本发明属于护肤品技术领域，具体涉及一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物及其制备方法。
背景技术：
目前皮肤抗氧化产品使用如抗坏血酸、虾青素、辅酶q10等抗氧化原料，但清除自由基种类最多的是抗坏血酸，又称维生素c，它是一种强抗氧化剂，可以起到皮肤的抗氧化及清除自由基作用，参与皮肤真皮层的胶原蛋白合成，对i型及iv型胶原蛋白的表达有所作用。同时，它可通过抑制酪氨酸酶的活性，来避免黑色素的生成，起到美白的功效，因此，在护肤品领域应用广泛。
（1）大量研究表明，抗氧化关键为清除自由基，避免自由基对皮肤的氧化应激反应从而导致皮肤的氧化，进一步引起加速衰老等问题。而临床上被认可的抗坏血酸作为常用的抗氧化剂，自身易被氧化，溶于水后非常不稳定，易氧化加速，且溶液变黄。临床使用方式为三种，一种为使用前将粉末混入液体中，即刻使用；另一种方式为使用抗坏血酸的衍生物。前者使用较为不便且存在一定风险；后者虽可用于水剂中，但研究表明，抗坏血酸的衍生物作用效果不如抗坏血酸。第三种是采用无水或者硅醇包油的配方体系来制备，但体验感较差，消费者接受度低。
（2）同时，由于抗坏血酸的起效浓度对临床上大部分问题肌肤是有所刺激，对于正常肌肤而言需要逐步建立耐受性，而对于敏感肌或皮肤屏障受损的亚健康肌肤无法选择类似的抗氧化产品来进行肌肤的抗氧化管理。
造成上述问题的原因，经分析：（1）抗坏血酸的还原性：抗坏血酸本身具有较强的还原性，它的化学性质及其不稳定，在一定条件下（如热、碱性、光照、氧气等）很容易被氧化转化为己糖衍生物，失去原有还原性。
（2）无水体系造成肤感较差：为了解决抗坏血酸的稳定性问题，通常采用硅油包醇或者无水体系的配方来制备抗氧化产品，因此，配方较油，体验感较差。
（3）对皮肤的刺激性：抗坏血酸渗透进入皮肤对皮肤具有一定刺激性，且对于敏感肌肤而言，皮肤屏障受损，刺痛感更为强烈，除抗坏血酸本身对皮肤的刺激，整个配方体系的舒缓及防腐体系也非常关键。
经检索，在申请号cn202010375322.x的专利中，公开了一种美白组合物及其制备方法，采用古法+现代的美白复配物组合及其制备方法，采用苯乙基间苯二酚+三七根提取物、川芎提取物、银杏叶提取物、当归根提取物，通过抑制酪氨酸酶的活性、清除活性氧、还原已经合成的黑色素、阻断黑色素的运输和加快表皮细胞代谢速度，实现美白的效果，其配方包括，甘草酸二钾0.05-0.5份；
在申请号cn201910389647.0的专利中，种美白抗衰老精华液，包含左旋维生素c、虾青素、甲基橙皮苷、阿魏酸和根皮素。添加了虾青素、左旋vc和甲基橙皮苷这几种能够消除皮肤中的过量的自由基和抑制络氨酸酶的成分，并添加了阿魏酸和根皮素这两种具有活肤、促进渗透和吸收的成分，相比于一般的水剂，具有更强的美白和抗衰的作用，可让肌肤在短时间内恢复最佳状态。
而在皮肤抗氧化美白领域，选用不同护肤组分之间的复配，是皮肤抗氧化美白很常见的方法，不同护肤组分之间进行复配，根据实际应用效果，除了对人体无伤害之外，主要看不同人群，不同肤质的使用的效果，一般情况下不同护肤组分之间进行复配都是加和效应，真正有增效作用的很少，尤其是增效作用比较明显的护肤品，经发明人研究发现，微囊包裹的左旋维生素，抗氧化剂：生育酚、聚赖氨酸甘，多元醇保湿剂以及草酸二钾按照特定比例进行复配会产生很好的协同作用，能更加有效的清除多种形态的氧自由基，而如何有效的清除氧自由基尚未有公开报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提出一种含左旋维生素c的具有协同增效作用的抗氧化护肤组合物及其制备方法。
为实现上述目的，本发明提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物,包含以下重量份的组分：微囊包裹的左旋维生素c：10-20份、甘草酸二钾：0.1-0.9份、透明质酸钠：0.05-0.5份、多元醇保湿剂：2-20份、增稠剂：0.2-2份、抗氧化剂：0-0.8份、其余量为水。
其中，所述多元醇保湿剂选自甘油、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇中的一种或者几种。
其中，所述增稠剂选择黄原胶、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素中的一种或者几种。
其中，所述抗氧化剂选择生育酚、聚赖氨酸中的一种或几种。
本发明还提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物的制备方法,包括如下步骤：
（1）将多元醇保湿剂、透明质酸钠、增稠剂加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
（2）待多元醇保湿剂、透明质酸钠、增稠剂全部溶解后，加入左旋维生素c，甘草酸二钾、抗氧化剂继续搅拌约30min；
（3）搅拌均匀后，开启反应釜冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
（4）灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述护肤组合物。
本发明的有益效果：
本发明中考虑到大剂量的左旋vc对皮肤的刺激性，采用包裹性的左旋维生素c，在稳定的同时可起到缓释作用，减少其对皮肤的刺激感，同时添加舒敏成分直接缓解整个配方体系的刺激，另外添加多元醇保湿剂，可减少抗氧化剂渗透进入皮肤的刺激感，同时有助于抗氧化剂的活性及渗透性发挥最佳。
透明质酸钠是一种酸性粘多糖，天然存在于角膜皮中，可吸收其本身重量1000倍的水分，以达到通过保留皮肤水分、阻止水分经表皮流失的目的。当皮肤受到损伤时，透明质酸钠作为屏障修复，令皮肤不会感到干燥，增加光泽，可以改善皮肤营养代谢，使皮肤柔、光滑、去皱、增加弹性、防止衰老，在保湿的同时又是良好的透皮吸收促进剂。与其他营养成分配合使用，可以起到促进营养吸收的效果。
本发明含有的增稠剂，可使得滋养修护乳液具有良好的物理稳定性，也可以使滋养修护乳液中的有效的保湿和美白成分分散均匀。
本发明生育酚、聚赖氨酸等抗氧化物质在多元醇保湿剂作用下，可减少抗氧化剂渗透进入皮肤的刺激感，同时有助于抗氧化剂的活性及渗透性发挥最佳，与微囊包裹的左旋维生素c一起起到协同增效作用，特别是微囊包裹的左旋维生素c可以使用大剂量的比例10-20份，使得清除自由基的效果更好。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
本实施例提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物，按质量份计，依次包括如下成分：微球包裹的左旋维生素c10份、甘草酸二钾0.1份、透明质酸钠0.05、甘油2、聚乙二醇5、黄原胶0.1、羟乙基纤维素0.2、生育酚0.2、聚赖氨酸0.1、余量为水。
步骤1:按重量份依次称取原料；
步骤2：将甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶、羟乙基纤维素加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
步骤3：待甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、增稠剂全部溶解后，加入左旋维生素c微球，甘草酸二钾、生育酚、聚赖氨酸继续搅拌约30min；
步骤3：搅拌均匀后，开启冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
步骤4：灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述组合物。
实施例2:
本实施例提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物，按质量份计，依次包括如下成分：微球包裹的左旋维生素c12.5份、甘草酸二钾0.2份、透明质酸钠0.02、甘油5、聚乙二醇2、黄原胶0.2、聚赖氨酸0.1、余量为水。
步骤1:按重量份依次称取原料；
步骤2：将甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
步骤3：待甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶全部溶解后，加入左旋维生素c微球，甘草酸二钾、聚赖氨酸继续搅拌约30min；
步骤3：搅拌均匀后，开启冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
步骤4：灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述组合物。
实施例3:
本实施例提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物，按质量份计，依次包括如下成分：微球包裹的左旋维生素c15份、甘草酸二钾0.4份、透明质酸钠0.05、甘油5、聚乙二醇2、羧甲基纤维素钠0.2、生育酚0.2、余量为水。
步骤1:按重量份依次称取原料；
步骤2：将甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、羧甲基纤维素钠加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
步骤3：待甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、羧甲基纤维素钠全部溶解后，加入左旋维生素c微球，甘草酸二钾、生育酚继续搅拌约30min；
步骤3：搅拌均匀后，开启冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
步骤4：灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述组合物。
实施例4:
本实施例提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物，按质量份计，依次包括如下成分：微球包裹的左旋维生素c8份、甘草酸二钾0.1份、透明质酸钠0.05、甘油5、聚乙二醇2、黄原胶0.2、生育酚0.1、余量为水。
步骤1:按重量份依次称取原料；
步骤2：将甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
步骤3：待甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶全部溶解后，加入左旋维生素c微球，甘草酸二钾、生育酚继续搅拌约30min；
步骤3：搅拌均匀后，开启冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
步骤4：灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述组合物。
实施例5:
本实施例提供一种含左旋维生素c的抗氧化护肤组合物，按质量份计，依次包括如下成分：微球包裹的左旋维生素c12份、甘草酸二钾0.3份、透明质酸钠0.25、甘油2、聚乙二醇5、黄原胶0.1、聚赖氨酸0.1、余量为水。
步骤1:按重量份依次称取原料；
步骤2：将甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
步骤3：待甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶全部溶解后，加入左旋维生素c微球，甘草酸二钾、聚赖氨酸继续搅拌约30min；
步骤3：搅拌均匀后，开启冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
步骤4：灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述组合物。
对比例1实验情况如下：（不含抗氧化成分）：
本对比例提供一种无抗氧化剂的组合物，按质量份计，依次包括如下成分：透明质酸钠0.02、甘草酸二钾0.3份、甘油5、聚乙二醇2、黄原胶0.2、余量为水。
步骤1:按重量份依次称取原料；
步骤2：将甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶加入反应釜中搅拌均匀，加水，搅拌并加热至80℃；
步骤3：待甘油、聚乙二醇、透明质酸钠、黄原胶全部溶解后，加入抗坏血酸，甘草酸二钾、聚赖氨酸继续搅拌约30min；
步骤3：搅拌均匀后，开启冷却水，待温度降至≤40℃，出料，灌装；
步骤4：灌装完成后，8-25kgyco60辐照灭菌，即得所述组合物。
测试实施例1至实施例5制备的护肤组合物的刺激性和安全性，得到如下结果。
稳定性试验
采用高温加速实验，将上述配方的样品置于烘箱内进行4周的50℃稳定性测试，每周或隔周取样，重点测量样品中vc的含量。vc含量测定参考《中国药典)2000版中的方法，取0.5ml左右的试样，精密称定，加新沸过的冷水50ml与稀醋酸10ml进行溶解分散，加入淀粉指示剂1ml，立即用碘标准滴定液(0.1mol／l)滴定至溶液显蓝色并在30s内不褪为滴定终点。
在试样中的质量分数按式(1)进行计算。
w=vi×ci×8．806／(m×0.1×1000)×100％(1)
其中w是vc的质量分数，％；vi是标准碘液的消耗量，ml；ci是标准碘液的浓度，mol／l；m是样品质量，g。vc的保持率按式(2)进行计算。
vc保持率=wi／w0×100％(2)
其中w0为初始试样vc的质量分数；wi为加速实验t周后试样vc的质量分数。得到安全性验证结果，如表1。
表1：组合物稳定性测试
安全性试验
选择年龄在20-50岁之间的志愿者50人，在志愿者左前臂内侧标记5×5cm区域，使用浓度为75％的酒精消毒后再使用36针微针头在受试区域导入组合物，导入时间30s，使用生理盐水浸润的医用棉球轻拭残余液体，保持受试区域干燥；将斑试器孔格编号1-6号，分别将受试样本(实施例1至对比例1制备的组合物)放入对应编号的斑试器孔格内，用量为每格0.02g；将斑试器贴敷于标记造创的部位，避水贴敷24h后，去掉斑试器，观察造创部位皮肤情况，得到安全性验证结果，如表2：
表2：组合物安全性测试
由安全性验证结果可知，本发明技术方案所采用的配方和原料对人体皮肤无刺激性，不会引起过敏反应。
抗氧化性试验
对dpph自由基的清除能力：试管中加入2mlddph溶液和不同体积的实施例1至对比例1样品溶液，无水乙醇补充至总体积3ml，混匀静置30min后519nm处测定吸光度a，按式（3）计算样品对dpph自由基的清除率
dpph自由基清除率=a0-a／a0×100％(3)
dpph自由基清除率结果如表3：
表3:dpph自由基清除率
由抗氧化性验证结果可知，本发明技术方案所采用的配方及制备方法对抗氧化性（自由基清除能力）有效。
本发明生育酚、聚赖氨酸等抗氧化物质在多元醇保湿剂作用下，可减少抗氧化剂渗透进入皮肤的刺激感，同时有助于抗氧化剂的活性及渗透性发挥最佳，与微囊包裹的左旋维生素c一起起到协同增效作用，特别是微囊包裹的左旋维生素c可以使用大剂量的比例10-20份，使得清除自由基的效果更好。