专利名称：水基树脂组合物以及由其制得的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含弹性体水分散体(aqueous elastomeric dispersion)的新型水 基树脂组合物。进一步地，本发明涉及制备所述弹性体水分散体的方法以及由所述弹性体 水分散体制得的制品，所述制品与由常规制备的水基树脂组合物制得的那些制品相比提供 了性能上的实质性改善。发明背景 使用水基树脂分散体来制造诸如膜、涂料和粘合剂的制品时，与其溶剂型对应物 相比，提供了一些优势。特别地，水基分散体是环境友好的，易于配制、控制温度和调整过早 熟化(pre-maturation)，并且具有可调节的粘度。然而，使用常规水基树脂分散体还存在一些缺陷。例如，对分散体的复合 (compounding)以及所得制品方面有限制。复合后，在弹性体分散体和剩余组分(例如固化 剂的分散体和附加聚合物的分散体)之间形成屏障(barrier)。在成膜过程期间，剩余组 分必须通过离开其自身的分散体(水、表面活性剂和乳化剂)的范围，穿越复合制剂的水介 质，穿过弹性体颗粒的分散体的表面，并最终穿入弹性体颗粒中来克服此屏障。对于较高分 子量的组分，该情况发生的可能性甚至更小。此障碍还导致对可能使用的组分的性质的限 制。第二个缺陷是在由常规弹性体分散体制备的制品的性能方面的限制。在弹性体和 剩余组分之间存在有限的溶混性，特别是在两者具有不同的固有结构时。这使得弹性体和 所述组分保持其本体状态(bulk state)并抑制其以均勻的方式扩散和混合的能力。因此， 由常规弹性体分散体制得的制品具有不良性质。第三个缺陷是配制常规弹性体分散体的复杂性以及当试图改善由常规弹性体分 散体制得的制品的性能时缺乏改变该配制品的灵活性。因此，需要发展可以减少或消除这些缺陷的新的弹性体分散体。这将导致所得制 品性能上的显著改善。发明概述本发明涉及新型弹性体水分散体、其制备方法、以及由所述弹性体水分散体制得 的制品。本发明的弹性体水分散体包含分散相和水相。所述分散相包含诸如聚异戊二烯的 弹性体以及少量的至少一种添加剂。所述水相包含水和溶于水中的其它任选组分。所述弹性体水分散体可以通过将弹性体和添加剂溶于溶剂混合物中，并随后将所 得溶液转变为含水乳液(aqueous emulsion)来制备。通过除去水相物质来浓缩所述含水 乳液并且从浓缩的乳液中分离(strip)出溶剂以获得稀胶乳。优选将所获得的稀胶乳再次 浓缩至所期望的固体含量。由所述弹性体水分散体制得的制品包括医用手套、避孕套、探头套(probe cover)、牙齿隔离膜(dental dams)、指套、导管等。附图描述
图1是阐明制备本发明的弹性体水分散体的优选方法的流程图。
发明详述涉及新型弹性体水分散体、其制备方法、以及由所述弹性体水分散体制剂制得的 制品的本发明克服了上述障碍。提供以下术语和定义来阐明专用术语的含义胶态“分散体，，是介于真溶液和混合物或悬浮液之间的中间体。它还可以被认为 是“乳液”，“乳液”由两个液相组成，“分散相(dispersed phase) ”是微小的团块，其分布于 整个“分散介质相(dispersing phase)”中。在水包油分散体(0/W)中，分散介质相也被称 为水相。本发明的乳液通常被称为合成的胶体聚合物，其中所述聚合物可以经由乳液聚合 (腈、聚氯丁二烯)、配位(齐格勒-纳塔)聚合(顺-聚异戊二烯)或阴离子聚合(顺-聚 异戊二烯)来制备。
“胶乳”最初是指用于制作橡胶产品的橡胶树汁。因此，分散体、乳液和胶乳都被认 为是动力学稳定的胶体体系，对于本发明中的水基弹性体体系这些术语可互换使用。“硫化”是指涉及添加硫的橡胶的特定固化工艺且其通常用于固体橡胶工艺。它是 不可逆的化学交联反应，其中聚合物分子通过由硫原子组成的原子桥与其它聚合物分子相 连接。“固化”是指产生更高分子量的化学反应或与凝固相变关联的物理过程。对于本发 明的工艺，在涉及利用硫或给硫体的工艺时，固化和硫化可以同义地使用。弹性体的常规“固化工艺”是使用固化剂的交联反应，所述固化剂包括(1)固化/ 交联剂，例如元素硫和/或各种不溶性给硫体(其在加热时释放出硫)、和/或过氧化物固 化剂，(2)促进剂，其作用就像催化剂一样用于反应，并且可以被归类为主促进剂(例如，巯 基苯并噻唑MBT和巯基苯并噻唑二硫化物MBTS)或第二促进剂(例如，秋兰姆、二硫代氨基 甲酸盐和胍)，以及⑶活化剂，例如金属氧化物和金属盐(例如，氧化锌)。“膏化(creaming) ”是为浓缩新制备的弹性体分散体所开发的几种方法(离心、电 倾析和蒸发)之一。此工艺可以将低固体乳液浓缩至例如50%以上固体乳液。膏化工艺依 赖于水(1.0)和弹性体聚合物(例如，约0.91)之间的比重的差异或聚集被乳浆所包围的 颗粒(接近乳液的底部或顶部)的弹性体聚合物的浮力。当完成分离时，除去含水乳浆相， 留下浓缩的乳液的乳膏相。膏化可以通过添加诸如藻酸钠、聚乙烯醇或纤维素衍生物的某 些膏化剂(creaming agent)来加速。本发明的弹性体水分散体包含分散相和水相。所述分散相包含弹性体和少量的至 少一种添加剂。所述水相包含用于常规弹性体分散体制剂的水溶性组分，例如表面活性剂、 PH调节剂和其它水溶性助剂。所述弹性体分散体的水相中的水溶性组分的量按分散体固体 的总重量计通常不超过约10%，且优选约2-10%。所述弹性体可以是可固化脂肪族共轭二烯，其包括但不限于聚异戊二烯、聚氯丁 二烯、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物和丁基橡胶。本 发明优选的弹性体是聚异戊二烯，其可以是天然的或是合成的。可以使用商业上可获得的、 具有约100，000至约3，000，000的分子量的任何合成的、线性的、高分子量聚异戊二烯。所述弹性体水分散体的分散相中的所述至少一种添加剂可以包括具有与所述弹 性体相同、相似或不同的化学结构的固化剂、非固化剂和附加聚合物(将在下面讨论)中的 至少一种。所使用的添加剂的总量按分散体固体的总重量计为约0. 5-49%。
所述固化剂可以包括任何在常规弹性体分散体混合制剂中存在的成分。例如，固 化剂可以包括但不限于本领域技术人员已知的硫/给硫体、促进剂(主促进剂和第二促进 剂)、以及硫_固化(或硫化)活化剂和过氧化物固化/交联剂。对于固化剂的化学性质 和数量没有限制，但它们应能够溶于或分散于弹性体溶液的溶剂体系(其在下面被详细描 述)中。固化剂的化学结构及其活性在整个乳化过程中不必保持不变，但固化剂的加入不 应对由本发明的分散体制得的制品的期望性能产生不利影响。当使用硫固化时，主要的固化剂优选包含元素硫(一般认为是以S8的形式，但不 受此限制)。它可以单独使用或与给硫体组合使用。也可以使用无硫体系，但这需要给硫 体。给硫体可以包括但不限于多硫化四烷基秋兰姆(thiuram polysulfide)(其还起硫化 促进剂的作用)和多硫化黄原酸酯(xanthogen polysulfide)，所述多硫化四烷基秋兰姆 例如二硫化四甲基秋兰姆和二硫化四乙基秋兰姆，所述多硫化黄原酸酯例如二硫化丁基黄 原酸酯(butylxanthogen disulfide)、CPB、多硫化二异丙基黄原酸酯DIXP和二硫化二异 丙基黄原酸酯。过氧化物可以包括但不限 于过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯及其组合，所述过 氧化二苯甲酰例如由R. T. Vanderbilt制造的名为Varox A-75的过氧化二苯甲酰，其具有 用于聚异戊二烯胶乳的120°C /20分的固化温度，所述过氧化二异丙苯例如由Akzo Nobel 制造的名为Perkadox BC-40B的过氧化二异丙苯，其具有120°C /20分的聚异戊二烯橡胶的
固化温度。促进剂可以包括但不限于二硫代氨基甲酸盐，例如二甲基二硫代氨基甲酸锌 (ZDMC)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、二苄基二硫 代氨基甲酸锌(ZBEC)和五亚甲基二硫代氨基甲酸锌(ZPD)；噻唑，例如2-巯基苯并噻唑 (MBT)、2-巯基苯并噻唑钠(SMBT)和2-巯基苯并噻唑锌(ZMBT)；硫化甲硫碳酰胺(thiuram sulfide)，例如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)和二硫化四五亚 甲基秋兰姆(tetrapentamethylene thiuram disulfide) (TPTD)；胍，例如二苯胍(DPG)和 二邻甲苯胍(DOTG)；以及硫脲，例如硫脲和二苯硫脲。可以使用一种或多种促进剂来配制 本发明的弹性体分散体。活化剂可以包括但不限于氧化锌、氧化镁和氧化铅。氧化锌是最常用的硫化活化 齐U。可以使用单一促进剂或促进剂的协同组合。 在乳化工艺中包括固化剂(例如硫/给硫体)、促进剂和/或活化剂改进了固化机 理并改善了固化制品的拓扑特征。例如，它为制品提供了这样的质量，例如与通过只含有弹 性体的树脂分散体和作为水分散体添加的固化剂常规制造的制品相比具有更薄的膜、更低 的化学残留物水平、以及增加的固化效率。用于本领域的弹性体水分散体制剂的大多数非固化剂是固体的、湿敏性的且具有 高分子量。这使得由弹性体分散体所制得的制品具有这样的问题，例如低的成分使用效率、 变色、性能变差以及加工困难。这些问题可以用本发明的弹性体水分散体来克服。在制备 本发明的弹性体分散体过程中，非固化剂可以包括在制剂中而没有诸如聚集、扩散和迁移 (其在常规弹性体分散体的配制时发生)的一系列物理化学过程。因此，所得制品(例如手 套)的性能被改善。通常用于弹性体分散体复合制剂的任何非固化剂可以用于本发明的弹性体水分散体。例如，所述非固化剂可以包括但不限于抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、防臭氧剂、颜料、填 料、抗微生物剂、指示剂和附加聚合物(additional polymer) 0可添加到所述弹性体水分散体的合适的抗氧化剂可以包括但不限于受阻酚，例 如丁基化羟基甲苯(2，6_ 二-叔丁基-4-甲酚)和硫代二亚乙基双-二-叔丁基-4-羟 苯基丙酸酯；受阻多酚，例如对甲酚和双环戊二烯的丁基化反应产物；受阻酚/受阻多 酚，例如三甲基-三(二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯(trimethyl-tris(di-t-butyl-4-hydroxybenzym)-benzene)或十八烷基二 -叔丁基_4_羟苯基丙酸酯；胺，例如6PPD与 甲基苯乙烯和双-α-二甲基苄基二苯胺的共混物；混合物，例如巯基苯并咪唑锌(zinc mercaptotulumimidazole)/酚；三嗪酮衍生物，例如三嗪酮_苯酚混合物；聚芳胺，例 如聚间茴香胺；酚类抗氧剂酰胼(phenolic antioxidant hydrazide)，例如酚酐共聚物 (phenolics with anhydride copolymer)；酷，例如 2，2'-亚甲基一双一(4-甲基一6-叔 丁基苯酚)；甲酚，例如2，4_ 二甲基-6-(l-甲基环己基)-对甲酚；以及苯乙烯酚。优选使 用受阻多酚。
也可以将包括用于ρΗ调节的碱(alkali)、表面活性剂和碱金属酪蛋白酸盐 (alkaline caseinate)(例如酪蛋白酸钠)的胶体稳定剂添加到水相。可添加到所述弹性体水分散体的合适的增塑剂可以包括但不限于脂肪酸盐 (fatty salt)、矿物油和酯类增塑剂。防臭氧剂可添加到所述弹性体水分散体，因为臭氧严重损害某些弹性体制品，诸 如高度不饱和的聚异戊二烯制品。当包括在本发明的弹性体水分散体中时，某些高分子 量聚合物如石蜡、EPDM和氢化聚二烯可以为这些制品提供优异的抗臭氧性。可用于本发 明的防臭氧剂的其它实例可以包括但不限于烷基/芳基对苯二胺，例如N-l，3_ 二甲基丁 基-N'-苯基-对苯二胺6PPD ；有机粘土 _防臭氧剂复合物，例如具有烷基_芳基-对苯 二胺的含绿土的粘土 ；官能化苯并三唑，例如N，N-二取代对苯二胺；三嗪，例如三(N-1， 4- 二甲基戊基-对苯二胺)1, 3, 5-三嗪(tris (N-1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediam ino)l，3，5-triazine)和三(N-烷基-对苯二胺)1，3，5-三嗪；以及对苯二胺，例如N-异 丙基-N'-苯基-对苯二胺(IPPD)。此外，聚合物可以用作防臭氧剂，所述聚合物包括蜡 如石蜡(paraffinic wax) (MW = 300-500)、微晶蜡(MW = 600-700)(含石蜡)和低分子量 PE蜡(MW = 100-1100)，聚合型防臭氧剂如聚联苯二胺，以及臭氧惰性聚合物如EPDM和溴 化异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物(BIMSM)。优选使用蜡。可添加到所述弹性体水分散体的合适的颜料可以包括宽范围的天然颜料(例如 二氧化钛和氧化铁)和合成颜料。可添加到所述弹性体水分散体的合适的填料可以包括但不限于无机填料如粘土、 碳酸钙、滑石和硅石，以及有机填料如交联的聚甲基丙烯酸甲酯、细碎的氨基甲酸乙酯树脂 颗粒和聚乙烯微球。当将抗微生物剂分散于本发明的弹性体水分散体中时可以有效地获得预防感染。 所得制品例如抗微生物手套使用更安全，因为抗微生物剂不会浸滤出至任何可察觉的程度 (例如，在室温和60%的相对湿度下储存三个月后至少95%保留在制品中)，这是由于抗微 生物剂与聚异戊二烯充分混合/分散。可用于本发明的聚异戊二烯分散体的抗微生物剂的 实例包括但不限于不溶于水的有机酚化合物，例如5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚(三氯生)、2-羟基-2，4，6-环庚三烯-1-酮、邻苯基苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、氯酚、氯代百里 酚和对氯间二甲酚(PCMX)；无机银化合物，例如银离子-沸石颗粒和磺胺嘧啶银；锌化合 物，例如吡啶硫酮锌；铜化合物，例如氧化铜；脂肪酯(fatty ester)，例如单癸酸甘油酯和 单月桂酸甘油酯；聚硅氧烷季铵盐(silicone-ammonium polymer)；含氮聚合物，例如聚六 亚甲基双胍；以及含羟基苯甲酸酯聚合物，例如含有羟基苯甲酸酯的聚甲基丙烯酸酯。优选 使用有机酚化合物。指示剂也可以包括在本发明的弹性体水分散体中以提供胶乳制品状态改变的信 号(例如在手套破裂时)。各种指示剂根据其物理和化学性质来使用并通过不同机理起 作用。例如，湿度指示剂可以包括但不限于无机盐，例如氯化钴、金属臭氧化物和臭氧化物 酯(ozonide ester)；着色剂，例如三芳基甲烷、偶氮染料和α绿；酞类染料，诸如百里酚 蓝和酚酞；有机盐，例如与过渡金属在一起的染料(酚酞、百里酚蓝、间甲酚紫)；以及溶剂 化变色染料，例如甜菜碱。微生物指示剂可以包括但不限于溶剂化变色染料，例如甜菜碱/ Reichardt染料、两性离子/份菁和碘化吡啶鐺；酸性ρΗ染料，例如溴甲酚紫和酞；以及花 青苷染料。血液指示剂可以包括但 不限于染料中间体(弱碱)，例如邻联甲苯胺OTO和邻 联茴香胺(3，3' -二甲氧基联苯胺)；酸碱指示剂，例如酚酞；以及化学发光物，例如5-氨 基-2，3-二氢-1，4-酞嗪二酮(鲁米诺)。优选有机盐、溶剂化变色染料和酸碱指示剂。附加聚合物可以用于所述弹性体水分散体的分散相中。优选选择这样的聚合物， 其使得当所述附加聚合物溶于溶剂体系时，至少一部分聚合物分子可与弹性体混溶。弹性 体和附加聚合物之间的差异可以包括化学组成、链构型、聚合物构象、分子量/分子量分布 及其组合。固化过程中可以包括或不包括附加聚合物，但其存在不应损害制品的最终性能。 无论是否使用聚异戊二烯作为可固化脂肪族共轭二烯弹性体，附加聚合物可以包括但不限 于液体聚异戊二烯，较低分子量聚异戊二烯，聚异戊二烯的异构体或类似物，聚异戊二烯的 末端官能化衍生物，聚异戊二烯的共聚物，聚氯丁二烯，苯乙烯_ 丁二烯共聚物，丙烯腈_ 丁 二烯共聚物，苯乙烯嵌段共聚物，丁基橡胶，以及这些聚合物的修饰形式。本发明的弹性体 水分散体的范围可为在分散相中附加聚合物为0. 5%至49%。如本发明所描述的，具有约25，000-50，000的分子量的可流动的液体聚异戊二烯 可以用作弹性体制剂中的加工助剂并可以与常规的高分子量聚异戊二烯共分散。除了其作 为隔离密封(barrier sealing)、粘合剂和弹性体涂料的应用(参见美国专利第7，335，807 号)之外，当包括在本发明的聚异戊二烯分散体中时，可流动的液体聚异戊二烯还可以改 善膜的形成并提供诸如手套的薄膜。非限制性液体聚异戊二烯材料的实例可以包括但不限 于解聚橡胶DI3R和诸如Claprene L-IR-30的合成的液体聚异戊二烯。较低分子量聚异戊二烯起类似于活性增塑剂的作用，因此它们可以调整固化过 程。这些低分子量聚异戊二烯可以使制品更薄、更软并增加触觉敏感性。通常，这些聚合 物的分子量在约20，000-100，000的范围内。它们可以包括但不限于番茄红素、Isolene、 Synotex 800 禾口 Natsyn 2210。结构异构体包括环化聚异戊二烯/3，4_聚异戊二烯、反-1，4-聚异戊二烯和支化 聚异戊二烯/星形弹性体。由于其环化结构，环化聚异戊二烯/3，4-聚异戊二烯(例如 Synotex 800和Isogrip)可以改善制品的抗撕强度、湿抓着性、拉伸强度和较低的模量。 反-1，4-聚异戊二烯(例如TP-301)提供了不同的链构型用于膜的抗膜老化和尺寸变化的稳定性。由于其非线性结构的独特的时间-温度弛豫性质，支化和星形聚异戊二烯(例如 Shellvis 250)提供了改善的制品(例如手套)的合体性和降低的粘性(参见Terminal relaxation and diffusion of entangled three-arm star Polymers :Temperature and molecular weight dependencies，Journal of Polymer Science Part B Polymer Physics 35(15)2503-2510 1997，其通过引用并入本文)。它们的有效性依赖于支化指数并 优选大于 1 白勺数值(#JAL Rheological Properties of 1,4-Polyisoprene over a Large Molecular Weight Range, Macromolecules，37 (21)，8135-8144，2004，其通过引用并入本 文)。类似弹性体的一个实例是氢化聚异戊二烯，其以LIR 920形式可获得。它可以为 制品(例如手套)提供低模量、低老化降解、良好的合体性(good fit)和拉伸后复原。这 是因为在形成膜时其柔性脂肪链为聚合链的流动性提供润滑作用。
聚异戊二烯的末端官能化衍生物可以包括但不限于丙烯酸化聚异戊二烯、羧基化 聚异戊二烯、环氧化聚异戊二烯、磺化聚异戊二烯和羟基化聚异戊二烯。丙烯酸化聚异戊二 烯可以包括但不限于HEMA-改性聚异戊二烯和丙烯酸_改性聚异戊二烯。它们可以通过降 低总的氯化水平的方法为制品(例如手套)提供改善的氯化过程。羧基化聚异戊二烯可以 提供对本发明的弹性体水分散体的改善的稳定性。此外，它们为制品提供改善的成膜性质。 其亲水性适合于吸收水分并为制品提供透气性。磺化聚异戊二烯为制品提供诸如抗静电性 质、抗微生物性质、改善的湿穿戴(wet donning)性质和抗凝性质这样的性质。可用于所述弹性体水分散体的分散相的聚异戊二烯的共聚物可以包括但不限于 二嵌段和三嵌段共聚物。二嵌段共聚物的实例可以包括聚异戊二烯_b-聚丁二烯、聚苯乙 烯-b_聚异戊二烯、聚异戊二烯_b-聚甲基丙烯酸甲酯和聚异戊二烯_b-聚丙烯酸。三嵌 段共聚物的实例可以包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)和苯乙烯-b-(乙 烯-CO-丁烯)-b-苯乙烯(SEBS)。共聚物可以在被加入到分散相之前溶于诸如甲苯的溶剂 中。这些共聚物为所得制品提供改善的隔离性能。诸如下面表1中所示的用于水基胶乳的硫化和各种添加剂的添加的通用配方可 用来制备本发明的弹性体水分散体。除稳定剂之外，表1的配方中的所有成分是以水分散 体(对于固体)或含水乳液(对于液体)形式存在的。表 1成分橡胶干重份数(phr)
_范围ι优选 —
橡胶胶乳__100__1 0_
硫和/或给硫体__0^-5__05-2_
促进齐 IJ__0.1-10__05-5_
活化齐 IJ__01-5__05-2_
抗氧化剂__0.1-50.5-2稳定剂__it*_
增塑剂__0-15__0-5_
防臭氧剂__O1S__0^2_
颜料__0-5__0-2_
填料__0-30__0-10_
抗微生物剂__0-5__O1I_
指示剂__0-5___0-1_
附加聚合物__0-49__0.5-25_
I-1-1-1/表1中的配方可以用于天然橡胶胶乳或用于目前可获得的商品化合成橡胶胶乳。 通常，以各种组合或浓度使用如上所述的添加剂提供了目前可获得的合成胶乳不能得到的 优良性质。可以修改表1的配方以制备本发明的弹性体水分散体。特别地，对于某些应用， 可能期望较低的添加剂浓度以提供更佳性质或类似性质。在本发明的一个实施方案中，不将交联剂(优选硫)添加到胶乳中，因为这样可能 引起胶乳颗粒中橡胶过早的过度交联。在本发明的另外的实施方案中，在使用前复合含水 胶乳的过程中将交联剂(优选硫和/或给硫体)作为水分散体来添加。类似地，由于硫化 活化剂(优选氧化锌)是无机的，它不溶于有机溶剂且不能被加入胶乳分散体中。因此，在 使用前复合含水胶乳的过程中可以将硫化活化剂作为水分散体来添加。根据本发明由弹性体(如干橡胶)与分散相中的添加剂制备弹性体水分散体的方 法在图1的流程图中阐明。该方法如下所述并在实施例中描述。图1中所概述的基本步骤 并不意味着限制本发明的范围并且可以以不同的顺序重复或执行以根据本发明制备不同 类型的胶乳。如图1中所示，任选地加工初始弹性体(例如橡胶)以减小其尺寸以便其可以容 易地溶于溶剂中。橡胶颗粒的优选的尺寸范围是约l_3mm。随后，制备弹性体和少量的至少一种添加剂在溶剂体系中的溶液。溶剂体系为在 乳化前均勻混合弹性体和添加的添加剂提供介质。将包含在分散相中的添加剂溶于溶剂或 溶剂混合物中。用于添加剂的溶剂没有限制，但应与将要用于溶解弹性体的溶剂可混合。用 于添加剂的合适的溶剂可以包括但不限于二氯甲烷(DCM)、氯仿、四氯化碳、丙酮和醇所添加的促进剂的浓度可以以表1中所提供的用于硫化橡胶的配方为基础并使 其最优化以提供所期望的硫化橡胶性质。加入足够量的溶剂以确保添加剂在有用于橡胶的 溶剂的情况下仍可溶解。添加剂可以首先溶于添加剂溶剂中并随后与橡胶溶剂合并，或可 以溶于添加剂溶剂和橡胶溶剂的混合物中。
将橡胶溶于含有溶剂和添加剂的溶液中。可选择地，橡胶可以在将其添加到添加 齐IJ与添加剂溶剂的混合物中之前首先溶于其自己的溶剂中。用于弹性体的合适的溶剂可以 包括但不限于戊烷、己烷、庚烷、戊烯、甲苯、环戊烷和环己烷。用于弹性体的溶剂可以是具 有小于100°C，且优选小于70°C的沸点(优选在大气压下或如果需要应用部分真空)的有 机液体。溶剂体系可以包括单一溶剂或包含共溶剂的溶剂混合物。溶剂中的橡胶浓度取决于溶剂中的橡胶的溶解度。优选将尽可能多的橡胶溶于溶 液中。然而，其浓度应优选不超过溶解度的最大限制的80 %，更优选不超过60 %，且最优选 不超过50%，因为在最大溶解度下，溶液可能太粘稠以致其不能与乳化剂溶液混合以及不 能破裂成小液滴以形成乳液。可以将含有橡胶/添加剂/溶剂的混合物的容器闭合以使蒸发减少到最少，且进 行搅拌直至橡胶完全溶解。溶剂温度优选维持在约25-35°C，更优选维持在约28-30°C。 随后通过本领域技术人员已知的工艺如美国专利第3，250，737号、第3，285，869 号、第3，971，746号、第3，968，067号和第6，329，444号(其通过引用并入本文)中所描述 的那些工艺，将含有橡胶、添加剂和溶剂的所得溶液转变为含水乳液。所述工艺可以包括使 用乳化剂组合物将聚合物溶液乳化，除去溶剂或液化聚合物溶液，并在有利于稳定乳液的 条件下将其与水介质混合。可选择地，水基分散体可以如图1中所概述的、通过根据在水介 质中使用乳化剂组合物将聚合物溶液乳化，并随后除去溶剂的步骤来形成。通常，乳化剂应能形成能够承受溶剂蒸发过程中的热度的稳定的乳液而随后形成 的胶乳能够通过碱土金属离子如钙离子(例如，来自用于凝固剂浸渍以制造手套的硝酸 钙)被去稳定。乳化剂可以包括但不限于十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、以及羧酸 皂如辛酸皂、癸酸皂、月桂酸皂、油酸皂和松香酸皂或这些物质的混合物。合适的乳化剂应 优选具有低的发泡倾向以便在分离聚异戊二烯胶乳浓缩物的各种工艺步骤过程中不出现 过度发泡。乳化剂溶液的重量通常为基于溶剂体积的约l-5wt/Vol%，优选l-3wt/Vol%。 例如，可以使用用例如3 %氢氧化钾溶液调节至pH 10. 5-11. 0的在水中的2 % NekalBX dry (BASF，68%烷基萘磺酸钠)的乳化剂溶液。随后通过将橡胶/添加剂/溶剂的溶液倒入乳化剂溶液中来制备胶乳乳液，优选 对乳化剂溶液进行搅拌，例如使用配备有Square Hole High Shear ScreenTM的实验室用 Silverson L4RT搅拌机在约3500_4500rpm下搅拌。改变搅拌机的速度直至所形成的泡沫 破裂。在一个示例性的方法中，在3500-4500rpm下搅拌约5分钟后，可以将搅拌机的速度增 加至约5000-7000rpm并搅拌约10分钟。然后，可以将搅拌机的速度降低至约500_1000rpm 并搅拌约5分钟，在此时间期间所形成的泡沫破裂。如果在高速剪切(5000-7000rpm) —段 时间后出现过度发泡，可以将搅拌速度降低至约IOOOrpm并继续搅拌直至泡沫破裂。然后， 可以将搅拌速度回升至5000-7000rpm并继续搅拌直至在此速度下的总剪切时间为约10分 钟。搅拌速度并不限于上述范围，但应选择搅拌速度以使得弹性体颗粒的最终平均直 径与商品化胶乳产品的最终平均直径相类似。例如，商品化聚异戊二烯胶乳产品具有约1 微米的体积平均直径。通常，约0. 5至1. 5微米的体积平均粒径是所期望的。较高的搅拌 速度导致最终弹性体胶乳颗粒具有较小的粒径。可以根据所期望的应用扩大速度范围。例 如，根据高剪切搅拌的总时间，约5000rpm-8000rpm应得到所期望的最终粒度。当使用较高的速度时需要稍短的时间，而较低的速度将导致较大的粒度。下一步，浓缩含水乳液，由此除去至少20%，优选至少30%，且更优选至少40%的 水相得到第一乳液浓缩物。优选使用膏化剂浓缩乳液以增加分离率。膏化剂可以包括但不 限于藻酸钠、藻酸铵、甲基纤维素、刺槐豆胶、黄蓍树胶和角叉菜胶。例如，将含有膏化剂的乳液在约1500rpm的速率下搅拌5分钟。然后可以将混合 物通过细棉布过滤并倒入分液漏斗中。将混合物在分液漏斗中放置约16-20小时后，乳液 分成两层。上层包括浓缩的乳液而下面的水层(其被排出)包括水和可能的少量乳液。浓缩乳液的其它方式包括使用连续式离心分离机(例如，由Alpha Laval, Westphalia或Sharpies制造的)、使用诸如Luwa薄层蒸发器的薄膜蒸发器进行蒸发、或使 用膜进行超滤。在工业规 模上，乳液可以保存在高的圆筒形罐中并在适当的时间，可以排出 下层胶清(skim)留下上层的浓缩的乳液用于进一步处理。一旦除去浓缩的乳液的水层，就从浓缩的乳液中分离出至少90%，优选至少 95 %，更优选至少98 %，最优选至少99 %的溶剂以获得稀胶乳。溶剂可以通过例如在实验 室用旋转式蒸发器中加热从浓缩的乳液中被分离，所述实验室用旋转式蒸发器例如Buchi 旋转式蒸发器，其中蒸发瓶部分地浸入在约50-55°C温度下的水浴中。蒸发瓶可以以约150 至200rpm旋转，使得连续形成乳液的新生薄膜，由此增加发生蒸发的表面积。溶剂蒸气可通过在约-15至_25°C温度下通过蒸发器的冷却旋管循环乙二醇来 冷凝并回收，以及还可通过将蒸发器的接收瓶浸入在上述温度下的乙二醇浴中来冷凝并回 收。通常，高于溶剂沸点约10_15°C的温度相当快地蒸发出溶剂。然而，为了在蒸发过 程结束时蒸发出微量的残留溶剂，可以将溶剂加热至高于其沸点约20-25°C的更高的温度。 可以扩大温度范围。例如，如果溶剂沸点是高的，例如约60-100°C或大于100°C，那么向乳 液应用部分真空以便使溶剂沸点降低至小于约60°C是合乎需要的。作为使用旋转式蒸发器来除去溶剂的一个替代方案，例如可以使用包括诸如Luwa 薄层蒸发器的薄膜蒸发器的任何合适的装置。在工业规模上，可以使用大型旋转式蒸发器。分离出溶剂后，可以通过膏化(例如使用藻酸钠)再次浓缩含胶乳的乳液以除去 任何残留含水组分。例如，可以将基于乳液体积的约0.1%的藻酸钠(作为2%的水溶液) 加入乳液并通过搅拌充分混合。随后可以将混合物转移至分液漏斗中并放置过夜约16-18 小时，在这段时间里混合物分成两层。上层包含浓缩的胶乳而下层通常包含微混浊的水溶 液和可能的一些胶乳。排出下面的水层并获得浓缩的胶乳。优选地，在此第二个浓缩步骤 中，稀胶乳的总固体含量增加至少三倍，优选至少四倍，且更优选至少五倍。例如，总固体含 量可以增加至约45-65%。可以将浓缩的胶乳保存在分液漏斗中用于进一步分离。如果需要，在一定量的时 间之后，可以再次排出下面的主要的水层。随后可以将胶乳通过细棉布过滤。从此过程可 获得的总固体含量优选按重量计约40%至约70%，其取决于将胶乳放置了多长时间来进 行分离。考虑到运输成本，通常优选较高的胶乳总固体含量因为运输具有较高总固体含量 的胶乳意味着运输较多的橡胶和较少的水。对于制造手套，复合胶乳(即在硫化成分和其它添加剂已经添加到胶乳后)的固 体含量为约25%至40%，这取决于所需的手套厚度。通常，具有较高厚度的手套需要较高的总固体含量。在将胶乳浓缩至所期望的固体含量后，可以调节所获得的胶乳的pH，例如用约 5%的氢氧化钾溶液调节。可以基于所期望的应用来调节pH。例如，用于制造手套的聚异戊 二烯胶乳的PH范围为约10至11。根据图1的步骤制备聚异戊二烯胶乳的方法以及上述内容将在下面的实施例1中 详细描述。实施例1-含添加剂WinRStay L、ZDEC和DPG的聚异戊二烯胶乳在此实施例中，首先将添加剂Wingstay L ( 一种抗氧化剂(从Goodyear获得))、 以及二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)和二苯胍(DPG)(硫化促进剂(两者均从Flexsys获 得))溶于 溶剂中。通过将0.4g Wingstay L溶于60mL DCM中、将0.2g DPG溶于IOmL DCM 中以及将0. Ig ZDEC溶于IOmL DCM中、并随后将它们加入到在1升烧杯中的600mL戊烷 (从Merck获得)中来制备溶液。将20g聚异戊二烯橡胶(Kraton IR)切成小块并缓慢加入到连续搅拌并含有添 加剂溶液的烧杯中，添加剂溶液包括600mL戊烷以及含有预溶解的2phr Wingstay LUphr DPG和0. 5phr ZDEC的80mL DCM溶剂。实施例1中的浓度为约2. 9%聚异戊二烯重量/溶 剂体积。约6%重量/体积的更高的浓度应是可行的。烧杯例如用聚乙烯薄膜来密封以使蒸发减少到最小，并搅拌橡胶/添加剂/溶剂 的混合物直至橡胶完全溶解。将溶剂的温度维持在约25-32°C，更优选维持在约28-30°C。使用适当的乳化剂和高剪切混合器将橡胶/添加剂/溶剂的混合物转变为含水 乳液。通过将18g Nekal BX dry溶于900mL水中并用例如3%氢氧化钾溶液将pH调节至 10. 5-11.0来制备2% Nekal BX dry (BASF，68%烷基萘磺酸钠)的乳化剂溶液。随后，通过 将橡胶/添加剂/溶剂的溶液缓慢倒入例如用配备有Square Hole High Shear ScreenTM 的实验室用Silverson L4RT搅拌机在约3500_4500rpm下搅拌的乳化剂溶液中来制备聚异 戊二烯胶乳乳液。在此速度下搅拌约5分钟后，将搅拌机速度增加至约6000-7000rpm并搅拌约10 分钟。随后将搅拌机速度降低至约500-1000rpm并搅拌约5分钟，在这段时间里所形成的 泡沫破裂。随后，可以将搅拌速度回升至6000-7000rpm并继续搅拌直至在此速度下的总剪 切时间为约10分钟。通过将溶于25mL水中的0. 45g藻酸钠加入到乳液中并在约1500rpm下搅拌5分 钟来浓缩乳液。将混合物通过细棉布过滤并随后倒入分液漏斗中。将混合物在分液漏斗中 放置约16-20小时后，乳液分成2层。上层包括浓缩的乳液(约700-750mL)而下面的水层 (其被排出)包括水和可能的少量乳液。随后，通过例如在实验室用旋转式蒸发器中加热来从浓缩的乳液中分离溶剂(在 此实施例中是戊烷和DCM)，所述旋转式蒸发器例如Buchi旋转式蒸发器，其中蒸发瓶部分 地浸入在约50-55°C温度下的水浴中。蒸发瓶在约150至200rpm下旋转以便连续形成乳液 的新生薄膜由此增加用于发生蒸发的表面积。分离出溶剂后，通过膏化(例如，使用藻酸钠)再次浓缩含有聚异戊二烯胶乳的乳 液。将基于乳液体积的约0. 藻酸钠(作为2%水溶液)加入乳液并通过搅拌充分混合。 随后将混合物转移至分液漏斗并放置过夜约16-18小时，在这段时间里混合物分成两层。上层包含浓缩的胶乳而下层包含微混浊的水溶液和一些胶乳。排出下面的水层并获得浓缩 的胶乳。将浓缩的胶乳保持在分液漏斗中用于进一步分离。约7天后，再次排出下面的主 要的水层。将胶乳通过细棉布过滤，并例如用5%氢氧化钾溶液将其pH调节至10. 6。根据图1的步骤制备聚异戊二烯胶乳的另一个实施例将在下面的实施例2中详细 描述。实施例2-含添加剂ffingstay L、ZDEC. DPG和MBT的聚异戊二烯胶乳通过将0. 44g ffingstay L (从 Goodyear 获得，2phr)溶于 60mL DCM (从 Merck 获 得)中、将0. 22g DPG(从Flexsys获得，lphr)溶于20mL DCM中、将0. Ilg ZDEC(从Flexsys 获得，0. 5phr)溶于 20mL DCM 中、将 0. Ilg MBT (从Merck 获得，0. 5phr)溶于 50mL 丙酮(从 Merck获得)中并随后将这些溶液逐个地 加入到在1升烧杯中的600mL戊烷(从Merck获 得，聚异戊二烯的溶剂)中来制备含有四种添加剂的溶液。将22g聚异戊二烯橡胶(Kraton IR)切成小块并缓慢加入到连续搅拌的上述含有 四种预溶解的添加剂的溶剂混合物中。将烧杯用一张聚乙烯薄膜来密封以使蒸发减少到最 小，并搅拌橡胶/添加剂/戊烷/DCM/丙酮的混合物直至橡胶完全溶解。溶剂混合物的温 度优选维持在约25-32°C，更优选维持在约28-30°C。通过将18g Nekal BX dry溶于900mL水中并用例如3%氢氧化钾溶液将pH调节 至10. 5-11.0来制备2% Nekal BX dry (BASF，68%烷基萘磺酸钠)的乳化剂溶液。随后，通过将橡胶/添加剂/溶剂的溶液缓慢倒入例如用配备有Square Hole High Shear ScreenTM的实验室用Silverson L4RT搅拌机在约4000_4500rpm下搅拌的乳 化剂溶液中来制备聚异戊二烯橡胶/添加剂/溶剂的乳液。在此速度下搅拌约5分钟后， 将搅拌机速度增加至约5800-6000rpm并继续搅拌约10分钟。随后将搅拌机速度降低至约 500-1000rpm并继续搅拌约5分钟，在这段时间里所形成的泡沫破裂。泡沫破裂后，将搅拌 速度回升至5800-6000rpm并在此速度下继续搅拌约10分钟。通过加入溶于25mL水中的0. 5g藻酸钠(从日本的Kimitsu Chemical Industries 获得)并在约1500rpm下搅拌5分钟来浓缩乳液。将混合物通过细棉布过滤并随后倒入分 液漏斗中。将混合物放置约16-20小时后，乳液分成2层。上层是浓缩的乳液(约720mL) 而下面的水层(其被排出)可以包含少量乳液。通过例如在Buchi旋转式蒸发器中加热蒸发来从浓缩的乳液中分离出溶剂(在此 实施例中是戊烷/DCM/丙酮)，所述加热蒸发是通过在部分地浸入约50-55°C温度下的水浴 中的蒸发瓶中加热浓缩的乳液。蒸发瓶在约150至ISOrpm下旋转以便连续形成乳液的新 生薄膜，由此增加用于发生蒸发的表面积。当蒸发减慢(约2小时后)，可以将热水的温度 增加至60-65°C以完成蒸发(约3小时)。总的蒸发时间通常为约5小时。分离出溶剂后，通过膏化(例如，使用藻酸钠)再次浓缩乳液(其是聚异戊二烯胶 乳)。将基于乳液重量计的约0. 15%藻酸钠(作为2%水溶液)加入乳液并通过搅拌充分 混合。随后将混合物转移至分液漏斗并放置11天，由此混合物分成两层。上层包含浓缩的 胶乳而下层包含微混浊的水溶液(可能含有少量胶乳)。排出下面的水层并获得浓缩的胶 乳。将胶乳通过细棉布过滤并例如用5%氢氧化钾溶液将其pH调节至10. 9。本发明的弹性体水分散体(例如按实施例1和2中所述来制备的)，显示出与商业上可获得的常规弹性体分散体相当的诸如固体含量、粒度和PH的性质。为了说明此特征， 将根据实施例1和2制备的、含添加剂Wingstay L、DPG和ZDEC的聚异戊二烯胶乳样品进 行了测试并与普遍可获得的Kraton IR401 PI胶乳产品的两种不同样品进行了比较。下 表2中总结的数据表明实施例1和2的聚异戊二烯含水胶乳的性质例如体积平均粒径、固 体含量和pH与Kraton聚异戊二烯产品相当。表权利要求
一种弹性体水分散体，其包含分散相和水相，所述分散相包含弹性体和至少一种添加剂。
2.如权利要求1所述的弹性体水分散体，其中所述弹性体是可固化脂肪族共轭二烯弹 性体。
3.如权利要求1所述的弹性体水分散体，其中所述弹性体选自由聚异戊二烯、聚氯丁 二烯、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物和丁基橡胶组成 的组。
4.如权利要求1所述的弹性体水分散体，其中所述弹性体具有约100000至约3000000的分子量。
5.如权利要求1所述的弹性体水分散体，其中所述至少一种添加剂选自由硫/给硫体、 过氧化物固化/交联剂、促进剂、活化剂、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、防臭氧剂、颜料、填料、 抗微生物剂、指示剂和附加聚合物组成的组。
6.如权利要求1所述的弹性体水分散体，其中所述至少一种添加剂的量按所述弹性体 水分散体的总固体重量计为约0. 5%至约49%。
7.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中给硫体选自由多硫化四烷基秋兰姆和多 硫化黄原酸酯组成的组。
8.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中过氧化物固化/交联剂选自由过氧化二 苯甲酰、过氧化二异丙苯及其组合组成的组。
9.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中促进剂选自由二硫代氨基甲酸盐、噻唑、 硫化甲硫碳酰胺、胍和硫脲组成的组。
10.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中活化剂选自由氧化锌、氧化镁和氧化铅 组成的组。
11.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中抗氧化剂选自由受阻酚、受阻多酚、受 阻酚/受阻多酚、胺、三嗪酮衍生物、聚芳胺、酚类抗氧剂酰胼、酚、甲酚和苯乙烯化苯酚组 成的组。
12.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中稳定剂选自由包括碱、表面活性剂和碱 金属酪蛋白酸盐组成的组。
13.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中所述防臭氧剂选自由烷基/芳基对苯二 胺、有机粘土 _防臭氧剂复合物、官能化苯并三唑、三嗪、对苯二胺、蜡、高分子防臭氧剂和 臭氧惰性聚合物组成的组。
14.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中抗微生物剂选自由不溶于水的有机酚 化合物、无机银化合物、锌化合物、铜化合物、脂肪酯、聚硅氧烷季铵盐、含氮聚合物和含羟 基苯甲酸酯聚合物组成的组。
15.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中指示剂选自由湿度指示剂、着色剂、酞 类染料、有机盐、过渡金属、溶剂化变色染料、微生物指示剂、溶剂化变色染料、酸性PH染 料、花青苷染料、血液指示剂、酸碱指示剂和化学发光物组成的组。
16.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中所述附加聚合物选自由液体聚异戊二 烯，分子量在约20000-100000之间的聚异戊二烯，聚异戊二烯的异构体或类似物，聚异戊 二烯的末端官能化衍生物，聚异戊二烯的共聚物，聚氯丁二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈_ 丁二烯共聚物，苯乙烯嵌段共聚物，丁基橡胶和这些聚合物的修饰形式组成的组。
17.如权利要求16所述的弹性体水分散体，其中所述苯乙烯嵌段共聚物是苯乙烯-异 戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物。
18.如权利要求16所述的弹性体水分散体，其中所述附加聚合物的范围为在所述分散 相中所述附加聚合物为约0. 5%至约49% (按重量计)。
19.如权利要求5所述的弹性体水分散体，其中所述硫化促进剂是以约0.2至约 10. Ophr范围的量添加的。
20.如权利要求1所述的弹性体水分散体，其中所述水相包含水溶性组分。
21.如权利要求20所述的弹性体水分散体，其中水溶性组分的量不超过按所述弹性体 水分散体的总固体重量计10%。
22.—种由权利要求1所述的弹性体水分散体制得的制品。
23.如权利要求22所述的制品，其中所述制品选自由手套、避孕套、探头套、牙齿隔离 膜、指套和导管组成的组。
24.一种制备弹性体水分散体的方法，包括以下步骤制备弹性体/添加剂溶液，所述弹性体/添加剂溶液包含弹性体、至少一种添加剂和溶 剂体系；使所述弹性体/添加剂溶液乳化以形成乳液；浓缩所述乳液以形成浓缩的乳液；从所述浓缩的乳液中除去基本上全部的所述溶剂体系以形成基本上不含溶剂的分散 体；和任选地浓缩所述基本上不含溶剂的分散体。
25.如权利要求24所述的方法，其中所述弹性体选自由聚异戊二烯、聚氯丁二烯、苯乙 烯_ 丁二烯共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物和丁基橡胶组成的组。
26.如权利要求25所述的方法，其中所述弹性体具有约100000至约3000000的分子量。
27.如权利要求25所述的方法，其中所述至少一种添加剂选自由硫/给硫体、过氧化物 固化/交联剂、硫化促进剂、硫化活化剂、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、防臭氧剂、颜料、填料、 抗微生物剂、指示剂和附加聚合物组成的组。
28.如权利要求27所述的方法，其中所述至少一种添加剂的量按所述弹性体水分散体 的总固体重量计为约0. 5-49%。
29.如权利要求24所述的方法，其中所述溶剂体系包含第一溶剂和第二溶剂。
30.如权利要求29所述的方法，其中所述弹性体可溶于所述第一溶剂，且所述至少一 种添加剂可溶于所述第二溶剂。
31.如权利要求29所述的方法，其中所述第一溶剂包含一种或多种溶剂，且所述第二 溶剂包含一种或多种溶剂。
32.如权利要求24所述的方法，其中所述乳化步骤包括添加乳化剂。
33.如权利要求32所述的方法，其中所述乳化步骤进一步包括用高剪切混合器混合。
34.如权利要求24所述的方法，其中所述浓缩步骤的一个或两个都包括添加膏化剂。
35.如权利要求34所述的方法，其中所述浓缩步骤的一个或两个都进一步包括分离浓缩物和水溶液。
36.如权利要求24所述的方法，其中所述浓缩步骤的一个或两个都通过使用连续式离 心分离机离心来进行。
37.如权利要求24所述的方法，其中所述除去步骤包括从所述浓缩的溶液中蒸发所述 溶剂体系。
38.如权利要求24所述的方法，其中所述除去步骤包括加热所述浓缩的溶液以蒸发所 述溶剂体系。
39.如权利要求24所述的方法，进一步包括调节所述弹性体水分散体的pH的步骤。
40.如权利要求24所述的方法，其中所述弹性体水分散体的总固体含量按重量计为约 45-65%。
41.如权利要求24所述的方法，进一步包括由所述弹性体水分散体制造制品的步骤。
42.如权利要求41所述的方法，其中所述制品选自由手套、避孕套、探头套、牙齿隔离 膜、指套和导管组成的组。
全文摘要
本发明涉及一种包含分散相和水相的弹性体水分散体。所述分散相包含弹性体和少量的至少一种添加剂，所述弹性体包括诸如聚异戊二烯的可固化脂肪族共轭二烯弹性体。所述水相包含水和以溶解状态或分散状态存在的其它任选组分。所述弹性体水分散体可以通过将诸如橡胶的弹性体以及添加剂溶于溶剂混合物中，并随后将所得溶液转变成含水乳液来制备。浓缩所述含水乳液并从其分离出所述溶剂以获得稀胶乳。再次浓缩所获得的稀胶乳。由所述弹性体水分散体制得的制品包括医疗手套、避孕套、探头套、牙齿隔离膜、指套、导管等。
文档编号C08J3/20GK101970548SQ200980109002
公开日2011年2月9日 申请日期2009年3月13日 优先权日2008年3月14日
发明者叶·云祯雄·托尼, 王世平, 艾达·伯杰, 陈星芳, 黄为强 申请人:忠诚股份有限公司