烯烃(1-十八碳烯,[112-88-9],得自sigma-aldrich,milwaukee,wi)。将gpc样品溶于四氢呋喃(thf)中。复分解不饱和多元醇酯的浓度为约20mg/ml,并且非复分解不饱和多元醇酯和烯烃的浓度为约5mg/ml。在全部材料溶解之后,用0.45微米的尼龙过滤盘将每种溶液过滤到gpc自动进样器小瓶中以供分析。gpc柱温度为室温,约25℃。将hplc级thf用作流动相并以1.0ml/分钟的恒定流速递送。注射体积为100微升,并且运行时间为40分钟。针对所有信号构建基线。峰洗脱限值包括复分解不饱和多元醇酯和非复分解不饱和多元醇酯,但不包括随后洗脱的残余烯烃。非复分解不饱和多元醇酯和烯烃的保留时间由非复分解不饱和多元醇酯和烯烃的单独注入运行确定。对基线和散射检测器进行审查。

低聚物指数

复分解不饱和多元醇酯的低聚物指数由超临界流体色谱-傅里叶变换轨道阱质谱仪(sfc-orbitrapms)测定的数据计算得出。通常将待分析的样品以1000ppm(1mg/ml)的浓度溶解于二氯甲烷或二氯甲烷-己烷混合物中。通常将另外的25倍-100倍稀释液制成己烷(最终浓度为10-40ppm)。通常将2-7.5μl的体积注射到sfc柱(例如,市售的3mm内径×150mm乙基吡啶柱,3μm粒度)上。

在色谱运行期间,流动相通常用100%二氧化碳进行设定,其中梯度为1%/分钟甲醇。将色谱柱的流出物导入其中加入有电离溶液的混合三通。电离介质通常为20mm甲酸铵的甲醇溶液,流速为0.7ml/分钟,同时sfc流以通常1.6ml/分钟的流速进入三通。混合三通的流出物进入orbitrap质谱仪的电离源,该质谱仪在320℃下以加热的电喷射离子化模式运行。

在一个方面,根据制造商的指导方针校准和调节混合线性离子阱orbitrap质谱仪(即得自thermoelectroncorp.的orbitrapelite)。通常使用100,000至250,000的质量分辨率(半高峰处的m/δm峰宽)。洗脱物质的c、h、o组成(通常与各种阳离子例如nh4+、h+、na+相关)通过精确的质量测量(0.1-2ppm)获得,并且与复分解产物相关。此外,子结构可通过线性离子阱“msn”实验进行探测,随后在orbitrap中进行精确的质量分析,如本领域通常实践的那样。

通过sfc完全分离复分解单体、二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高阶低聚物。如本领域通常实践的那样,对于包括复分解单体、复分解二聚物、复分解三聚物、复分解五聚物和每一种更高阶低聚物的每个特定低聚物组,可基于来自orbitrapms的离子电流的色谱图进行积分。这些原始面积可随后基于100%的归一化用公式表达成各种相对表达式。将穿过检测到的最高低聚物的复分解三聚物的面积之和除以检测到的所有复分解物质(复分解单体至检测到的最高阶低聚物)之和。这一比率被称为低聚物指数。如本文所用,“低聚物指数”是由三聚物、四聚物、五聚物和更高阶低聚物组成的复分解不饱和多元醇酯的分数的相对量度。

碘值

本发明的另一个方面提供了测量复分解不饱和多元醇酯的碘值的方法。使用aocs官方方法cd1-25测定碘值,并进行如下修改:将四氯化碳溶剂替换为氯仿(25ml),将精确检查样品(油酸99%,sigma-aldrich;iv=89.86±2.00cg/g)添加到样品组中,并且当测定复分解不饱和多元醇酯的游离烃含量时,所报告的iv已针对所鉴定的来自烯烃的微小贡献进行修正。

游离烃含量

本发明的另一方面提供了测定复分解不饱和多元醇酯的游离烃含量的方法。该方法结合气相色谱法/质谱法(gc/ms)来确认游离烃同系物的鉴定,并结合采用火焰离子化检测的气相色谱法(gc/fid)定量存在的游离烃。

样品制备:待分析的样品一般通过在甲醇化koh(例如0.1n)中稀释(例如400:1)并在密闭容器中加热而进行酯交换,直至反应完成(即90℃持续30分钟),然后冷却至室温。然后可用15%三氟化硼的甲醇溶液处理样品溶液,并再次在密闭容器中加热,直至反应完成(即在60℃下持续30分钟),以同时酸化(甲基橙-红)和甲基化存在于样品中的任何游离酸。冷却至室温之后,通过加入饱和nacl水溶液来猝灭反应。然后将有机萃取溶剂诸如含有已知含量内标(例如150ppm己二酸二甲酯)的环己烷加入小瓶中并充分混合。层分离之后,将一部分有机相转移到适于注入到气相色谱仪的小瓶中。通过gc/ms分析该样品萃取溶液,与参比光谱进行比较以确认与烃保留时间匹配的峰的鉴定,然后与标准fid响应因子进行比较通过gc/fid来计算烃浓度。

通常观察到的烃化合物(即,1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯,1-十七烯、1-十八碳烯、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷和十八烷)的已知浓度(诸如各50ppm)烃标样通过稀释于与用于提取样品反应混合物相同的含内标溶剂中来制备。通过gc/ms分析该烃标样以生成保留时间和参考光谱,然后通过gc/fid来生成保留时间和响应因子。

gc/ms:使用配备有分流/不分流进样口的agilent7890gc与以ei+离子化模式设置的watersquattromicrogc质谱仪,对所观察到的峰执行定性鉴定。以1.4ml/分钟的氦气载气安装非极性db1-ht柱(15m×0.25mm×0.1umdf)。在单独的运行中,将1ul烃标样和样品提取物溶液以25:1的分流比注入到300°进样口。烘箱在40℃保持1分钟,然后以15℃/分钟的速度升温至325℃的最终温度,保持10分钟,这样总运行时间为30分钟。传输线保持在330℃,并且ei源的温度为230℃。电离能设定在70ev,并且扫描范围为35-550m/z。

gc/fid:使用配备有分流/不分流进样口和火焰离子化检测器的agilent7890gc进行定量分析。以1.4ml/min的氦气载气安装非极性db1-ht柱(5m×0.25mm×0.1umdf)。在单独的运行中,将1ul烃标样和样品提取物溶液以100:1的分流比注入到330°进样口。烘箱在40℃保持0.5分钟,然后以40℃/分钟的速度升温至380℃的最终温度,保持3分钟,这样总运行时间为12分钟。fid保持在380℃,氢气流速为40ml/分钟,并且空气流速为450ml/分钟。补充气体为25ml/分钟流速的氦气。使用碳氢化合物标样在chemstation数据分析软件中创建校准表,包括已知浓度以生成响应因子。将这些响应因子应用于样品色谱图中的对应峰,以计算每个样品中的游离烃总量。

实施例

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

本说明书中公开的产品制剂的非限制性示例总结于下文中。

实施例1:复分解卡诺拉油的合成

在复分解反应之前,对rbd(精炼、脱色和脱臭的)卡诺拉油进行预处理,具体方式为将其与2%(按重量计)漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)混合并加热至120℃以及氮气吹扫1.5小时。将油冷却至室温,通过545硅藻土床(emd,billerica,ma)过滤,并在惰性气体下保存直至准备使用。

将油加入圆底烧瓶中并用惰性气体鼓泡下表面,同时混合并加热至55℃。将催化剂溶解于存放在分子筛上并在使用前用惰性气体鼓泡下表面的1,2-二氯乙烷([107-06-2],emd,billerica,ma)中。将催化剂加入反应烧瓶之后,施加真空以除去所产生的挥发性烯烃。在约4小时的反应时间之后,真空被打破,并将复分解不饱和多元醇酯冷却至室温。

在己烷([110-54-3],emd,billerica,ma)中稀释卡诺拉油。向稀释的材料中加入2%漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)并混合约6小时。通过545硅藻土床过滤油。用2%漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)第二次处理油约6小时。通过545硅藻土床过滤油,然后进行旋转蒸发来浓缩。

然后使复分解卡诺拉油在180℃和<0.5托的真空下通过擦膜蒸发器以除去最长达c-18链长并包括该链长的烯烃。代表性实施例汇总于下表中。

a卡诺拉油,得自j.edwards,braintree,ma。

b三环己基膦[4,5-二甲基-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基][2-噻吩基亚甲基]二氯化钌(ii)[1190427-50-9],以catmetiumrf-3得自evonikcorporation,parsippany,nj。

c三环己基膦[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基][2-噻吩基亚甲基]二氯化钌(ii)[1190427-49-6],以catmetiumrf-2得自evonikcorporation,parsippany,nj。

使用先前描述的方法分析样品1a和1b的重均分子量、碘值、游离烃含量和低聚物指数,发现近似具有以下值:

实施例2:复分解不饱和多元醇酯的再次复分解

在圆底烧瓶中,将经充分汽提的残余烯烃的复分解卡诺拉油(来自实施例1a的176.28g)与预处理的卡诺拉油(350.96g,如实施例1中所述进行预处理)共混。用惰性气体鼓泡共混物的下表面,同时混合并加热至55℃。将催化剂溶解于存放在分子筛上并在使用前用惰性气体鼓泡下表面的1,2-二氯乙烷([107-06-2],emd,billerica,ma)中。将催化剂加入反应烧瓶之后,施加真空以除去所产生的挥发性烯烃。在约4小时的反应时间之后,真空被打破,并将复分解不饱和多元醇酯冷却至室温。

在己烷([110-54-3],emd,billerica,ma)中稀释卡诺拉油。向稀释的材料中加入2%漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)并混合约6小时。通过545硅藻土床过滤油。用2%漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)第二次处理油约6小时。通过545硅藻土床过滤油,然后进行旋转蒸发来浓缩。

然后使再次复分解卡诺拉油在180℃和<0.5托的真空下通过擦膜蒸发器以除去最长达c-18链长并包括该链长的烯烃。代表性实施例汇总于下表中。

a三环己基膦[4,5-二甲基-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基][2-噻吩基亚甲基]二氯化钌(ii)[1190427-50-9],以catmetiumrf-3得自evonikcorporation,parsippany,nj。

使用先前描述的方法分析样品2的重均分子量、碘值、游离烃含量和低聚物指数,发现近似具有以下值:

实施例3:复分解不饱和多元醇酯的合成

在复分解反应之前,对rbd(精炼、脱色和脱臭的)油进行预处理,具体方式为将其与2%(按重量计)漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)混合并加热至120℃以及氮气吹扫1.5小时。将油冷却至室温,通过545硅藻土床(emd,billerica,ma)过滤,并在惰性气体下保存直至准备使用。

将油加入圆底烧瓶中并用惰性气体鼓泡下表面,同时混合并加热至55℃。将催化剂溶解于存放在分子筛上并在使用前用惰性气体鼓泡下表面的1,2-二氯乙烷([107-06-2],emd,billerica,ma)中。将催化剂加入反应烧瓶之后,施加真空以除去所产生的挥发性烯烃。在约4小时的反应时间之后,真空被打破,并将复分解不饱和多元醇酯冷却至室温。

在己烷([110-54-3],emd,billerica,ma)中稀释油。向稀释的材料中加入2%漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)并混合约6小时。通过545硅藻土床过滤复分解的油。用2%漂白粘土(filtrolf-160,basf,florhampark,nj)第二次处理复分解油约6小时。通过545硅藻土床过滤复分解的油,然后进行旋转蒸发来浓缩。

然后使复分解不饱和多元醇酯在180℃和<0.5托的真空下通过擦膜蒸发器以除去最长达c-18链长并包括该链长的烯烃。代表性实施例汇总于下表中。

a三环己基膦[4,5-二甲基-1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基][2-噻吩基亚甲基]二氯化钌(ii)[1190427-50-9],以catmetiumrf-3得自evonikcorporation,parsippany,nj。

实施例4

在材质为t316不锈钢的600mlparr反应器(型号4563)中执行氢化,所述反应器包括内部冷却盘管以及具有由各自4个叶片组成的2个叶轮的搅拌轴。

将复分解不饱和多元醇酯(约200g)溶解于己烷(120ml,[110-54-3],emd,billerica,ma)中。向该溶液中加入二氧化硅载镍(20g,[7440-02-0],目录号28-1900,stremchemicals,inc.,newburyport,ma)的浆料。将混合物浆料通过真空转移到parr反应器中。用几个真空/氮气填充循环将混合物脱气。然后通过搅拌(800-900rpm),向反应器中充入氢气(550-650psig,[1333-74-0],uhp级,wrightbrothers,inc.,montgomery,oh)。反应在150℃下加热,监测氢气压力下降直至恒定(约12小时)。

将反应冷却至60℃并从反应器中排出。用甲基叔丁基醚([1634-04-4],emd,billerica,ma)冲洗反应器并与固体氢化的复分解多元醇酯组合。然后执行热过滤以除去催化剂,接着用真空除去所有残余溶剂。使用上述方法获得完全氢化的材料。使用5克催化剂将反应温度降低至125℃并减少反应时间和消耗的氢气,从而获得较低的氢化水平。按其它地方所述的方法测量碘值(iv)。

实施例5

使用上述方法,通过sfc完全分离来自实施例2中产物的复分解单体、二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高阶低聚物。收集各个sfc级分,并组合三聚物、四聚物和更高阶低聚物。该样品的低聚物指数为约1。

示例性组合物

实施例

如下供应:1lubrizol、2seppic、3momentive、4dowchemicals

该制剂如下制作:边搅拌(在约200rpm下)边将水和甘油加热至55℃。然后加入乙二胺四乙酸二钠和peg45m(若存在)并在55℃下继续搅拌直到其充分溶解。然后边搅拌(在约250rpm下)边加入并小心地分散增稠剂(丙烯酸聚合物,ultrez,sepigel)。除去加热并视需要加入三乙醇胺或氢氧化钠并在200rpm下继续搅拌。然后边在200rpm下继续搅拌边加入泛醇。当温度达到45℃时,加入防腐剂并继续搅拌5分钟。最后,加入silwetl7210、复分解不饱和多元醇酯和香料并继续搅拌约5分钟,然后进行1分钟的高剪切(在约7500rpm下)。

上述实施例4如下制备:将二苯甲酮和氢氧化钠溶解于适当量的水以帮助制造。加入水和甘油,并轻轻搅拌。然后边搅拌(在约250rpm下)边加入并小心地分散增稠剂(丙烯酸聚合物)。缓慢加入月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和二苯甲酮4预混物。接着加入椰油酰胺丙基甜菜碱、kathoncg、复分解不饱和多元醇酯和silwet。加入氢氧化钠预混物并且继续混合直至完全均匀。

根据以下方法制备上述实施例5至7。

1.将c相中的水称量到足以容纳整批产品的容器中,并在混合时加热至60℃以上。添加剩余的材料,同时允许在每次添加之间充分混合、熔融、分散和/或掺入,以形成均匀的混合物。

2.将a相中的水称入单独的容器中,并在混合时将内容物加热至60℃以上。

3.加入a相中的剩余材料并混合直至完全熔融和溶解。

4.将b相中的材料称入单独的容器中,并在混合时将内容物加热至60℃以上。

5.使用均化器/研磨机将高剪切力施加到a相,同时将b相的内容物缓慢加入到含有a相的容器中。在添加完成后继续均化。

6.停止合并的a相和b相的均化,并将混合物添加到含有c相的容器中。

7.开始冷却批次至45℃以下,同时继续混合。

8.一旦低于45℃,依次添加d相中的材料并继续混合。

9.冷却至低于30℃并用水补足余量。

如本文所用,分子量(mol.wt.s)以统一原子质量单位,道尔顿,或g/mol为单位提供。应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围包括落入此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄数值范围在本文中明确写出一样。类似地,应当理解,本文的每个指定实施方案的每个特征可独立施用到每个其它的指定实施方案中,好像所有此类组合均在本文中明确写出那样,除非这些组合明确地被排除或相关特征本质上不相容(例如,特征直接矛盾)。

除非另外指明,否则本文说明书、实施例和权利要求书中所有的份数、比率和百分比均按组合物的重量计,并且所有数值限制以本领域所提供的标准精度来使用。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

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