本发明涉及一种包括至少一种鞣花酸化合物的组合物、特别是化妆品组合物，其优选用于诸如皮肤的角蛋白物质。
背景技术：
包括一种或更多种鞣花酸化合物的组合物、诸如化妆品或皮肤病学产品在随着时间推移变色方面存在问题。到目前为止，为了解决这一问题，已提出了包封鞣花酸化合物的方法(参见jp-a-2005-2012)。
然而，包封鞣花酸和/或其盐并不容易。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种包括一种或更多种鞣花酸化合物的组合物，其具有提高的稳定性，使得组合物的颜色大致上不随着时间推移而变化。
上述目的可通过包含以下的组合物、优选化妆品组合物、且更优选皮肤化妆品组合物来实现：
(a)至少一种鞣花酸化合物；
(b)至少一种磷酸类化合物；
(c)至少一种金属氧化物；以及
(d)水，
其中组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
在组合物中(a)鞣花酸化合物的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至5重量%，优选0.2至1重量%，更优选0.3至0.8重量%。
(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：
(1)具有式(xiv)的化合物：
其中r1、r2和r3可相同或不同，选自：基团om，其中m表示碱金属；基团or4，其中r4表示直链、支链、环状或芳族c5-c40烷基；oh基；和氧化乙烯基(och2ch2)n(och2chch3)mor，其中r表示氢原子或者直链或支链c1-c20烷基，并且n和m为整数，其中n在1至50的范围内且m在0至50的范围内，
(2)甘油磷脂，以及
(3)它们的混合物。
(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：三油醇磷酸酯，三-c12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯，鲸蜡醇磷酸酯钾，鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯，磷酸氢二钾，以及它们的混合物。
(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：含有12至20个碳原子的烷氧基化脂肪醇的磷酸单酯，其具有1至50摩尔的选自环氧乙烷和环氧丙烷的环氧烷烃；和含有12至22个碳原子的非烷氧基化醇的二烷基磷酸酯；以及它们的混合物。
(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯和二鲸蜡醇磷酸酯的组合，鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯和二鲸蜡醇磷酸酯的组合，以及油醇聚醚-5磷酸酯和二油醇磷酸酯的组合。
(b)磷酸类化合物可选自由通式(xv)表示的甘油磷脂：
其中
r1和r2彼此独立地表示含有4至24个碳原子的饱和或不饱和、任选支链的脂肪酸，且可能被一个或更多个羟基和/或胺官能取代，并且
x表示具有通式r3r4r5n+-ch(r6)-ch2-的取代基，其中r3、r4、r5和r6彼此独立地表示氢原子、含有1至6个碳原子的烷基、和/或羧基官能。
在组合物中(b)磷酸类化合物的量可为相对于组合物的总重量计0.01至20重量%，优选0.05至10重量%，且更优选0.1重量%至5重量%。
(c)金属氧化物可选自氧化钛、氧化铁、氧化锆、氧化锌、氧化铈和它们的混合物。
(c)金属氧化物可不被涂覆。
(c)金属氧化物可优选以颗粒的形式存在于基材的涂层中。
在组合物中(c)金属氧化物的量可为相对于组合物的总重量计0.1至30重量%，优选0.5至20重量%，且更优选1至10重量%。
在组合物中(d)水的量可为相对于组合物的总重量计50至90重量%，优选60至85重量%，且更优选70至80重量%。
本发明还涉及一种防止或减少包含(a)至少一种鞣花酸化合物、(c)至少一种金属氧化物和(d)水的组合物变色的方法，所述方法包括将(b)至少一种磷酸类化合物加入组合物的步骤。
本发明还涉及(b)至少一种磷酸类化合物用于防止或减少包含(a)至少一种鞣花酸化合物、(c)至少一种金属氧化物和(d)水的组合物变色的用途。
实施本发明的最佳方式
在不懈的研究后，本发明人已发现可能提供一种包括一种或更多种鞣花酸化合物的组合物，其具有提高的稳定性，使得组合物的颜色大致上不随着时间推移而变化。
因此，根据本发明的组合物包含：
(a)至少一种鞣花酸化合物；
(b)至少一种磷酸类化合物；
(c)至少一种金属氧化物；以及
(d)水，
其中组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
根据本发明的组合物是稳定的，以使得其颜色大致上不变化、优选不变化，特别是就黄色或褐色(blown)而言。因此，根据本发明的组合物不提供给消费者负面印象。
另外，根据本发明的组合物可使鞣花酸化合物保持活性，因为组合物颜色未变化意味着鞣花酸化合物可维持其原始形式并且不与任何物质反应。
因为鞣花酸化合物可充当增白剂，根据本发明的组合物可优选用于使诸如皮肤的角蛋白物质增白。
后文将以详细的方式描述根据本发明的组合物、方法、用途等等。
[组合物]
根据本发明的组合物包含(a)至少一种鞣花酸化合物；(b)至少一种磷酸类化合物；(c)至少一种金属氧化物；以及(d)水，其中组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
优选根据本发明的组合物为化妆品或皮肤病学组合物，更优选化妆品组合物，且甚至更优选用于诸如皮肤的角蛋白物质的化妆品护理组合物。特别地，根据本发明的组合物可被用作用于使诸如皮肤的角蛋白物质增白的化妆品或皮肤病学产品。
下文将说明上述成分(a)至(d)以及根据本发明的组合物的其他特征。
(鞣花酸化合物)
根据本发明的组合物包含(a)至少一种鞣花酸化合物。可组合使用两种或更多种鞣花酸化合物。因此，可使用单一类型的鞣花酸化合物或不同类型的鞣花酸化合物的组合。
(a)鞣花酸化合物涵盖鞣花酸以及其盐，其金属络合物，其单醚或聚醚，单酰化或多酰化衍生物，和衍生自羟基的其碳酸酯或氨基甲酸酯衍生物。
可优选(a)鞣花酸化合物可与诸如金属离子的离子或不同的鞣花酸化合物形成螯合环。
鞣花酸由以下化学式表示。鞣花酸可例如从minasolve获得(产品名：minacareelage)。
鞣花酸的盐可特别地包含：金属盐，尤其是碱金属或碱土金属盐，诸如钠、钾、镁和钙盐；胺盐，诸如甲基谷氨酰胺、二乙醇胺、三乙醇胺、胆碱或双(三乙胺)的盐；氨基酸的盐，尤其是诸如精氨酸、赖氨酸和鸟氨酸的碱性氨基酸的盐。
鞣花酸的金属络合物可特别地包含与锌和铜的金属络合物。
鞣花酸的单醚或聚醚衍生物可特别地包含具有1至4个碳原子的烷氧基衍生物，或者鞣花酸的一个或更多个羟基与糖或糖链的缩合衍生物。特别地，其为3-甲氧基鞣花酸或与诸如葡萄糖、阿拉伯糖、鼠李糖和半乳糖的糖的单醚或聚醚衍生物。
鞣花酸的单酰化或多酰化衍生物可特别地包含具有2至22个碳原子的饱和或不饱和酰基。优选地，这些酰基对应于乙酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、硬脂酸、巴西烯酸、芥酸、山萮酸和(全z)-5,8,11,14,17-二十碳五烯酸。
上述醚或酰化衍生物可通过本领域技术人员熟知的多酚醚化或酰化方法获得。一些还可通过从植物提取来获得。
(a)鞣花酸化合物可由以下化学式表示：
其中
r1至r4中的每一者独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、聚氧化烯基，或由下式表示的糖：
r5表示氢原子或烷氧基。
作为上述烷基，可提及c1-20烷基，优选c1-10烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基和癸基。烷基可被诸如氟原子的卤基或者羟基取代。
作为上述烷氧基，可提及c1-20烷氧基，优选c1-6烷氧基，诸如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。烷氧基可被诸如氟原子的卤基或者羟基取代。
对于根据本发明的组合物而言，包括任何包封物(capsule)等等以便包封(a)鞣花酸化合物不是必需的。
在根据本发明的组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
在组合物中(a)鞣花酸化合物的量可为相对于组合物的总重量计0.2重量%或更多，优选0.3重量%或更多，更优选0.4重量%或更多。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.5重量%或更多。
另一方面，在根据本发明的组合物中(a)鞣花酸化合物的量可为相对于组合物的总重量计5重量%或更少，优选1重量%或更少，且更优选0.8重量%或更少。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.7重量%或更少。
在根据本发明的组合物中(a)鞣花酸化合物的量可相对于组合物的总重量计在0.1重量%至5重量%的范围内，优选在0.2至1重量%的范围内，更优选在0.3至0.8重量%的范围内。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.4重量%至0.7重量%。
(磷酸类化合物)
根据本发明的组合物包含(b)至少一种磷酸类化合物。可组合使用两种或更多种(b)磷酸类化合物。因此，可使用单一类型的磷酸类化合物或不同类型的磷酸类化合物的组合。
本文中术语“磷酸类化合物”意指具有至少一个磷酸类基团的化合物。
“磷酸类化合物”可具有至少一个磷酸基团，特别地一个磷酸基团。
磷酸类化合物可选自有机磷酸酯、无机磷酸盐和它们的混合物。
可优选无机磷酸盐选自磷酸的无机盐，诸如磷酸的金属或铵盐。
可更优选无机磷酸盐呈金属盐的形式。金属盐可为碱金属盐。碱金属盐可选自磷酸的碱金属盐，诸如磷酸二氢钠、磷酸氢二钠或磷酸三钠，和磷酸二氢钾、磷酸氢二钾或磷酸三钾。可甚至更优选磷酸氢二钾。
还可优选有机磷酸酯选自磷酸的酯，诸如单-、二-或三-有机磷酸酯。
根据一个实施方案，(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：
(1)具有式(xiv)的化合物：
其中r1、r2和r3可相同或不同，选自：
基团om，其中m表示碱金属，诸如na、li或k，优选na或k，
基团or4，其中r4表示直链、支链、环状或芳族c5-c40烷基，优选c12-c20烷基，且更优选c16或c18烷基，
oh基，和
氧化乙烯基(och2ch2)n(och2chch3)mor，其中r表示氢原子或者直链或支链c1-c20烷基，例如c5-c18和c12-c15烷基，并且n和m为整数，其中n在1至50的范围内或等于10，且m在0至50的范围内或等于0，
(2)甘油磷脂，以及
(3)它们的混合物。
可优选在上式(xiv)中，r1、r2和r3中的至少一者为基团-om，且r1、r2和r3中的至少一者为基团-or4或-(och2ch2)n(och2ch(ch3))mor、其中n和m如上文定义的表示。
还可优选在上式(xiv)中，r1、r2和r3中的至少一者为基团-om，r1、r2和r3中的至少一者为基团-oh，且r1、r2和r3中的至少一者为基团-or4或-(och2ch2)n(och2ch(ch3))mor、其中n和m如上文定义的表示。
还可优选在上式(xiv)中，r1、r2和r3中的一者为基团-om，r1、r2和r3中的一者为基团-oh，且r1、r2和r3中的一者为基团-or4或-(och2ch2)n(och2ch(ch3))mor、其中n和m如上文定义的表示。
还可优选在上式(xiv)中，基团r1、r2和r3中的至少一者或两者或甚至全部含有基团-or4，其中r4表示直链或支链c10-c30、特别是c15-c20或者甚至c16或c18烷基。在这种情况下，r1、r2和r3可相同或不同。
作为具有式(xiv)的这些化合物的非限制性例示，可提及例如三油醇磷酸酯，诸如由nikkochemicals公司出售的nikkoltdp；磷酸和乙二醇的醚和c12-c15脂肪醇(约10eo)的三酯的混合物(inci名：三-c12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯)，诸如由nikkochemicals公司出售的nikkoltdp-10；鲸蜡醇磷酸酯钾，诸如由dsmnutritionalproducts公司出售的amphisolk或来自uniqema的arlatonemap160k；以及鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯，诸如protameenchemicals公司的protaphoscet-10。
可优选(b)磷酸类化合物具有表面活性剂的功能。因此，(b)磷酸类化合物可为磷酸酯类表面活性剂。
(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：含有12至20个碳原子的烷氧基化脂肪醇的磷酸单酯，其具有1至50摩尔的选自环氧乙烷和环氧丙烷的环氧烷烃；和含有12至22个碳原子的非烷氧基化醇的二烷基磷酸酯；以及它们的混合物。脂肪醇或非烷氧基化醇的烷基部分可为直链或支链或者饱和或不饱和的烷基。
(b)磷酸类化合物可选自由以下组成的组：鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯和二鲸蜡醇磷酸酯的组合，鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯和二鲸蜡醇磷酸酯的组合，以及油醇聚醚-5磷酸酯和二油醇磷酸酯的组合。
作为包括鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯和二鲸蜡醇磷酸酯的组合的产品，可提及crodafosces，由美国croda公司销售。作为包括鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯和二鲸蜡醇磷酸酯的组合的产品，可提及crodafoscs-20acid，由美国croda公司销售。作为包括油醇聚醚-5磷酸酯和二油醇磷酸酯的组合的产品，可提及crodafoshce，由美国croda公司销售。
出于本发明的目的，术语“甘油磷脂”意图表示通过使甘油与至少一种饱和或不饱和脂肪酸和磷酸反应获得的酯，所述磷酸被选自带有胺官能的醇、尤其是β-氨基醇的化合物取代。β-氨基醇可选自例如胆碱、乙醇胺和/或丝氨酸。
甘油磷脂可根据下方通式(xv)定义：
其中：
r1和r2彼此独立地表示含有4至24个碳原子的饱和或不饱和、任选支链的脂肪酸，且可能被一个或更多个羟基和/或胺官能取代，并且
x表示具有通式r3r4r5n+-ch(r6)-ch2-的取代基，其中r3、r4、r5和r6彼此独立地表示氢原子、含有1至6个碳原子的烷基、和/或羧基官能。x可尤其选自胆碱、丝氨酸和乙醇胺。
根据一个实施方案，r1和r2彼此独立地有利地选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、癸烯酸、月桂酸、月桂烯酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、异硬脂酸、二羟硬脂酸和蓖麻油酸。
甘油磷脂还可为具有通式(xv)的化合物的混合物。
适合用于本发明的甘油磷脂可例如包含磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺和/或磷脂酰丝氨酸。
根据一个实施方案，甘油磷脂可包含甘油、不饱和脂肪酸、磷酸和胆碱的酯，也被称为磷脂酰胆碱(pc)。
适合用于本发明的甘油磷脂可衍生自卵磷脂。卵磷脂可主要包含磷脂酰胆碱作为甘油磷脂。
适合用于根据本发明的组合物的磷脂酰胆碱(pc)可具有“天然“或”合成”来源。
“天然”pc可通过从例如大豆、葵花或蛋类的动物或植物来源提取获得。例如从大豆天然获得的非氢化磷脂酰胆碱一般含有作为甘油酯化脂肪酸的棕榈酸、硬脂酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和任选的c20-c22脂肪酸。
出于本发明的目的，术语“合成磷脂酰胆碱”意图表示包含至少一种不同于可存在于天然pc中的那些的脂肪酸的磷脂酰胆碱。
术语“合成pc”还意图表示经受改性的天然pc，所述改性诸如部分氢化，即仅维持不饱和脂肪酸中存在的双键的一部分。
在适合用于根据本发明的化妆品组合物的或多或少纯化的磷脂酰胆碱的来源之中，可提及由lucasmeyer公司出售的emulmetik930。
适合用于本发明的甘油磷脂可以卵磷脂的形式被引入组合物。该卵磷脂一般通过使用非极性溶剂从植物或动物脂肪提取脂质来获得。该脂质部分通常主要包含甘油磷脂，包括磷脂酰胆碱或磷脂酰乙醇胺。
适合用于本发明的卵磷脂可为来源于大豆、葵花或蛋类和/或它们的混合物的卵磷脂。
卵磷脂通常以溶解于脂肪酸、甘油三酯或其他溶剂中的形式或者以粉末或饼的形式提供。
它们通常为卵磷脂的混合物，其中作为出售的产品中的甘油磷脂含量一般在约至少15%至约至少95%的范围内。
在示例性实施方案中，用作制备根据本发明的组合物的原材料的卵磷脂包含相对于卵磷脂的总重量计至少45重量%、例如至少65重量%、例如至少75重量%、例如至少85重量%或例如至少95重量%的甘油磷脂。
在可适合用于根据本发明的化妆品组合物的卵磷脂之中，可提及由americanlecithin公司以参考名nattermannphospholipid®、phospholipon80®和phosale75®以及由lucasmeyer公司以参考名epikuron145v、topcithin300、emulmetik930和ovothin200出售的卵磷脂。
甘油磷脂可为非氢化甘油磷脂，即通过使甘油与至少一种不饱和脂肪酸和磷酸反应获得的酯，所述磷酸被选自带有胺官能的醇、尤其是β-氨基醇的化合物取代。
术语“不饱和(unsaturated)”和“不饱和(unsaturation)”意图表示在两个碳原子之间存在至少一个或甚至数个双键或三键。
甘油磷脂可为磷脂酰胆碱或卵磷脂。
(b)磷酸类化合物可选自三油醇磷酸酯、磷酸和乙二醇的醚和c12-c15脂肪醇(约10eo)的三酯的混合物、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、磷酸氢二钾、鲸蜡醇磷酸酯和卵磷脂，以及它们的混合物。
(b)磷酸类化合物可为非离子表面活性剂，诸如三油醇磷酸酯，或磷酸和乙二醇的醚和c12-c15脂肪醇(约10eo)的三酯的混合物。
在根据本发明的组合物中(b)磷酸类化合物的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多，优选0.05重量%或更多，且更优选0.1重量%或更多。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(b)磷酸类化合物的量为相对于组合物的总重量计0.5重量%或更多。
另一方面，在根据本发明的组合物中(b)磷酸类化合物的量可为相对于组合物的总重量计20重量%或更少，优选10重量%或更少，且更优选5重量%或更少。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(b)磷酸类化合物的量为相对于组合物的总重量计3重量%或更少。
在根据本发明的组合物中(b)磷酸类化合物的量可相对于组合物的总重量计在0.01至20重量%的范围内，优选在0.05至10重量%的范围内，更优选在0.1重量%至5重量%的范围内。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(b)磷酸类化合物的量为相对于组合物的总重量计0.5重量%至3重量%。
(金属氧化物)
根据本发明的组合物包含(c)至少一种金属氧化物。可组合使用两种或更多种(c)金属氧化物。因此，可使用单一类型的金属氧化物或不同类型的金属氧化物的组合。
(c)金属氧化物可选自氧化钛、氧化铁、氧化锆、氧化锌、氧化铈和它们的混合物。氧化钛优选为二氧化钛。氧化钛可为非晶态或者以金红石和/或锐钛矿形式结晶。
优选(c)金属氧化物呈颗粒、特别是颜料、且更优选纳米颜料的形式。(c)金属氧化物的颗粒的粒度(诸如体积平均粒径或重量平均粒径)可为1nm至100μm，优选5nm至50μm，且更优选10nm至30μm。
(c)金属氧化物可被涂覆或可不被涂覆。
涂覆的金属氧化物可为经处理的纳米颜料，其已利用化合物经受了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或更多种表面处理，所述化合物如例如cosmetics&toiletries，1990年2月，第105卷，第53-64页中所描述的，诸如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐，金属(钛或铝)醇盐，聚乙烯，硅酮，蛋白(胶原，弹性蛋白)，链烷醇胺，氧化硅，金属氧化物，六偏磷酸钠，氧化铝或甘油。
经处理的纳米颜料可为涂覆的氧化钛，诸如用以下者处理的氧化钛：
二氧化硅和氧化铝，诸如来自tayca公司的产品“microtitaniumdioxidemt500sa”和“microtitaniumdioxidemt100sa”，以及来自tioxide公司的产品“tioveilfin”、“tioveiloperationsmanager”、“tioveilmotg”和“tioveilipm”，
氧化铝和硬脂酸铝，诸如来自tayca公司的产品“microtitaniumdioxidemt100t”，
氧化铝和月桂酸铝，诸如来自tayca公司的产品“microtitaniumdioxidemt100s”，
氧化铁和硬脂酸铁，诸如来自tayca公司的产品“microtitaniumdioxidemt100f”，
二氧化硅、氧化铝和硅酮，诸如来自tayca公司的产品“microtitaniumdioxidemt100sas”、“microtitaniumdioxidemt600sas”和“microtitaniumdioxidemt500sas”，
六偏磷酸钠，诸如来自tayca公司的产品“microtitaniumdioxidemt150w”，
辛基三甲氧基硅烷，诸如来自degussa公司的产品“t-805”，
氧化铝和硬脂酸，诸如来自kemira公司的产品“uvt-m160”，
氧化铝和甘油，诸如来自kemira公司的产品“uvt-m212”，以及
氧化铝和硅酮，诸如来自kemira公司的产品“uvt-m262”。
经处理的氧化锌可为例如由sunsmart公司以名称“z-cotehp1”出售的那些。
优选(c)金属氧化物是未涂覆的。
未涂覆的金属氧化物可为未处理的氧化钛，诸如由tayca公司以商品名“microtitaniumdioxidemt500b”或“microtitaniumdioxidemt600b”出售的那些。
未涂覆的金属氧化物可为未处理的氧化锌，诸如由sumitomo公司以名称“ultrafinezincoxidepowder”、由presperse公司以名称“finex25”、由ikeda公司以名称“mzo-25”或由sunsmart公司以名称“z-cote”出售的那些。
(c)金属氧化物可照原样或以含颜料糊的形式(即与分散剂混合，例如如文献gb-a-2,206,339中所描述的)被引入根据本发明的组合物。
(c)金属氧化物可能存在于基材、优选颗粒、特别是颜料且更优选珠光颜料的涂层（一个或多个）中。例如，(c)金属氧化物可存在于珠光颜料诸如氧化钛涂覆的云母和氧化钛涂覆的玻璃颗粒的涂层（一个或多个）中。涂层可不被进一步涂覆，并因此可能暴露于环境。
因此，可使用诸如氧化钛涂覆的云母和氧化钛涂覆的玻璃颗粒的珠光颜料作为本发明中的(c)金属氧化物。
优选粒状二氧化钛颗粒或云母(和)氧化钛用作(c)金属氧化物。
在根据本发明的组合物中(c)金属氧化物的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多，优选0.5重量%或更多，且更优选1重量%或更多。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(c)金属氧化物的量为相对于组合物的总重量计1.5重量%或更多。
另一方面，在根据本发明的组合物中(c)金属氧化物的量可为相对于组合物的总重量计30重量%或更少，优选20重量%或更少，且更优选10重量%或更少。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(c)金属氧化物的量为相对于组合物的总重量计5重量%或更少。
在根据本发明的组合物中(c)金属氧化物的量可相对于组合物的总重量计在0.1至30重量%的范围内，优选0.5至20重量%的范围内，更优选1至10重量%的范围内。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(c)金属氧化物的量为相对于组合物的总重量计0.5重量%至3重量%。
(水)
根据本发明的组合物包括(d)水。
在根据本发明的组合物中(d)水的量可为相对于组合物的总重量计50重量%或更多，优选60重量%或更多，且更优选70重量%或更多。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(d)水的量为相对于组合物的总重量计72重量%或更多。
另一方面，在根据本发明的组合物中(d)水的量可为相对于组合物的总重量计90重量%或更少，优选85重量%或更少，且更优选80重量%或更少。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(d)水的量为相对于组合物的总重量计78重量%或更少。
在根据本发明的组合物中(d)水的量可为相对于组合物的总重量计50至90重量%，优选60至85重量%，且更优选70至80重量%。可甚至更优选在根据本发明的组合物中(d)水的量为相对于组合物的总重量计72重量%至78重量%。
(非离子表面活性剂)
根据本发明的组合物可包含至少一种非离子表面活性剂。可组合使用两种或更多种非离子表面活性剂。因此，可使用单一类型的非离子表面活性剂或不同类型的非离子表面活性剂的组合。
非离子表面活性剂是其自身被熟知的化合物(在这点上参见例如m.r.porter的“handbookofsurfactants”，blackie&sonpublishers(glasgowandlondon)，1991，第116-178页)。因此，它们可例如选自脂肪酸的醇、α-二醇、烷基酚和酯，这些化合物被乙氧基化、丙氧基化或甘油化，并且具有至少一个包含例如8至30个碳原子的脂肪链，可能的是环氧乙烷或环氧丙烷基团数在2至50的范围内，且甘油基团数在1至30的范围内。还可提及麦芽糖衍生物。还可非限制性地提及环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；包含例如2至30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺；包含例如1.5至5个、诸如1.5至4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；包含2至30摩尔环氧乙烷的山梨糖醇酐的乙氧基化脂肪酸酯；植物来源的乙氧基化油；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；甘油(c6-c24)烷基多苷的聚乙氧基化脂肪酸单酯或二酯；n-(c6-c24)烷基葡糖胺衍生物；氧化胺，诸如(c10-c14)烷基氧化胺或n-(c10-c14)酰氨基丙基吗啉氧化物；硅酮表面活性剂；以及它们的混合物。
非离子表面活性剂可优选选自单氧化烯化、聚氧化烯化、单甘油化或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别是氧化乙烯或氧化丙烯单元或它们的组合，并且优选为氧化乙烯单元。
可提及的单氧化烯化或聚氧化烯化非离子表面活性剂的实例包括：
单氧化烯化或聚氧化烯化(c8-c24)烷基酚，
饱和或不饱和、直链或支链、单氧化烯化或聚氧化烯化的c8-c30醇，
饱和或不饱和、直链或支链、单氧化烯化或聚氧化烯化的c8-c30酰胺，
饱和或不饱和、直链或支链的c8-c30酸和聚亚烷基二醇的酯，
饱和或不饱和、直链或支链的c8-c30酸和山梨糖醇的单氧化烯化或聚氧化烯化酯，
饱和或不饱和、单氧化烯化或聚氧化烯化的植物油，
尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷单独或作为混合物的缩合物。
表面活性剂优选含有介于1与100之间且最优选介于2与50之间的环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数。根据本发明的实施方案中的一者，聚氧化烯化非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧乙烯化脂肪酸酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。
可提及的聚氧乙烯化饱和脂肪醇(或c8-c30醇)的实例包括环氧乙烷与月桂醇的加合物，尤其含有9至50个氧化乙烯单元的那些，且更特别是含有10至12个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的月桂醇聚醚-10至月桂醇聚醚-12)；环氧乙烷与山萮醇的加合物，尤其是含有9至50个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的山萮醇聚醚-9至山萮醇聚醚-50)；环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加合物，尤其是含有10至50个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的鲸蜡硬脂醇聚醚-10至鲸蜡硬脂醇聚醚-50)；环氧乙烷与鲸蜡醇的加合物，尤其是含有10至50个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的鲸蜡醇聚醚-10至鲸蜡醇聚醚-50)；环氧乙烷与硬脂醇的加合物，尤其是含有10至50个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的硬脂醇聚醚-10至硬脂醇聚醚-50)；环氧乙烷与异硬脂醇的加合物，尤其是含有10至50个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的异硬脂醇聚醚-10至异硬脂醇聚醚-50)；以及它们的混合物。
可提及的聚氧乙烯化不饱和脂肪醇(或c8-c30醇)的实例包括环氧乙烷与油醇的加合物，尤其是含有2至50个氧化乙烯单元的那些，且更特别是含有10至40个氧化乙烯单元的那些(作为ctfa名的油醇聚醚-10至油醇聚醚-40)；以及它们的混合物。
作为单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂的实例，优选使用单甘油化或聚甘油化c8-c40醇。
特别地，单甘油化或聚甘油化c8-c40醇对应于下式：
ro-[ch2-ch(ch2oh)-o]m-h或ro-[ch(ch2oh)-ch2o]m-h
其中r表示直链或支链c8-c40且优选c8-c30烷基或烯基，并且m表示1至30范围内且优选1.5至10范围内的数值。
作为在本发明的情形下合适的化合物的实例，可提及含有4摩尔甘油的月桂醇(inci名：聚甘油-4月桂醚)，含有1.5摩尔甘油的月桂醇，含有4摩尔甘油的油醇(inci名：聚甘油-4油醚)，含有2摩尔甘油的油醇(inci名：聚甘油-2油醚)，含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇，含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇，含有6摩尔甘油的油基鲸蜡醇，和含有6摩尔甘油的十八醇。
醇可同样地表示醇的混合物，m的值表示统计值，这意指在市售产品中几种聚甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存。
在单甘油化或聚甘油化醇之中，优选使用含有1摩尔甘油的c8/c10醇、含有1摩尔甘油的c10/c12醇和含有1.5摩尔甘油的c12醇。
单甘油化或聚甘油化c8-c40脂肪酸酯可对应于下式：
r'o-[ch2-ch(ch2or''')-o]m-r''或r'o-[ch(ch2or''')-ch2o]m-r''
其中r'、r''和r'''中的每一者独立地表示氢原子，或者直链或支链的c8-c40且优选c8-c30烷基-co-或烯基-co-基团，条件是r'、r''和r'''中的至少一者不是氢原子，并且m表示1至30范围内且优选1.5至10范围内的数值。
可提及的聚氧乙烯化脂肪酸酯的实例包括环氧乙烷与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山萮酸的酯的加合物，以及它们的混合物，尤其是含有9至100个氧化乙烯单元的那些，诸如peg-9至peg-50月桂酸酯(ctfa名：peg-9月桂酸酯至peg-50月桂酸酯)；peg-9至peg-50棕榈酸酯(ctfa名：peg-9棕榈酸酯至peg-50棕榈酸酯)；peg-9至peg-50硬脂酸酯(ctfa名：peg-9硬脂酸酯至peg-50硬脂酸酯)；peg-9至peg-50棕榈硬脂酸酯；peg-9至peg-50山萮酸酯(ctfa名：peg-9山萮酸酯至peg-50山萮酸酯)；聚乙二醇100eo单硬脂酸酯(ctfa名：peg-100硬脂酸酯)；以及它们的混合物。
根据本发明的实施方案中的一者，非离子表面活性剂可选自多元醇与具有含有例如8至24个碳原子、优选12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，和它们的聚氧化烯化衍生物，优选含有10至200个、且更优选10至100个氧化烯单元，诸如c8-c24、优选c12-c22脂肪酸（一种或多种）的甘油酯和它们的聚氧化烯化衍生物，优选含有10至200个、且更优选10至100个氧化烯单元；c8-c24、优选c12-c22脂肪酸（一种或多种）的山梨糖醇酯和它们的聚氧化烯化衍生物，优选含有10至200个、且更优选10至100个氧化烯单元；c8-c24、优选c12-c22脂肪酸（一种或多种）的糖(蔗糖、麦芽糖、葡萄糖、果糖和/或烷基葡萄糖)酯和它们的聚氧化烯化衍生物，优选含有10至200个、且更优选10至100个氧化烯单元；脂肪醇的醚；糖和c8-c24、优选c12-c22脂肪醇（一种或多种）的醚；以及它们的混合物。
作为脂肪酸的甘油酯，可引用硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸甘油酯)(ctfa名：硬脂酸甘油酯)，月桂酸甘油酯或蓖麻油酸甘油酯和它们的混合物；且作为它们的聚氧化烯化衍生物，可引用脂肪酸与聚氧化烯化甘油的单、二或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单、二或三酯)，优选聚氧乙烯化硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸酯)，诸如peg-20硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸酯)。
还可使用这些表面活性剂的混合物，诸如像含有硬脂酸甘油酯和peg-100硬脂酸酯的产品，由uniqema以名称arlacel165销售，以及含有硬脂酸甘油酯(单-和二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品，由goldschmidt以名称tegin(ctfa名：硬脂酸甘油酯se)销售。
c8-c24脂肪酸的山梨糖醇酯和它们的聚氧化烯化衍生物可选自山梨糖醇酐棕榈酸酯、山梨糖醇酐异硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯，以及脂肪酸和含有例如20至100eo的烷氧基化山梨糖醇酐的酯，诸如像山梨糖醇酐单硬脂酸酯(ctfa名：山梨糖醇酐硬脂酸酯)、由ici公司以名称span60出售，山梨糖醇酐单棕榈酸酯(ctfa名：山梨糖醇酐棕榈酸酯)、由ici公司以名称span40出售，和山梨糖醇酐三硬脂酸酯20eo(ctfa名：聚山梨酯65)、由ici公司以名称tween65出售，聚乙烯山梨糖醇酐三油酸酯(聚山梨酯85)，或者由uniqema以商品名tween20或tween60销售的化合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯，可引用葡萄糖棕榈酸酯，烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯、诸如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，烷基葡萄糖棕榈酸酯、诸如甲基葡萄糖或乙基葡萄糖棕榈酸酯，甲基葡糖苷脂肪酸酯，甲基葡糖苷和油酸的二酯(ctfa名：甲基葡萄糖二油酸酯)，甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸的混合物的混合酯(ctfa名：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(ctfa名：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和月桂酸的酯(ctfa名：甲基葡萄糖月桂酸酯)，甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(ctfa名：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(ctfa名：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且特别是由amerchol以名称glucatess销售的产品，以及它们的混合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚，可例如引用脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚，且特别是具有约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(ctfa名：peg-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)、诸如由amerchol以名称glucame-20二硬脂酸酯销售的产品，具有约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(ctfa名：peg-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)、且特别是由amerchol以名称glucamatesse-20销售和由goldschmidt以名称grillocosepse-20销售的产品，以及它们的混合物。
作为蔗糖酯，可例如引用蔗糖棕榈酰硬脂酸酯，蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。
作为糖醚，可使用烷基多苷，并且可特别地引用例如癸基葡糖苷，诸如由kaochemicals以名称mydol10销售的产品，由henkel以名称plantaren2000销售的产品，和由seppic以名称oramixns10销售的产品；辛酰基/癸酰基葡糖苷，诸如由seppic以名称oramixcg110或由basf以名称lutensolgd70销售的产品；月桂基葡糖苷，诸如由henkel以名称plantaren1200n和plantacare1200销售的产品；椰油基葡糖苷，诸如由henkel以名称plantacare818/up销售的产品；可能与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如由seppic以名称montanov68、由goldschmidt以名称tego-carecg90和由henkel以名称emulgadeke3302销售；花生醇葡糖苷，例如呈花生醇和山萮醇与花生醇葡糖苷的混合物的形式，由seppic以名称montanov202销售；椰油酰基乙基葡糖苷，例如呈与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式，由seppic以名称montanov82销售，以及它们的混合物。
还可引用烷氧基化植物油的甘油酯的混合物，诸如乙氧基化(200eo)棕榈和椰子(7eo)甘油酯的混合物。
根据本发明的非离子表面活性剂优选含有烯基或c12-c22酰基支链，诸如油烯基或异硬脂基。更优选地，根据本发明的非离子表面活性剂是peg-20三异硬脂酸甘油酯。
根据本发明的实施方案中的一者，非离子表面活性剂可选自环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，特别是具有下式的共聚物：
ho(c2h4o)a(c3h6o)b(c2h4o)ch
其中a、b和c是使得a+c在2至100的范围内且b在14至60的范围内的整数，以及它们的混合物。
根据本发明的实施方案中的一者，非离子表面活性剂可选自硅酮表面活性剂。可非限制性地提及文献us-a-5364633和us-a-5411744中所公开的那些。
硅酮表面活性剂可优选为具有式(i)的化合物：
其中：
r1、r2和r3彼此独立地表示c1-c6烷基或基团-(ch2)x-(och2ch2)y-(och2ch2ch2)z-or4，至少一个基团r1、r2或r3不为烷基；r4为氢、烷基或酰基；
a为0至200范围内的整数；
b为0至50范围内的整数；条件是a和b不同时等于零；
x为1至6范围内的整数；
y为1至30范围内的整数；
z为0至5范围内的整数。
根据本发明的一个优选实施方案，在式(i)的化合物中，烷基为甲基，x为2至6范围内的整数且y为4至30范围内的整数。
作为式(i)的硅酮表面活性剂的实例，可提及具有式(ii)的化合物：
其中a为20至105范围内的整数，b为2至10范围内的整数，并且y为10至20范围内的整数。
作为式(i)的硅酮表面活性剂的实例，还可提及具有式(iii)的化合物：
可使用的本发明的化合物是由dowcorning公司以名称dc5329、dc7439-146、dc2-5695和q4-3667出售的那些。化合物dc5329、dc7439-146和dc2-5695分别是其中a为22、b为2且y为12；a为103、b为10且y为12；a为27、b为3且y为12的式(ii)的化合物。
化合物q4-3667是其中a为15且y为13的式(iii)的化合物。
(任选的添加剂)
根据本发明的组合物还可包含任何任选的通常在化妆品领域中使用的添加剂，选自例如油，阴离子、阳离子或两性表面活性剂，溶剂，胶，树脂，亲水增稠剂，疏水增稠剂，分散剂，抗氧化剂，成膜剂，防腐剂，香料，中和剂，ph调节剂，消毒剂，紫外线遮蔽剂，除成分(a)外的化妆品活性剂、诸如维生素，增湿剂，软化剂或胶原保护剂，以及它们的混合物。
作为ph调节剂，可使用至少一种酸化剂和/或至少一种碱化剂(碱剂)。
酸化剂可为例如无机酸或有机酸，例如盐酸、磷酸，羧酸，例如酒石酸、柠檬酸和乳酸，或磺酸。
酸化剂可以相对于组合物的总重量计少于5重量%的范围内、优选3重量%或更少的范围内、且更优选1重量%或更少的范围内的量存在。
碱化剂或碱剂可为例如任何在化妆品产品中常用的无机或有机碱性剂，诸如氨；链烷醇胺，诸如单、二和三乙醇胺，异丙醇胺；氢氧化钠和氢氧化钾；脲，胍和它们的衍生物；碱性氨基酸，诸如赖氨酸或精氨酸；以及二胺，诸如下方结构中描述的那些：
其中
r表示亚烷基，诸如任选被羟基或c1-c4烷基取代的亚丙基，并且r1、r2、r3和r4独立地表示氢原子、烷基或c1-c4羟烷基，其可由1,3-丙二胺和其衍生物例示。可优选精氨酸、脲和单乙醇胺。
根据本发明的组合物可包含至少一种水混溶性溶剂，诸如含有1至5个碳原子的低级一元醇、c3-c4酮或c3-c4醛。可优选使用的水混溶性溶剂为乙醇。水混溶性溶剂的含量可相对于组合物的总重量计在0.1重量%至15重量%的范围内，且还更好地在1重量%至8重量%的范围内。
对于本领域技术人员而言，调节可存在于根据本发明的组合物中的上述任选的添加剂的性质和量以使得所需化妆品性质并不由此受影响是常规的操作事务。
[制备]
根据本发明的组合物可通过以常规方式混合上述必需和任选的成分来制备。
例如，根据本发明的组合物可通过包括以下步骤的方法来制备：
混合
(a)至少一种鞣花酸化合物；
(b)至少一种磷酸类化合物；
(c)至少一种金属氧化物；以及
(d)水，
以使得组合物中(a)鞣花酸化合物的量为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
可能进一步混合任选成分中的任何者。
可更优选首先混合(a)鞣花酸化合物、(b)磷酸类化合物和(d)水，并且然后混合物与(c)金属氧化物进一步混合以获得根据本发明的组合物。
混合可在任何温度、诸如室温(例如20-25℃，优选25℃)、优选30℃或更高、优选40℃或更高且更优选50℃或更高的温度下进行。可优选与诸如ph调节剂的上述任选成分中的任何者进一步混合。
根据本发明的组合物的形式不特别受限，并且可采取各种形式，诸如w/o乳液、o/w乳液、凝胶、溶液等等。可优选根据本发明的组合物呈o/w乳液的形式。
[美容方法]
根据本发明的组合物可被用作化妆品或皮肤病学组合物，优选化妆品组合物，且更优选用于角蛋白物质的化妆品组合物。角蛋白物质可提及皮肤，头皮，毛发，诸如唇的粘膜，和指甲。
根据本发明的组合物可被用作用于诸如皮肤的角蛋白物质的抗氧化、增白或抗细菌产品。特别地，根据本发明的组合物可被用作增白产品。
根据本发明的组合物可优选旨在用于涂敷于诸如皮肤、头皮和/或唇，优选皮肤的角蛋白物质上。
因此，根据本发明的组合物可用于针对角蛋白物质、优选皮肤的美容方法。在一个实施方案中，本发明涉及一种针对角蛋白物质、优选皮肤的美容方法、优选增白方法，所述方法包括将根据本发明的组合物涂敷于角蛋白物质上的步骤。
根据本发明的组合物可被用作呈洗剂、乳状洗剂、霜、凝胶、糊、精华液(serum)、泡沫或喷雾形式的局部用化妆品组合物。
[颜色稳定方法]
本发明还涉及一种防止或减少包含(a)至少一种鞣花酸化合物、(c)至少一种金属氧化物和(d)水的组合物变色、优选随着时间推移变色、且更优选随着时间推移变色成黄色或褐色的方法，所述方法包括将(b)至少一种磷酸类化合物加入组合物的步骤。
上述组合物中(a)鞣花酸化合物的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
关于用于根据本发明的组合物的(a)鞣花酸化合物、(b)磷酸类化合物、(c)金属氧化物和(d)水的说明可适用于根据本发明的上述颜色稳定方法。
用于根据组合物的用途的组合物可包括如上文针对根据本发明的组合物说明的任选成分中的任何者。
[用途]
本发明还涉及(b)至少一种磷酸类化合物用于防止或减少包含(a)至少一种鞣花酸化合物、(c)至少一种金属氧化物和(d)水的组合物变色、优选随着时间推移变色、且更优选随着时间推移变色成黄色或褐色的用途。
上述组合物中(a)鞣花酸化合物的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多。
关于用于根据本发明的组合物的(a)鞣花酸化合物、(b)磷酸类化合物、(c)金属氧化物和(d)水的说明可适用于根据本发明的用途。
用于根据组合物的用途的组合物可包括如上文针对根据本发明的组合物说明的任选成分中的任何者。
实施例
将以举例方式以更详细的方式来描述本发明。然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。
实施例1-4和比较例1-7]
[制备]
根据实施例1-4和比较例1-7的组合物的每一者是通过混合表1中所示的成分来制备的。成分量的数值均基于活性原料的“重量%”。
表1
*二氧化钛涂覆的云母
[评估]
(稳定性)
根据实施例1-4和比较例1-7的组合物的每一者的稳定性通过以下来评价：
(1)在制备组合物后立即测量组合物的“b”值(初始)；
(2)测量保持在45℃下2周的组合物的“b”值(2周后)；
(3)通过“b”值(初始)与“b”值(2周后)之间的差异来测定δb；并且
(4)基于以下标准对δb分类。
利用测色计(konicaminolta，cm-700d，便携式分光光度计)来进行测量(1)和(2)。
极佳：δb<1.0
良好：1.0≤δb<2.0
差：2.0≤δb
稳定性评估的结果示于表1中。
实施例1和2显示出包括磷酸类化合物(鲸蜡醇磷酸酯钾)的根据实施例1和2的组合物可防止或减少组合物随着时间推移的变色。
实施例3显示出包括另一种磷酸类化合物(鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯)的根据实施例3的组合物可防止或减少组合物随着时间推移的变色。
实施例4显示出包括另一种磷酸类化合物(磷酸氢二钾)的根据实施例4的组合物可防止或减少组合物随着时间推移的变色。
比较例1和2显示出不包括磷酸类化合物的根据比较例1和2的组合物不能防止或减少组合物随着时间推移的变色。
比较例1和2还显示出随着时间推移的变色是由不仅是颗粒而且是诸如云母的另一种颗粒的涂层形式的氧化钛造成的。
比较例3显示出包括阴离子表面活性剂(月桂基硫酸钠)而不是磷酸类化合物的根据比较例3的组合物不能防止或减少组合物随着时间推移的变色。
比较例4显示出包括另一种阴离子表面活性剂(椰油酰甘氨酸钠)而不是磷酸类化合物的根据比较例4的组合物不能防止或减少组合物随着时间推移的变色。
比较例5显示出包括阳离子表面活性剂(棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵)而不是磷酸类化合物的根据比较例5的组合物不能防止或减少组合物随着时间推移的变色。
比较例6显示出包括另一种阳离子表面活性剂(十六烷基三甲基氯化铵)而不是磷酸类化合物的根据比较例6的组合物不能防止或减少组合物随着时间推移的变色。
比较例7显示出包括两性表面活性剂(椰油酰胺丙基甜菜碱)而不是磷酸类化合物的根据比较例7的组合物不能防止或减少组合物随着时间推移的变色。
实施例1至4以及比较例1-7展现了磷酸类化合物可防止或减少包含鞣花酸化合物、金属氧化物和水的组合物变色、优选随着时间推移变色、且更优选随着时间推移变色成黄色或褐色。