本发明涉及一种液状染发剂组合物。
背景技术：
作为代表性的染发剂，可列举：由含有碱剂的第一剂及含有氧化剂的第二剂组成的双剂型永久染发剂；或包含酸性染料、碱性染料、硝基染料等直接染料中的至少一种的单剂型半永久染发剂。直接染料存在具有产生鲜艳颜色的优异方面，因此被广泛使用，其形态有液状、乳霜状、泡沫状、粉末状等各种(例如，参照专利文献1～3)。
(专利文献1)日本专利文献特开2005-139155号公报
(专利文献2)日本专利文献特开平6-271435号公报
(专利文献3)日本专利文献特开2002-97120号公报
技术实现要素：
本发明提供一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)及(b)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5质量％以上且6.5质量％以下，
该组合物中的成分(b)的含量(y)为9质量％以上且98.5质量％以下，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇。
具体实施方式
在以液状组合物的形式制备如上所述的半永久染发剂的情况下，会存在如下问题，即，直接染料中的某些染料对水或各种溶剂的溶解度并不是充分高的，在以高浓度添加时在保存中会产生析出，从而使其在组合物中的浓度降低，由此，染发性降低或染发后所获得的颜色与预期颜色不同。
如上所述，作为使用直接染料的形式，广泛知晓的是以粉末状剂型保存(此时无须考虑因溶解度所致的不良情况)且在使用前与液状制剂混合的形式，但是，为了使粉末状染发组合物与液状制剂充分地混合，也存在溶解耗费时间且需要大量的液状制剂而导致染料浓度降低等问题。
因此，期待开发出一种尽管高浓度地含有直接染料，但是在保存中直接染料也不会析出的液状染发剂组合物。
另一方面，本发明者们还发现：在将含有特定偶氮染料的染发剂组合物与使用氧化染料的双剂型永久染发剂混合而用于染发的情况下，发挥如下的迄今为止并不存在的效果：即，仅将该混合液涂抹于毛发上便能够将毛发染成色相不同的两层，从而成为毛发的外观的色相或色调根据观察毛发的角度而变化的毛发。因此，也期待上述液状染发剂组合物也能够适当应用于高浓度地含有上述特定偶氮染料并与双剂型永久染发剂混合使用的方式。
因此，本发明涉及一种液状染发剂组合物，其高浓度地含有直接染料，所以以少量使用的情况下便能够发挥较高的染发性，另外，与其他制剂的混合性优异，在其他制剂包含其他染料的情况下也不会大幅降低该染料的浓度，所以调色也是容易的。
本发明者们进行了潜心研究，结果发现，针对特定的偶氮染料，通过与特定的溶剂设定为一定的浓度关系，能够使该偶氮染料以高浓且稳定地溶解，从而完成了本发明。
[成分(a)：偶氮染料]
本发明的液状染发剂组合物含有下述式(α-3)所表示的偶氮染料(hc黄16(hcyellow16))作为成分(a)。偶氮染料(α-3)的pka为7.5，且通过质子解离而呈现出黄色。
从以少量使用的情况下也能够获得充分的染发性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物中的成分(a)的含量为1.5质量％以上，优选为1.6质量％以上，更优选为1.7质量％以上，进一步优选为1.8质量％以上，另外，从保存稳定性的观点而言，为6.5质量％以下，优选为6.25质量％以下，更优选为6.0质量％以下，如果还考虑到经济性，则进一步优选为5.75质量％以下，进一步优选为5.5质量％以下，进一步优选为5.16质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下。
[成分(b)：溶剂]
本发明的液状染发剂组合物中含有除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇作为成分(b)。作为一元醇，优选为乙醇、1-丙醇、2-丙醇等低级烷醇；苄醇、2-苄氧基乙醇等芳香族醇；乙氧基乙醇、乙氧基二甘醇、甲氧基乙醇等烷氧基醇；作为二元醇，优选为丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、二乙二醇。从使保存稳定性、基于观察毛发的角度而产生的毛发的外观的色相或色调的变化良好的观点而言，成分(b)优选为包含选自碳原子数为2或3的低级一元醇、单环芳香族一元醇、及碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上，更优选为包含选自单环芳香族一元醇及碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上，进一步优选为包含选自碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上。更具体而言，从上述观点而言，优选为包含选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、苄醇、2-苄氧基乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上，更优选为包含选自苄醇、2-苄氧基乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上，进一步优选为包含选自丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上，进一步更优选为包含丙二醇。
另外，从获得良好的保存稳定性与均染性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物中的成分(b)的含量为9质量％以上，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为14质量％以上，进一步优选为16质量％以上，进一步优选为20质量％以上，另外，从获得充分的染发性的观点而言，为98.5质量％以下，优选为97质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为93质量％以下，进一步优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下。
另外，在本发明的液状染发剂组合物中，二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外。
进一步，从使成分(a)稳定地溶解的观点而言，液状染发剂组合物中的成分(a)的含量(x)与成分(b)的含量(y)必须满足下述式(1)。
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
进一步，从使成分(a)稳定地溶解的观点而言，上述x与y优选为满足下述式(1a)，进一步优选为满足式(1b)。
y≧22x－44(1a)
y≧30x－60(但是，x≦5.16)(1b)
[成分(c)：碱剂]
为了同时实现良好的保存稳定性与高染发性，本发明的液状染发剂组合物优选为进一步含有碱剂作为成分(c)。作为碱剂，可列举：氨及其盐；单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙醇甲基胺、单乙醇二甲基胺、二乙醇甲基胺、单乙醇乙基胺、单乙醇二乙基胺、二乙醇乙基胺、单乙醇丙基胺、单乙醇二丙基胺、二乙醇丙基胺、单乙醇丁基胺、二乙醇丁基胺等烷醇胺及其盐；氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；1,3-丙二胺等烷烃二胺及其盐；碳酸钠、碳酸钾、碳酸胍等碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸氢盐等。这些中，从实现良好的保存稳定性与高染发性的观点而言，优选为烷醇胺及其盐，更优选为单乙醇胺、2-氨基2-甲基丙醇，其中，优选为2-氨基2-甲基丙醇。对于这些成分(c)，可以单独使用或将2种以上组合使用。
从获得良好的保存稳定性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物中的成分(c)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.25质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点而言，优选为15质量％以下，更优选为12.5质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为9.0质量％以下。
在本发明的液状染发剂组合物中，也可以并用成分(a)以外的直接染料。其中，从不会对成分(a)所带来的染色性造成影响的观点而言，成分(a)的含量为总染料中的1质量％以上且100质量％以下，进一步优选为5质量％以上且100质量％以下，进一步优选为10质量％以上且100质量％以下，进一步优选为20质量％以上且100质量％以下。
作为成分(a)以外的直接染料，可列举阴离子染料、阳离子染料、中性染料。作为阴离子染料，例如，可列举：酸性黑1、酸性蓝1、酸性蓝3、食用蓝色2号、食用蓝色5号、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝74、酸性橙3、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性红1、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红50、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红155、酸性红180、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黄1、酸性黄23、酸性黄3、食用黄色8号、酸性橙24、酸性绿25、溶剂绿7、溶剂红73、酸性红95、溶剂红43、溶剂红48、酸性红33、溶剂紫13、酸性黄73、食用红色17号、食用红色1号、食用黄色3号、食用蓝色2号、食用黑色1号、食用黑色2号、分散黑9、分散紫1、及它们的碱金属盐(钠盐或钾盐)等。作为阳离子染料，例如，可列举：碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、自然棕(naturalbrown)7、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红76、碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性黄57、碱性红51、碱性黄87、碱性蓝17、碱性橙31等。作为包含硝基染料的中性染料，可列举：hc蓝2、hc蓝4、hc蓝5、hc蓝6、hc蓝7、hc蓝8、hc蓝9、hc蓝10、hc蓝11、hc蓝12、hc蓝13、hc棕1、hc棕2、hc绿1、hc橙1、hc橙2、hc橙3、hc橙5、hc红bn、hc红1、hc红3、hc红7、hc红8、hc红9、hc红10、hc红11、hc红13、hc红54、hc红14、hc紫bs、hc紫1、hc紫2、hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄7、hc黄8、hc黄9、hc黄10、hc黄11、hc黄12、hc黄13、hc黄14、hc黄15、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、苦氨酸、1,2-二氨基-4-硝基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-氨基苯酚、1-羟基-2-氨基-3-硝基苯、2-羟基乙基苦氨酸、3-硝基-对羟基乙基氨基苯酚、4-羟基丙基氨基-3-硝基苯酚、n,n-双(2-羟基乙基)-2'-硝基-对苯二胺等。
本发明的液状染发剂组合物可以进一步含有一元醇、二元醇以外的溶剂。作为一元醇、二元醇以外的溶剂，可列举：水；甘油等三元以上的多元醇；n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮等n-烷基吡咯烷酮；碳酸亚丙酯等碳酸亚烷基酯；及γ-戊内酯、γ-己内酯等的内酯等。作为一元醇、二元醇以外的溶剂，从与其他剂的混合性、经济性的观点而言，优选为水。另外，在含有水以外的溶剂的情况下，在液状染发剂组合物中优选为0～30质量％，更优选为0～20质量％，进一步优选为0～10质量％。
[表面活性剂]
从与其他剂的混合性、保存稳定性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物中可以进一步含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂及/或阳离子性表面活性剂。另外，阳离子性表面活性剂具有与其他表面活性剂相同的优点，同时也作为护发成分发挥作用。
作为阴离子性表面活性剂，例如，可列举硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐及磷酸盐型的阴离子性表面活性剂。更具体而言，优选为碳原子数为10～18的烷基硫酸盐、及它们的醚硫酸盐。作为烷基醚硫酸盐，优选为碳原子数为12～14的烷基醚硫酸盐，更优选为月桂基醚硫酸盐，其中，进一步优选为分子内具有1～4个环氧乙烷基的物质。另外，也可以列举脂肪酰胺硫酸盐、长链单烷基磷酸盐及长链二烷基磷酸盐。这些中，优选为烷基硫酸盐，其中，更优选为月桂基硫酸盐。
作为非离子性表面活性剂，可列举：椰子脂肪酸单乙醇酰胺或椰子脂肪酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸单乙醇酰胺或肉豆蔻酸二乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺或硬脂酸二乙醇酰胺等的长链脂肪酸单乙醇酰胺及长链脂肪酸二烷醇酰胺；具有碳原子数为8～18的烷基及1～5个葡萄糖苷单元的烷基聚葡萄糖苷；如聚乙二醇山梨糖醇酐硬脂酸酯、聚乙二醇山梨糖醇酐棕榈酸酯、聚乙二醇山梨糖醇酐肉豆蔻酸酯及聚乙二醇山梨糖醇酐月桂酸酯这样的山梨糖醇酐酯；脂肪酸聚二醇酯；以“pluronic(注册商标)”的商品名市售的环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物；及聚氧乙烯烷基醚(烷基的碳原子数优选为10～22，每1分子中的聚氧乙烯的加成摩尔数优选为约2.5～约100，更优选为约10～约30的范围)。
作为两性表面活性剂，优选为如烷基甜菜碱、脂肪酰胺烷基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱这样的磺基甜菜碱等各种公知的甜菜碱、椰油酰胺基乙酸酯、椰油酰胺基丙酸酯、椰油酰两性基丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠等长链烷基氨基酸等。
作为适当的阳离子性表面活性剂，可列举下述通式所表示的单(或双)长链烷基季铵盐。
[式中，r1表示饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数为8～22的烷基、r5conh(ch2)n-或r5coo(ch2)n-(r5表示饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数为7～21的烷基，n表示1～4的数)所表示的基，
r2表示氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数为1～22的烷基、或上述r5conh(ch2)n-或r5coo(ch2)n-所表示的基，
r3及r4表示氢原子或碳原子数为1～4的低级烷基，
x表示氯化物离子、溴化物离子或甲基硫酸盐离子。]
作为上述阳离子性表面活性剂的具体例，可列举：鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵、二油酰乙基二甲基铵甲基硫酸盐、二油酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐等。
从获得良好的保存稳定性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物中的表面活性剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，另外，从获得良好的染发性的观点而言，优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下。
[增粘剂]
从实现与其他剂的良好的混合性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物中，可以进一步含有作为增粘剂的合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物。作为合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物，可列举：(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)共聚物(例如，copolymer845、copolymer937、copolymer958；ispjapan公司)、甲基纤维素(例如，metolosesm；信越化学工业公司)、乙基纤维素(例如，emulfreecbg；池田物产公司)、羟乙基纤维素(例如，cellosizeqp4400h、qp52000h；陶氏化学日本公司，se-600、se-850；大赛璐化学工业公司)、羟丙基纤维素(例如，日曹hpc-h、hpc-m；日本曹达公司)、羟丙基黄原胶(例如，rubbolgumex；大日本住友制药公司)、普鲁兰(例如，普鲁兰pf-20、普鲁兰pi-20；林原公司)、黄原胶(例如，echogum；大日本住友制药公司)等。
关于这些增粘剂，可以单独使用或将2种以上组合使用。本发明的液状染发剂组合物中的增粘剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
[护发成分]
本发明的液状染发剂组合物中可以包含适合应用于毛发的护发成分，护发成分通常为可溶解或分散于液状染发剂组合物中的聚合物或油，在护发时或用水或洗发剂稀释时附着于毛发上。作为护发成分，可列举阳离子性聚合物、硅酮、高级醇、有机护发油。
·阳离子性聚合物
所谓阳离子性聚合物，是指具有阳离子基或可离子化成阳离子基的基团的聚合物，也包含整体成为阳离子性的两性聚合物。即，作为阳离子性聚合物，可列举：在聚合物链的侧链中包含氨基或铵基，或者包含二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物，例如，阳离子化纤维素、阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮等。这些中，从洗发时的柔软性、顺滑性及梳理容易性、干燥时的整齐容易性及保湿性的效果及组合物的保存稳定性的方面而言，优选为包含二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮、阳离子化纤维素，更优选为二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、阳离子化纤维素。
作为阳离子性聚合物的具体例，可列举：二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚季铵盐-6，例如，merquat100；nalcojapan公司)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22，例如，merquat280，merquat295；nalcojapan公司)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7，例如，merquat550；nalcojapan公司)季铵化聚乙烯基吡咯烷酮(聚季铵盐-11，例如，gafquat734、gafquat755、gafquat755n；ispjapan公司)、阳离子化纤维素(聚季铵盐-10，例如，leogardg、leogardgp；lion公司，polymerjr-125、polymerjr-400、polymerjr-30m、polymerlr-400、polymerlr-30m；以上为陶氏化学日本公司)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(聚季铵盐-4，例如，cellcoath-100、cellcoatl-200(以上为nationalstarchandchemical公司))等。
对于这些阳离子性聚合物，可以单独使用或将2种以上组合使用，从触感改善效果与组合物的保存稳定性的方面而言，在液状染发剂组合物中的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
·硅酮
作为硅酮，可列举：二甲基聚硅氧烷、改性硅酮(例如，氨基改性硅酮、氟改性硅酮、醇改性硅酮、聚醚改性硅酮、环氧改性硅酮、烷基改性硅酮等)、环式二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等；优选为二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮。另外，作为这种硅酮，也可以使用通过挥发性硅酮、非挥发性聚硅氧等稀释或者分散而成的物质、分散于水中的物质。
更具体而言，例如，可列举：by11-026、by22-19、fz-3125、sh200-1,000,000cs(东丽道康宁公司)，tsf451-100ma(momentiveperformancematerialsjapan公司)[以上为聚硅氧烷]；tsf4440(momentiveperformancematerialsjapan公司)，kf-6005、kf-6011(信越化学工业公司)[以上为聚醚改性硅酮]；sf8451c、sf8452c、sf8457c、sm8704c(东丽道康宁公司)、kf-867(信越化学工业公司)，sm8904(东丽道康宁公司)[以上为胺基改性硅酮]等。
对于这些硅酮，可以单独使用或将2种以上组合使用，液状染发剂组合物中的其含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
·高级醇
高级醇具有与表面活性剂形成结构体而防止染发剂组合物的分离并且改善冲洗时的触感的效果。作为高级醇，优选为碳原子数为8～22的高级醇，更优选为碳原子数为16～22的高级醇。具体而言，可列举鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇等、及这些的混合物。
对于高级醇，可以单独使用或将2种以上组合使用，液状染发剂组合物中的其含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。
·有机护发油
为了赋予优异的使用感，本发明的染发剂组合物也优选为含有有机护发油。作为适合用作护发成分的有机护发油，优选为低粘度且水不溶性的液体，并且这种有机护发油的粘度在40℃下的测定中优选为0.7mpa·s以上，更优选为1mpa·s以上，进一步优选为2mpa·s以上，另外，优选为200mpa·s以下，更优选为100mpa·s以下，进一步优选为50mpa·s以下。
作为有机护发油，可列举烃油、脂肪酸酯及这些的混合物，其含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。
·烃油
作为烃油，例如，可列举环式烃、或者饱和或不饱和的直链脂肪族烃、或者饱和或不饱和的支链脂肪族烃，也包含这些的聚合物或混合物。直链烃油优选碳原子数为12～19。支链烃油包含烃聚合物，优选为碳原子数超过19的物质，也包含作为合成烃油的聚烯烃。作为聚烯烃，是在室温下为液体的聚烯烃，更优选为液体聚-α-烯烃，最优先为液体的氢化聚-α-烯烃。此处使用的聚烯烃是使碳原子数4～14(优选为碳原子数为6～12)的烯烃单体发生聚合而制备的。
·脂肪酸酯
作为脂肪酸酯，例如，可列举碳原子数至少为10的脂肪酸酯。作为这些脂肪酸酯的例，可列举由脂肪酸与醇衍生的具有烃链的酯(例如，单酯、多元醇酯、二羧酸酯及三羧酸酯)。这些脂肪酸酯的烃基也可以具有酰胺基或烷氧基等其他相溶性官能基团作为取代基，另外，也可以与其以共价键方式结合。更具体而言，可适当使用具有碳原子数为10～22的脂肪族链的脂肪酸的烷基酯及烯基酯、由碳原子数为10～22的烷基醇及/或烯基醇衍生的具有脂肪族链的脂肪族醇-羧酸酯、及这些的混合物。
作为优选的脂肪酸酯的具体例，可列举：异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、己二酸双十六烷基酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯及己二酸二油酯。
[ph值]
从提高染发性的观点而言，本发明的液状染发剂组合物的ph值优选为7.5以上，更优选为8.0以上，进一步优选为8.5以上，进一步优选为9.0以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点而言，优选为12.0以下，更优选为11.5以下，进一步优选为11.0以下。另外，在本发明中，液状染发剂组合物的ph值，是指使用ph计(f-51，堀场制作所公司制造)，用水稀释至10质量倍时的25℃下的值。
作为用以将组合物调整为上述ph值的ph调整剂，可列举：盐酸、磷酸等无机酸；柠檬酸、乙醇酸、乳酸等有机酸；氯化铵、盐酸单乙醇胺等盐酸盐；及磷酸二氢钾、磷酸氢二钠等磷酸盐等。
[其他任意成分]
在本发明的液状染发剂组合物中，只要不损害其稳定的液状形态、及作为染发剂的功能，则可以进一步添加通常用作化妆品原料的其他成分。作为这种任意成分，可列举渗透促进剂、珠光剂、防腐剂、金属封阻剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、保湿剂、赋香剂等，作为具体的任意成分，可列举蛋白质水解物、蛋白质衍生物、氨基酸、植物提取物、维生素、香料等。
[使用方法]
本发明的液状染发剂组合物也可以单独直接作为染发剂组合物使用，但由于高浓度地含有作为直接染料的成分(a)，所以，可以在使用前与其他液状制剂混合后应用于毛发来用于染发。此处，作为“其他液状制剂”，除了水、含有碱剂的水溶液等稀释用液剂以外，也可以列举洗发剂、护发素、液状的染发剂组合物。作为该染发剂组合物，可列举含有直接染料的单剂型染发剂组合物、由含有碱剂及氧化染料前体的第一剂以及含有氧化剂的第二剂组成的双剂型染发剂组合物。
其中，在将本发明的液状染发剂组合物与上述双剂型染发剂组合物的第一剂及第二剂混合而使用的情况下，通过将该混合液涂抹于毛发上，毛发剖面的中心部被氧化染料染色，毛发剖面的周边部被成分(a)染色，其结果，能够将毛发染发成两层的色相。对于这种被染色成两层的色相的毛发而言，能够获得毛发的外观的色相或色调根据观察毛发的角度而变化的迄今为止不存在的染发效果。
关于以上所述的实施方式，以下进一步公开本发明的优选方式。
＜1＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)及(b)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5质量％，优选为1.6～6.25质量％，更优选为1.6～6.0质量％，进一步优选为1.7～5.75质量％，进一步优选为1.8～5.5质量％，进一步优选为1.8～5.16质量％，进一步优选为1.8～5.0质量％，
该组合物中的成分(b)的含量(y)为9～98.5质量％，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇。
＜2＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)及(b)，且将该组合物用水稀释至10质量倍时的25℃下的ph值为7.5以上且12.0以下，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5质量％，
该组合物中的成分(b)的含量(y)为9～98.5质量％，优选为10～97质量％，更优选为12～95质量％，进一步优选为14～93质量％，进一步优选为16～90质量％，进一步优选为20～85质量％，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇。
＜3＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5质量％，
该组合物中的一元醇及/或二元醇的合计含量(y)为10～97质量％，优选为12～95质量％，更优选为14～93质量％，进一步优选为16～90质量％，进一步优选为20～85质量％，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇，
(c)选自烷醇胺及其盐、氨及其盐、烷烃二胺及其盐、碳酸盐、碳酸氢盐、以及碱金属氢氧化物中的1种或2种以上的碱剂。
＜4＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)及(b)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5％，
该组合物中的成分(b)的含量(y)为9～98.5质量％，优选为10～97质量％，更优选为12～95质量％，进一步优选为14～93质量％，进一步优选为16～90质量％，进一步优选为20～85质量％，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、苄醇、2-苄氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙氧基二甘醇、甲氧基乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇及二乙二醇中的1种或2种以上的一元醇及/或二元醇。
＜5＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(d)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5质量％，
该组合物中的一元醇及/或二元醇的合计含量(y)为10～97质量％，优选为12～95质量％，更优选为14～93质量％，进一步优选为16～90质量％，进一步优选为20～85质量％，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇，
(c)碱剂，
(d)选自表面活性剂、增粘剂及护发剂中的1种或2种以上。
＜6＞
如＜1＞至＜5＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，含有水作为成分(b)以外的溶剂。
＜7＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5质量％，
该组合物中的成分(b)的含量(y)为9～98.5质量％，
该组合物中的成分(c)的含量为0.1～15质量％，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇，
(c)碱剂。
＜8＞
如＜7＞所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(a)的含量(x)为1.6～6.25质量％。
＜9＞
如＜7＞所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(a)的含量(x)为1.6～6.0质量％。
＜10＞
如＜7＞所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(a)的含量(x)为1.7～5.75质量％。
＜11＞
如＜7＞所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(a)的含量(x)为1.8～5.5质量％。
＜12＞
如＜7＞至＜11＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)的含量(y)为10～97质量％。
＜13＞
如＜7＞至＜11＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)的含量(y)为12～95质量％。
＜14＞
如＜7＞至＜11＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)的含量(y)为14～93质量％。
＜15＞
如＜7＞至＜11＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)的含量(y)为16～90质量％。
＜16＞
如＜7＞至＜11＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)的含量(y)为20～85质量％。
＜17＞
如＜7＞至＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(c)的含量为0.2～12.5质量％。
＜18＞
如＜7＞至＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(c)的含量为0.25～10质量％。
＜19＞
如＜7＞至＜16＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(c)的含量为0.5～9.0质量％。
＜20＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含选自碳原子数为2或3的低级一元醇、单环芳香族一元醇、及碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上。
＜21＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含选自单环芳香族一元醇及碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上。
＜22＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含选自碳原子数为2～6的二元醇中的1种或2种以上。
＜23＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、苄醇、2-苄氧基乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上。
＜24＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含选自苄醇、2-苄氧基乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上。
＜25＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含选自丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上。
＜26＞
如＜7＞至＜19＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(b)包含丙二醇。
＜27＞
如＜7＞至＜26＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(c)包含烷醇胺或其盐。
＜28＞
如＜7＞至＜26＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(c)包含选自单乙醇胺及2-氨基2-甲基丙醇中的1种或2种。
＜29＞
如＜7＞至＜26＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，成分(c)包含2-氨基2-甲基丙醇。
＜30＞
如＜7＞至＜29＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，将该组合物用水稀释至10质量倍时的25℃下的ph值为8.0以上且12.0以下。
＜31＞
如＜7＞至＜29＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，将该组合物用水稀释至10质量倍时的25℃下的ph值为8.5以上且11.5以下。
＜32＞
如＜7＞至＜29＞中任一项所记载的液状染发剂组合物，其中，将该组合物用水稀释至10质量倍时的25℃下的ph值为9.0以上且11.0以下。
＜33＞
一种液状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)，
该组合物中的成分(a)的含量(x)为1.5～6.5质量％，
该组合物中的成分(b)的含量(y)为20～85质量％，
该组合物中的成分(c)的含量为0.5～9.0质量％，
将该组合物用水稀释至10质量倍时的25℃下的ph值为7.5以上且12.0以下，
且满足下述式(1)(但是，液状染发剂组合物中的二元醇含量为50质量％以上且水分含量为2质量％以下的情况除外)，
y≧(91/6)x－(91/3)(1)
(a)下述式(α-3)所表示的偶氮染料，
(b)包含选自丙二醇、1,3-丁二醇及二乙二醇中的1种或2种以上的除烷醇胺以外的一元醇及/或二元醇，
(c)包含选自单乙醇胺及2-氨基2-甲基丙醇中的1种或2种的碱剂。
＜34＞
一种染发方法，其中，在使用前将＜7＞至＜33＞中任一项所记载的液状染发剂组合物与其他液状制剂混合后，应用于毛发来进行染发。
＜35＞
如＜34＞所记载的染发方法，其中，其他液状制剂为染发剂组合物。
＜36＞
如＜34＞所记载的染发方法，其中，其他液状制剂为由含有碱剂及氧化染料前体的第一剂以及含有氧化剂的第二剂组成的双剂型染发剂组合物。
[实施例]
实施例1～5及比较例1～6
将表1及表2所示的成分进行混合而制备染料浓缩液组合物，并针对各染料浓缩液组合物，依据下述方法对保存稳定性进行评价。
[组合物的保存稳定性的评价方法]
将所制备的染料浓缩液组合物在30℃下静置6天后，进行目视及显微镜观察，并按下述所示的基准对保存稳定性进行评价。
a：完全均匀地溶解，透明且没有确认到析出物。
b：不透明且确认到不溶物，但不溶物是微细的，且均匀地分散。
c：确认到不溶物或者析出物。
另外，制备表3所示的组成的氧化染发剂的第一剂及第二剂，使用表1所示的各染料浓缩液组合物与氧化染发剂并按照下述染发方法进行染发，并对组合物的混合性、冲洗时的触感、均染性、及毛发的外观的色相或色调根据观察毛发的角度而变化的效果进行评价。
＜染发方法＞
使用从ihip公司购入的白色毛，制作长度15cm、重约1g的毛束作为评价用毛发。
量取第一剂4g、第二剂6g、及染料浓缩溶液1.25g至塑料烧杯中，利用药匙混合10次。利用毛刷将该混合液约1g涂抹于评价用毛发上，并在30℃下放置30分钟以进行染发。利用40℃的温水将毛发冲洗30秒以上，利用洗发剂清洗并利用护发素处理后进行干燥。
[组合物的混合性的评价方法]
对于在上述染发方法中将第一剂、第二剂及染料浓缩溶液混合时的混合液进行观察，并以下述基准对混合性进行评价。
a：容易均匀地混合且没有确认到不溶物。
b：虽染均匀地混合，但直至溶解为止略微耗费时间。
c：没有均匀地混合且确认到不溶物。
[冲洗时触感的评价方法]
在冲洗毛发时，对于在40℃的温水中将毛发弯曲时的柔软性进行官能评价。以在温水中缠绕于手指时的阻抗感来对毛束的柔软性进行评价。由5名评价者以未处理毛发作为标准，按照下述5个等级进行评价，将5名专业官能检查员的平均值作为得分示于表1中。
1：感觉到比未处理毛发更柔软。
2：感觉到比未处理毛发略微更柔软。
3：与未处理毛发相比，为相同程度。
4：感觉到比未处理毛发略微更硬。
5：感觉到比未处理毛发更硬。
[均染性的评价方法]
使用色差计(cr-400，柯尼卡美能达公司制造)以cie表色系统(l*，a*，b*)对干燥后的毛发上的不同的3个点(将毛发沿长度方向3等分而成的各区域的中央部的各1个点)进行测量，算出各个测定点间的色差(δe)。即，在将测定点分别设为a、b、c时，分别算出a-b间、a-c间、b-c间的色差。将a-b间、a-c间、b-c间的色差中最大者评价为色不均。
[式中，l*0、a*0及b*0分别表示某一测定点的l*、a*及b*的值，l*1、a*1及b*1表示与上述测定点不同的1个点的刚染色后的毛发的l*、a*及b*的值。]
[基于观察毛发的角度而产生的毛发的外观的色相或色调的变化的评价方法]
针对染发后的干燥毛发，在seric公司制造的人工太阳照明灯(型号：xc-100ap，100w)下，对位于约30cm的距离处的毛束进行观察。评价者将评价用毛束的一端固定，并使另一端移动，由此改变毛发的角度而观察毛发颜色的变化。
评价是由5名评价者以直接判定法的非限制性选择回答方式对颜色变化的程度进行评价。即，评价是以如下方式进行：通过水平地划出长度10cm的直线，将直线的左端设为“即便改变角度也完全没有感觉到颜色变化”，右端设为“根据角度而呈现出完全不同的颜色”，检查实施例及比较例的毛发在该直线上位于距左端多少cm的位置，以此来表示。将5名评价者的平均分作为得分示于表1中。
[表2]
[表3]