皮肤处理方法与流程

1.本发明涉及皮肤处理方法。


背景技术：

2.作为因年龄增长而引起的皮肤的老化现象，有眼睛周围、嘴巴周围、额头、颈部等的皱纹，面部线条的松弛等。这种老化现象涉及皮肤组织的变化、骨密度的降低、紫外线暴露等多个因素。
3.作为用于使皱纹、松弛不明显的方法，有美容整形。在通过美容整形进行的手术中，会进行面部提升手术等介入性的外科处置，以及用于除去面部的皱纹的填充剂(填料)的注入治疗等低介入性的非外科处置，但也有时难以进行形状控制，还存在对手术者的身体负担大之类的问题。
4.因此，提出了通过非介入方式来改善皱纹的方法。
5.例如，在日本特开2005-200320号(专利文献1)中记载了一种皱纹改善用皮肤外用剂，其目的是提供皱纹改善效果、使用性、使用感优异的皱纹改善用的皮肤外用剂，该皮肤外用剂含有使不溶于水的皮膜形成性的聚合物分散于水中的聚合物水分散物，所述皮膜形成性聚合物的主成分是成膜收缩率为20％以下的聚氨酯及成膜收缩率为20％以下的丙烯酸类聚合物。
6.在日本特开2006-169145号(专利文献2)中，以提供在短期间内表现出皱纹平滑效果、而且对其它部分不易施加负荷的皱纹平滑剂和皱纹平滑方法为目的，记载了一种皮肤的皱纹平滑剂和皱纹平滑方法等，该皮肤的皱纹平滑剂由含有聚合物及溶剂或分散介质的液体状或膏状的组合物构成，在应用于皮肤后，通过溶剂或分散介质挥发时的收缩而产生拉伸皱纹的力，该皱纹平滑方法中，将该皱纹平滑剂应用于皮肤的有皱纹的部分的周边。
7.在日本特表2016-532482号(专利文献3)中，以提供能涂抹器为目的(该涂抹器能够应用于不仅能获得皮肤的收缩、膜的柔软性、收缩弹性等的平衡且能同时降低皮肤皱纹的组合物)，提供一种具备头部及主体的用于应用使皮肤平滑的组合物的涂抹器，并记载了所述头部具有被特定的絮凝纤维涂敷的表面的一部分，使皮肤平滑的组合物包含硅酸钠、多价硅酸盐及水，所述絮凝纤维能够与使皮肤平滑的组合物接触，接着，经由所述絮凝纤维将所述使皮肤平滑的组合物以均匀的膜应用于皮肤。


技术实现要素：

8.本发明涉及一种皮肤处理方法，其中，包含：
9.工序1：对皮肤赋予含有聚合物a和挥发性溶剂b的液体组合物的微小液滴的工序，及
10.工序2：随着通过工序1赋予到皮肤的微小液滴的干燥，使皮肤收缩的工序，
11.该聚合物a的通过下述方法(i)测定的变形比例为0.3以上1以下，
12.该工序1中对皮肤赋予的微小液滴的每一滴的质量为0.001μg以上100μg以下。
13.方法(i)：使聚合物a溶解于挥发性溶剂b中，制备浓度10质量％的聚合物溶液。在宽度20mm
×
长度100mm
×
厚度0.03mm的聚乙烯片材的单面上，从短边的一端向长度方向在宽度20mm
×
长度50mm的范围内涂布该聚合物溶液0.005g，在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟，从而制作了带聚合物膜的聚乙烯片材。将涂布有所述聚合物溶液的部分的聚乙烯片材的长度设为l1，将由于涂布的溶液的干燥而变形的部分的带聚合物膜的聚乙烯片材的长度设为l2，将l2/l1的值设为变形比例。
附图说明
14.图1是通过方法(i)进行的聚合物a的变形比例(l2/l1)的测定方法的说明图。
15.图2是表示本发明的皮肤的收缩体现机理的一例的说明图。
16.图3是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的一例的说明图。
17.图4是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的另一例的说明图。
18.图5是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的另一例的说明图。
19.图6是示意性地表示使用图4或图5所示的印刷图案通过工序1的微小液滴的赋予在皮肤上赋予了微小液滴的状态的截面图。
20.图7是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的另一例的说明图。
21.图8是从上表面侧拍摄实施例13中的皮肤处理前后的样品的照片。
22.图9是从上表面侧拍摄比较例2中的皮肤处理前后的样品的照片。
23.图10是从上表面侧拍摄实施例42的皮肤处理前后的样品的照片。
24.图11是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的另一例的说明图。
25.图12是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的另一例的说明图。
26.图13是表示工序1中的微小液滴的赋予中使用的印刷图案的另一例的说明图。
27.图14是从上表面侧拍摄实施例57中得到的皮肤处理后的样品的照片。
具体实施方式
28.皱纹的种类以出现皱纹的原因和特征来进行分类，有眼角纹、细纹等表皮型；紫外线皱纹、大皱纹等真皮型；沿着表情肌产生的皱纹的表情肌型。因此，需要一种以不介入方式且以不损害外观的自然的方式来改善各种皱纹的方法。
29.另外，在脸部的部位中，眼睛周围是皮肤特别薄，由于眨眼而经常活动的部位，因此，由于年龄增长而皱纹增加。特别是，位于外眼角的细纹给予年龄增长感的印象强，因此，对以非介入的方式改善外眼角那样娇嫩的部位的皱纹的方法的期望高。
30.但是，在专利文献1的技术中，是向皱纹涂布使用了成膜收缩率低的特定的聚合物的皱纹改善用皮肤外用剂，通过不收缩的膜掩盖皱纹的技术，因此，难以应用至眼睛周围那样的皮肤薄的、娇嫩的部位。
31.在专利文献2的技术中，虽然得到皱纹平滑效果，但作为皱纹平滑剂的向皮肤的应用方法，使用通过人的手指或刮刀等向皮肤涂抹液体状或膏状的组合物的方法，因此，皱纹的改善效果还具有改善的余地。
32.在专利文献3的技术中，记载了通过上述涂抹器将皮肤变得平滑的组合物附着于皮肤而使皮肤收缩，使皱纹及纹理的缺点平滑平整，有助于期望厚度均匀的膜的应用，是经
由涂敷头部的絮凝纤维将上述组合物以均匀的膜应用于皮肤的方法，因此，向皮肤的应用范围存在限制，皱纹的改善效果不充分。
33.另外，作为基于美容整形的手术，填充剂(填料)的注入治疗也被用于泪袋的形成，但有时根据手术部位的特征而存在难以进行形状控制的情况，还存在对手术者的身体的负担变大之类的问题。
34.因此，要求皮肤表面的凹凸的平坦化、使皮肤表面的凹凸显著的立体感的赋予、及使皮肤表面紧致、或提拉皮肤表面的一部分等的以非介入的方式且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的变化。
35.本发明涉及能够以非介入的方式且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的皮肤处理方法、及使用该皮肤处理方法的化妆方法。
36.本发明者们发现了一种皮肤处理方法，其包含：对皮肤赋予含有聚合物和挥发性溶剂的液体组合物的微小液滴的工序、及随着通过该工序赋予到皮肤的微小液滴的干燥，使皮肤收缩的工序，该皮肤处理方法中，通过将对该液体组合物所含的聚合物的通过规定方法测定的变形比例设为规定的范围，且将对皮肤赋予的微小液滴的每一滴的质量设为规定的范围，能够以非介入的方式且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状。
37.即，本发明涉及以下的[1]～[3]。
[0038]
[1]一种皮肤处理方法，其中，包含：
[0039]
工序1：对皮肤赋予含有聚合物a和挥发性溶剂b的液体组合物的微小液滴的工序，及
[0040]
工序2：随着通过工序1赋予到皮肤的微小液滴的干燥，使皮肤收缩的工序，其中，
[0041]
该聚合物a的通过下述方法(i)测定的变形比例为0.3以上且1以下，
[0042]
该工序1中对皮肤赋予的微小液滴的每一滴的质量为0.001μg以上且100μg以下。
[0043]
方法(i)：使聚合物a溶解于挥发性溶剂b中，制备浓度10质量％的聚合物溶液。在宽度20mm
×
长度100mm
×
厚度0.03mm的聚乙烯片材的单面上，从短边的一端向长度方向在宽度20mm
×
长度50mm的范围内涂布该聚合物溶液0.005g，在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟，从而制作了带聚合物膜的聚乙烯片材。将涂布有上述聚合物溶液的部分的聚乙烯片材的长度设为l1，将由于涂布的溶液的干燥而变形的部分的带聚合物膜的聚乙烯片材的长度设为l2，将l2/l1的值设为变形比例。
[0044]
[2]一种化妆方法，将上述[1]所记载的皮肤处理方法用于皮肤的皱纹的改善。
[0045]
[3]一种化妆方法，将上述[1]所记载的皮肤处理方法用于皮肤的起伏的形成。
[0046]
根据本发明能够提供能够以非介入的方式且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的皮肤处理方法、及使用该皮肤处理方法的化妆方法。
[0047]
[皮肤处理方法]
[0048]
本发明的皮肤处理方法包含：
[0049]
工序1：对皮肤赋予含有聚合物a和挥发性溶剂b的液体组合物的微小液滴的工序，及
[0050]
工序2：随着通过工序1赋予到皮肤的微小液滴的干燥，使皮肤收缩的工序，其中，
[0051]
该聚合物a的通过下述方法(i)测定的变形比例为0.3以上且1以下，
[0052]
该工序1中对皮肤赋予的微小液滴的每一滴的质量为0.001μg以上且100μg以下。
[0053]
方法(i)：使聚合物a溶解于挥发性溶剂b中，制备浓度10质量％的聚合物溶液。在宽度20mm
×
长度100mm
×
厚度0.03mm的聚乙烯片材的单面上，从短边的一端向长度方向在宽度20mm
×
长度50mm的范围内涂布该聚合物溶液0.005g，在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟，制作带聚合物膜的聚乙烯片材。将涂布有上述聚合物溶液的部分的聚乙烯片材的长度设为l1，将由于涂布的溶液的干燥而变形的部分的带聚合物膜的聚乙烯片材的长度设为l2，将l2/l1的值设为变形比例。
[0054]
另外，关于涂布有上述聚合物溶液的部分的聚乙烯片材的长度l1和带聚合物膜的聚乙烯片材的长度l2，能够参照图1。
[0055]
另外，本发明中的“皮肤处理方法”是指“控制皮肤外部的形状的方法”。“皮肤外部的形状的控制”中包含：使皮肤表面的凹凸平坦化的皮肤外部的形状的变化、使皮肤表面的凹凸显著来赋予立体感的皮肤外部的形状的变化、及使皮肤表面紧致或提拉皮肤表面的一部分的皮肤外部的形状的变化，例如，还包含：减少皱纹带来使外观年龄成为实际年龄以下的带来返老还童效果的皮肤外部的形状的变化、及使皱纹更显著带来使外观年龄成为实际年龄以上的带来见老效果的皮肤外部的形状的变化。
[0056]
本发明中的“皮肤的皱纹”是指在皮肤表面上出现的凹凸及纹理。皮肤的皱纹容易出现于眼睛周围、嘴巴周围、额头、颈部等。小的纹理是细纹，大的纹理是大皱纹，细纹在外眼角、眼部等产生，大皱纹由于法令纹、脸颊等的毛孔分布而产生。
[0057]
如后面所述，本发明中的“皮肤的皱纹的改善”是指，通过伴随赋予到皮肤的上述液体组合物的微小液滴的干燥而使皱纹周边部的皮肤收缩，从而使形成皱纹的皮肤的凹陷平坦化的方法。即，是将皮肤的皱纹物理性地平滑来使皮肤表面的凹凸平坦化的方法，例如，是与向皮肤应用化妆品等来掩盖皮肤表面的凹凸或使皱纹在光学上不明显的方法不同的概念。
[0058]
另外，如后面所述，本发明中的“皮肤的起伏的形成”是指，通过伴随赋予到皮肤的上述液体组合物的微小液滴的干燥而使皮肤收缩，从而立体地提拉皮肤组织而使皮肤表面的凹凸显著的方法。
[0059]
另外，如后面所述，“皮肤的松弛的改善”是指，通过伴随赋予到皮肤的上述液体组合物的微小液滴的干燥而使皮肤收缩，从而使皮肤紧致或提拉皮肤表面的一部分而提升松弛的方法。
[0060]
根据本发明能够提供以非介入的方式且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的皮肤处理方法。其原因还未确定，但认为如下。
[0061]
在此，参照表示本发明的皮肤的收缩体现机理的一例的图2进行说明。
[0062]
在本发明中，上述液体组合物中，聚合物a以溶解于挥发性溶剂b中的状态存在。而且，如图2(i)所示，当通过工序1对皮肤22赋予上述液体组合物的微小液滴21时，如图2(ii)所示，在工序2的微小液滴21的干燥过程中，微小液滴21所含的挥发性溶剂b开始挥发(图2中的箭头23表示挥发的样子)，根据与微小液滴21的端部接触的皮肤的温度，挥发性溶剂b优先从微小液滴21的端部挥发，由此，在微小液滴的端部和中央部产生表面张力之差。其结果，在微小液滴21内产生马兰戈尼对流(marangoni convection)24。由此，微小液滴21的端部的聚合物a的浓度变高，如图2(iii)所示，端部比微小液滴21的中央部先固化，即通过聚合物a的析出而固化，在端部25的固化的涂膜上，其下部的皮肤26被固定。而且，在端部25的
涂膜固化后，挥发性溶剂b也从微小液滴21的中央部挥发，引起涂膜的收缩，但如图2(iv)所示，端部25的固化的涂膜被固定于皮肤，另外，对于聚合物a而言，通过上述方法(i)测定的变形比例满足规定的范围，因此，随着挥发性溶剂b的挥发引起的固化的涂膜发生收缩的同时，对皮肤作用收缩应力27。其结果，如图2(v)所示，认为在微小液滴21的干燥终点对皮肤作用收缩应力27，体现对皮肤的高的收缩作用。
[0063]
在本发明中，通过工序1对皮肤赋予的微小液滴的每一滴的质量为规定的范围，由此，与以相同的赋予量通过人的手指或刮刀等向皮肤涂抹液体组合物的情况相比，增加了微小液滴的端部相对于液体组合物的赋予量的比例，促进工序2中的来自微小液滴的端部的挥发性溶剂b的挥发，因此，认为赋予到皮肤的微小液滴的干燥速度加快，皮肤的收缩作用提高。
[0064]
另外，在本发明中，通过工序1能够在皮肤表面不连续地形成由微小液滴构成的涂膜。因此，抑制实施了处理的皮肤表面整体的光滑的平滑感，例如，即使是在液体组合物中的聚合物a的含量低、微小液滴的干燥速度慢的情况下，也能够抑制实施了处理的皮肤表面的光的正反射，不损害外观的自然度地提高皮肤的收缩作用的体现。
[0065]
另外，在通过人的手指或刮刀等向皮肤涂抹的情况下，例如，在液体组合物中的聚合物a的含量低、赋予到皮肤的液体组合物的干燥速度快的情况下，随着上述的马兰戈尼对流的产生，有时也由于贝纳德细胞(benard cells)在涂膜上产生微细的凹凸不均。
[0066]
另一方面，在本发明中，通过将通过工序1对皮肤赋予的微小液滴的每一滴的质量设为规定的量，能够限制所产生的贝纳德细胞的尺寸，因此，能够抑制涂膜的微细的凹凸不均。
[0067]
另外，通过在皮肤表面上不连续地形成由微小液滴构成的涂膜，能够抑制处理后的皮肤表面的光的正反射，且提高由光的散射产生的模糊效果，也能够赋予透明感。
[0068]
本发明的皮肤处理方法优选用于美容方法或化妆方法。
[0069]
例如，如果将本发明的皮肤处理方法用作改善皮肤的皱纹的美容方法或化妆方法，则能够通过该皮肤的收缩体现机理，使皱纹周边部的皮肤收缩，能够使形成皱纹的皮肤的凹陷平坦化，从而使皱纹不明显。
[0070]
另外，如果将本发明的皮肤处理方法用作形成皮肤的起伏的美容方法或化妆方法，则能够通过该皮肤的收缩体现机理，使要使皮肤表面的凹凸显著的部位的皮肤收缩，也能够提拉皮肤组织而形成皮肤的起伏，来对皮肤赋予立体感。
[0071]
这样，通过选择要赋予液体组合物的微小液滴的身体部位，能够控制皮肤表面的凹凸。
[0072]
另外，在本发明中，如上所述，端部比微小液滴的中央部先固化，因此，抑制所谓的被称为“咖啡环现象”的聚合物a向涂膜端部的集聚。因此，通过调整微小液滴的每一滴的质量，能够相对地减薄端部的涂膜的厚度，而且，使聚合物a进一步集聚于涂膜中央部，因此，通过选择赋予微小液滴的身体部位，在微小液滴的中央部的干燥过程中，在固定端部之后使中央部收缩，由此，认为还体现提拉皮肤的效果。
[0073]
因此，如果使用本发明的皮肤处理方法，则不仅能够实现皮肤的皱纹的改善及皮肤的起伏的形成，还能够改善皮肤的松弛，能够应用于使皮肤紧致或提拉皮肤的一部分的提升等的美容手术中。
[0074]
这样，在本发明中，通过选择工序1中的赋予液体组合物的微小液滴的身体部位，且通过工序2使该部位的皮肤收缩，从而能够以非介入的方式促使皮肤外部的形状的变形并微细地进行控制。因此，能够作为非介入的美容整形技术或进行非介入的美容手术的美容方法使用。
[0075]
(工序1)
[0076]
工序1是对皮肤赋予含有聚合物a和挥发性溶剂b的液体组合物的微小液滴的工序。
[0077]
在本发明中，工序1中的上述液体组合物的微小液滴的对皮肤的赋予不仅包含将该液体组合物的微小液滴直接赋予到皮肤表面，还包含例如对预先涂布了溶液、乳液、面霜、薄片等的化妆品的皮肤，经由该化妆品赋予该液体组合物的微小液滴。
[0078]
＜液体组合物＞
[0079]
本发明中使用的液体组合物含有聚合物a及挥发性溶剂b。
[0080]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述液体组合物优选在1个大气压下、在25℃为液体状。
[0081]
(聚合物a)
[0082]
对于本发明中使用的聚合物a而言，通过上述方法(i)测定的变形比例(l2/l1)为0.3以上且1以下。具体而言，通过上述方法(i)进行的聚合物a的变形比例(l2/l1)的测定方法如实施例中所述。表示变形比例(l2/l1)的值越大，表示由干燥引起的包含聚合物a的涂膜的收缩量越大，l2/l1的上限为1。
[0083]
对于聚合物a的通过上述方法(i)测定的变形比例(l2/l1)，能够通过聚合物a和挥发性溶剂b的组合来进行调整。
[0084]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述变形比例(l2/l1)为0.3以上，优选为0.5以上，更优选为0.6以上，进一步优选为0.7以上，更进一步优选为0.8以上，更进一步优选为0.85以上，更进一步优选为0.9以上，更进一步优选为0.95以上，而且，为1以下。
[0085]
关于聚合物a，如果满足上述变形比例，则没有特别限制。
[0086]
在本发明中，通过工序1向皮肤微小液滴状地赋予上述液体组合物，因此，能够在皮肤表面上不连续地赋予收缩的涂膜。没有通过工序1赋予微小液滴的区域未形成涂膜，因此，该区域通过工序2的干燥过程中的收缩应力而优先变形。因此，不易引起收缩的涂膜的断裂及破坏，还能够将收缩力较高的聚合物a应用于上述液体组合物，聚合物a的种类、上述液体组合物中的聚合物a的含量及每单位面积的微小液滴的赋予量等的设计的自由度高。
[0087]
作为聚合物a的基本骨架，例如，可举出：聚氨酯、聚酯、聚醚、聚脲等缩合类聚合物；通过乙烯基化合物、亚乙烯基化合物(vinylidene compound)、次亚乙烯基化合物(vinylene compound)、环状烯烃等的乙烯基类单体的加成聚合而得到的乙烯基类聚合物；有机硅类聚合物等。这些化合物中，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为选自乙烯基类聚合物及有机硅聚合物中的1种以上。
[0088]
作为构成用作聚合物a的上述乙烯基类聚合物的乙烯基类单体，优选具有阴离子性基团或阳离子性基团。
[0089]
作为阴离子性基团，可举出：羧基(-coom)、磺酸基(-so3m)、磷酸基(-opo3m2)等通
过离解来释放氢离子而呈现酸性的基，或它们的离解的离子形态(-coo-、-so
3-、-opo
32-、-opo
3-m)等。上述化学式中，m表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。
[0090]
作为具有阴离子性基团的乙烯基类单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸等。
[0091]
作为阳离子性基团，可举出伯氨基、仲氨基或叔氨基的质子酸盐，及季铵基等。
[0092]
作为具有阳离子性基团的乙烯基类单体，可举出：(甲基)丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯等的n,n-二烷基氨基烷基的总碳原子数为4以上且14以下的(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等的n,n-二烷基氨基烷基的总碳原子数为4以上且14以下的n,n-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。
[0093]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述乙烯基类聚合物优选为包含源自具有阴离子性基团的乙烯基类单体的重复单元的乙烯基类聚合物，更优选为包含源自选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸及它们的盐中的1种以上的乙烯基类单体的重复单元的乙烯基类聚合物，进一步优选为选自聚甲基丙烯酸及聚苯乙烯磺酸钠中的1种以上。
[0094]
在上述乙烯基类聚合物包含源自具有阴离子性基团的乙烯基类单体的重复单元的情况下，该乙烯基类聚合物也可以是不仅包含源自具有阴离子性基团的乙烯基类单体的重复单元，还包含源自其它单体的重复单元的共聚物，但从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为具有阴离子性基团的乙烯基类单体的均聚物。
[0095]
上述乙烯基类聚合物的重均分子量mw优选为10,000以上，更优选为30,000以上，进一步优选为50,000以上，而且，优选为700,000以下，更优选为500,000以下，进一步优选为300,000以下。上述重均分子量mw能够通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱(gpc)法测定，具体而言，能够通过实施例中所记载的方法测定。
[0096]
上述乙烯基类聚合物可以使用合成的聚合物，也可以使用市售品。
[0097]
在通过合成得到上述乙烯基类聚合物的情况下，例如，能够在聚合引发剂等存在下，将上述的具有阴离子性基团的乙烯基类单体及根据需要使用的其它的单体通过公知的方法进行加成聚合而得到。
[0098]
作为上述乙烯基类聚合物的市售品，可举出alfa aesar公司制的聚苯乙烯磺酸钠等。
[0099]
用作聚合物a的上述有机硅类聚合物优选为具有有机硅结构的有机硅聚合物。
[0100]
本说明书中的“有机硅结构”是指以下述通式(i)表示的结构。
[0101][0102]
通式(i)中，r1分别独立地表示碳原子数为1以上且12以下的烃基，p为1以上的整数。
[0103]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，r1优选为碳原子数为1以上且12以下的烷基或碳原子数为6以上且12以下的芳基，更优选为碳原子数为1以上且12以下的烷基或苯基，进一步优选为碳原子数为1以上且3以下的
烷基，更进一步优选为甲基。
[0104]
上述有机硅聚合物只要具有至少一个有机硅结构即可，也可以是仅由有机硅结构构成的聚合物，但从将上述的变形比例调整成规定的范围，且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为一部分上具有有机硅结构的聚合物。
[0105]
在为一部分上具有有机硅结构的聚合物的情况下，该有机硅结构可以存在于聚合物中的主链及侧链中的任意部位，从将上述的变形比例调整成规定的范围，且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选存在于侧链。
[0106]
在上述有机硅结构存在于聚合物主链的情况下，对于其键合形式没有特别限制，例如，该有机硅结构可以存在于聚合物主链的末端，也可以是在聚合物主链中该有机硅结构以嵌段方式或无规方式键合的共聚物。另外，也能够使用通过具有上述有机硅结构的化合物进行接枝改性的聚合物。
[0107]
上述有机硅聚合物优选为有机硅改性聚合物。作为有机硅改性聚合物的具体例，可举出：有机硅改性聚降冰片烯等的含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物；有机硅改性普鲁兰多糖；三烷基硅氧基硅酸、氟改性烷基硅氧基硅酸、苯基改性烷基硅氧基硅酸等的含有机硅结构的硅酸化合物；有机硅树枝状聚合物等。
[0108]
〔含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物〕
[0109]
本说明书中的“降冰片烷结构”是指以下述式表示的结构。关于含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物，只要是在聚合物中的任意部位具有以该式表示的降冰片烷结构的有机硅改性聚合物即可。
[0110][0111]
作为含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物，可举出具有以下述通式(1)或(2)表示的重复单元的聚合物。
[0112][0113]
通式(1)中，r2分别独立地表示碳原子数为1以上且12以下的烷基，x为以下述通式(i)表示的基团。a为1以上且3以下的整数，b为0以上且2以下的整数。
[0114][0115]
通式(i)中，r1与上述相同，c为1以上且5以下的整数。
[0116][0117]
通式(2)中，r1、r2及b与上述相同，d为2以上且5以下的整数。
[0118]
在通式(1)中，r2分别独立地表示碳原子数为1以上且12以下的烷基，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，优选为碳原子数为1以上且5以下的烷基，更优选为甲基、乙基、正丙基、丁基或戊基，更优选为甲基。
[0119]
在通式(i)中，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看、及从通用性的观点来看，r1优选为碳原子数为1以上且12以下的烷基或碳原子数为6以上且12以下的芳基，更优选为碳原子数为1以上且12以下的烷基或苯基，进一步优选为碳原子数1以上且3以下的烷基，更进一步优选为甲基。c为1以上且5以下的整数，从通用性的观点来看，c优选为1。即x优选为三甲基硅氧基。
[0120]
在通式(1)中，a为1以上且3以下的整数，例如，也可以是a＝2的重复单元和a＝3的重复单元混合地存在的聚合物。从通用性的观点来看，a优选为3。b为0以上且2以下的整数，从与上述同样的观点来看，优选为0、1或它们的组合，更优选为0。
[0121]
在通式(2)中，r1、r2及b与上述相同。d为2以上且5以下的整数，从通用性的观点来看，d优选为2。通式(2)中的环状有机硅结构中，从与上述同样的观点来看，优选r1及r2为甲基，d为2或3。即，通式(2)中的环状有机硅结构优选为以下述式(2-1)或(2-2)表示的结构。
[0122][0123]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物中的以通式(1)或(2)表示的重复单元的比例优选为该聚合物中的总重复单元数中的10％以上，更优选为30％以上，进一步优选为50％以上，而且，优选为100％以下，更优选为95％以下，进一步优选为90％以下，更进一步优选为70％以下。
[0124]
含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物也可以是，在具有以通式(1)或(2)表示的重复单元之外，还具有以下述通式(3)表示的重复单元。
[0125][0126]
通式(3)中，r3～r6分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、烯基、环烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及卤代烃基中的取代基，或氧杂环丁烷基、烷氧基羰基、聚氧化烯基、聚甘油基、或烷氧基硅烷基。选自r3～r6中的两个基团也可以相互键合而形成脂环结构、芳香环结构、羧基酰亚胺基或酸酐基。b与上述相同。
[0127]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物中的以通式(3)表示的重复单元的比例优选为该聚合物中的总重复单元数中的90％以下，更优选为70％以下，进一步优选为50％以下。另外，在包含以通式(3)表示的重复单元的情况下，以通式(3)表示的重复单元的比例优选为该聚合物中的总重复单元数中的5％以上，更优选为10％以上，进一步优选为30％以上。
[0128]
含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物中的以通式(1)～(3)表示的重复单元的比例能够通过1h-nmr测定而求得。
[0129]
含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物优选为有机硅改性聚降冰片烯，更优选为以下述式(4)表示的有机硅改性聚降冰片烯。
[0130][0131]
式(4)中，e、f为重复单元数，分别独立地表示1以上的整数。
[0132]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，式(4)中的e和f的摩尔比(e/f)优选为20/80～90/10，更优选为30/70～80/20，进一步优选为50/50～70/30，更进一步优选为55/45～70/30，更进一步优选为55/45～65/35。
[0133]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物的数均分子量mn优选为50,000以上，更优选为100,000以上，进一步优选为200,000以上，而且，优选为2,000,000以下，更优选为1,500,000以下，进一步优选为800,000以下，更进一步优选为600,000以下，更进一步优选为400,000以下。
[0134]
上述数均分子量mn能够通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱(gpc)法进行测定，具体而言，能够通过实施例中所记载的方法测定。
[0135]
关于含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物，例如，通过公知的方法使含有降冰片烷结构或可形成降冰片烷结构的有机硅改性环状烯烃单体进行加成聚合而得到。
[0136]
例如，如果是具有以通式(1)或(2)表示的重复单元的含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物，则能够使以下述通式(1a)或(2a)表示的环状烯烃单体进行加成聚合而得到。另外，也可以是，在加成聚合中，使以下述通式(3a)表示的环状烯烃单体进行共聚合。
[0137][0138]
通式(1a)中，r2、x、a及b与上述相同。
[0139][0140]
通式(2a)中，r1、r2、b及d与上述相同。
[0141][0142]
通式(3a)中，r3～r6及b与上述相同。
[0143]
在使以通式(3a)表示的环状烯烃单体进行共聚合的情况下，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，将以聚合中使用的总单体计为100摩尔％，其使用量优选为90摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下，进一步优选为50摩尔％以下，而且，优选为5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上，进一步优选为30摩尔％以上。
[0144]
关于以上述式(4)表示的有机硅改性聚降冰片烯，能够通过使以下述式(4a)表示的三(三甲基硅氧基)硅烷基降冰片烯和降冰片烯进行加成共聚而得到。
[0145][0146]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，三(三甲基硅氧基)硅烷基降冰片烯和降冰片烯的共聚物中的摩尔比〔三(三甲基硅氧基)硅烷基降冰片烯/降冰片烯〕优选为20/80以上，更优选为30/70以上，进一步优选为50/50以上，更进一步
优选为55/45以上，而且，优选为90/10以下，更优选为80/20以下，进一步优选为70/30以下，更进一步优选为65/35以下。
[0147]
需要说明的是，通式(1)～(3)及式(4)中示出的重复单元均表示作为原料单体的环状烯烃单体的2,3-加成结构单元，但也可以包含通过该环状烯烃单体的加成聚合成为2,7-加成结构单元的重复单元。
[0148]
作为含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物，优选为(降冰片烯/三(三甲基硅氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物，是inci名(国际化妆品成分字典手册(international cosmetic ingredient dictionary and handbook)，第16版，第二卷，2016年，p.2274)：以norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene copolymer记载的化合物。
[0149]
作为市售的含降冰片烷结构的有机硅改性聚合物，可举出信越化学工业株式会社制“nbn-30-id”((降冰片烯/三(三甲基硅氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物的异十二烷溶液)等。
[0150]
〔有机硅改性普鲁兰多糖〕
[0151]
作为有机硅改性普鲁兰多糖，可举出在侧链上具有有机硅结构的普鲁兰多糖，具体而言，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，优选为普鲁兰多糖中的oh基的氢原子的至少一部分被以下述通式(5)表示的基团取代的有机硅改性普鲁兰多糖。
[0152]-z
1-sixar
23-a
ꢀꢀ
(5)
[0153]
通式(5)中，z1为单键或二价有机基团。r2、x、a与上述相同，从与上述同样的观点来看，x优选为三甲基硅氧基，a优选为3。
[0154]
在通式(5)中，从与上述同样的观点来看，z1优选为二价有机基团，更优选为以下述通式(5-1)或(5-2)表示的二价基团，进一步优选为以下述通式(5-2)表示的二价基团。
[0155][0156]
通式(5-1)及(5-2)中，r
11
为碳原子数为1以上且10以下的亚烷基，可以示例亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等。从与上述同样的观点来看，这些示例中，优选为亚乙基、三亚甲基、亚丙基，更优选为三亚甲基或亚丙基。
[0157]
作为市售的有机硅改性普鲁兰多糖，可举出信越化学工业株式会社制“tspl-30-id”(三(三甲基硅氧基)硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的异十二烷溶液)、“tspl-30-d5”(三(三甲基硅氧基)硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的环五硅氧烷溶液)等。
[0158]
〔含有机硅结构的硅酸化合物〕
[0159]
作为本发明中使用的含有机硅结构的硅酸化合物，可举出在末端具有有机硅结构的硅酸酯化合物，例如，可举出三烷基硅氧基硅酸、氟改性烷基硅氧基硅酸、苯基改性烷基硅氧基硅酸等。
[0160]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，三烷基硅氧基硅酸中的烷基优选为碳原子数为1以上且10以下，更优选为碳原子数为1以上且4以下，进一步优选为甲基。作为三烷基硅氧基硅酸的具体例，可举出三甲基硅氧基硅酸。
[0161]
作为氟改性烷基硅氧基硅酸，可举出三烷基硅氧基硅酸中的烷基的至少一部分氢原子被氟原子取代的化合物。作为其具体例，可举出三氟丙基二甲基硅氧基硅酸、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸等。
[0162]
作为苯基改性烷基硅氧基硅酸，例如，可举出苯基丙基二甲基硅氧基硅酸、苯基丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸等。
[0163]
含有机硅结构的硅酸化合物中，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为选自三烷基硅氧基硅酸及氟改性烷基硅氧基硅酸中的1种以上。
[0164]
作为市售的含有机硅结构的硅酸化合物，能够使用信越化学工业株式会社制“kf-7312j”、“kf-7312k”、“kf-7312t”、“kf-7312l”、“x-21-5249”、“x-21-5250”、“kf-9021”、“x-21-5595”、“x-21-5616”、“kf-9021l”、“x-21-5249l”、“x-21-5250l”等三甲基硅氧基硅酸(溶液)、momentive performance materials japan合同会公司制“xs66-b8226”(三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸的环五硅氧烷溶液)、“xs66-b8636”(三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸的聚二甲基硅氧烷溶液)、“silshine151”(苯基丙基二甲基硅氧基硅酸)等。
[0165]
〔有机硅树枝状聚合物〕
[0166]
作为有机硅树枝状聚合物，例如，可举出在侧链上具有硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类聚合物。从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及通用性的观点来看，具体而言，硅氧烷树枝状聚合物结构优选为以下述通式(6)表示的基团。
[0167][0168]
通式(6)中，r1与上述相同。z2为单键或二价有机基团。x1是设为i＝1时的以下述通式(6-1)表示的基团，i是表示该基团的层次的1以上且10以下的整数。
[0169][0170]
通式(6-1)中，r1与上述相同，r
12
为碳原子数为1以上且10以下的烷基。z3为碳原子数为2以上且10以下的亚烷基。x
i+1
为氢原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、芳基、或以通式(6-1)表示的基团，ai为0以上且3以下的整数。
[0171]
在通式(6)中，z2为单键或二价有机基团，从通用性的观点来看，优选为二价有机基团，更优选为以下述通式(6-2)，(6-3)或(6-4)表示的二价基团。
[0172][0173]
通式(6-2)、(6-3)及(6-4)中，r
13
为碳原子数为1以上且10以下的亚烷基，可示例亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等，从通用性的观点来看，优选为亚乙基、三亚甲基、或亚丙基。r
14
为碳原子数为1以上且10以下的烷基，可示例甲基、乙基、丙基、丁基，从与上述同样的观点来看，优选为甲基。r
15
为碳原子数为1以上且10以下的亚烷基，可示例亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等，从与上述同样的观点来看，优选为亚乙基。q为0以上且4以下的整数，r为0或1。
[0174]
作为在侧链具有上述的硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类聚合物，可举出具有源自以下述通式(7)表示的单体的重复单元的聚合物。
[0175][0176]
通式(7)中，r1及x1与上述相同。y为包含乙烯基键的基团，例如，可举出：乙烯基、2-丙烯酰氧基乙基、3-丙烯酰氧基丙基、2-甲基丙烯酰氧基乙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、烯丙基、5-己烯基。这些中，从通用性的观点来看，优选为(甲基)丙烯酰基或乙烯基，更优选为(甲基)丙烯酰基。
[0177]
在侧链具有上述硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类聚合物还可以包含源自以通式(7)表示的单体以外的乙烯基类单体的重复单元。作为该乙烯基类单体，为具有包含乙烯键的基团且以通式(7)表示的单体以外的单体，例如，可举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、含芳香环的(甲基)丙烯酸酯、脂肪酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯或其衍生物等，能够使用它们中的1种或2种以上。这些示例中，从通用性的观点来看，优选为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、含芳香环的(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类单体。
[0178]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，在侧链具有上述硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类聚合物中的源自以通式(7)表示的单体的重复单元的含量相对于该乙烯基类聚合物中的总重复单元，优选为0.1质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
[0179]
在侧链具有上述硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类聚合物更优选为丙烯酸类聚合物。即，作为优选的有机硅树枝状聚合物，是在侧链具有硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸类聚合物(以下，均称为“丙烯酸有机硅树枝状聚合物”)。丙烯酸有机硅树枝状聚合物为包含源自通式(7)中y为(甲基)丙烯酰基的单体的重复单元的聚合物，还可以包含源自以通式(7)表示的单体以外的(甲基)丙烯酸类单体的重复单元。
[0180]
作为市售的有机硅树枝状聚合物，可举出：东丽道康宁株式会社制“fa 4001 cm silicone acrylate”(丙烯酸酯-聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯共聚物的环五硅氧烷溶液)、“fa 4002 id silicone acrylate”(丙烯酸酯-聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯共聚物的异十二烷溶液)等丙烯酸有机硅树枝状聚合物。
[0181]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述有机硅聚合物优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、三甲基硅氧基硅酸、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸、及丙烯酸有机硅树枝状聚合物中的1种以上，更优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、三甲基硅氧基硅酸、及三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸中的1种以上。
[0182]
如上所述，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，聚合物a优选为选自具有以上述通式(i)表示的结构的有机硅聚合物、及包含源自具有阴离子性基团的乙烯基类单体的重复单元的乙烯基类聚合物中的1种以上，更优选为有机硅改性聚合物以及包含源自选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸及它们的盐中的1种以上的乙烯基类单体的重复单元的乙烯基类聚合物，进一步优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、三甲基硅氧基硅酸、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸、丙烯酸有机硅树枝状聚合物、聚甲基丙烯酸、及聚苯乙烯磺酸钠中的1种以上，更进一步优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、三甲基硅氧基硅酸、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸、聚甲基丙烯酸、及聚苯乙烯磺酸钠中的1种以上。
[0183]
另外，在本发明中，优选即使在通过工序2在皮肤上形成涂膜的状态下受到外力或身体上的变形等的情况下，通过皮肤外部的形状的微细的控制所产生的效果也良好地持续。从该观点来看，聚合物(a)优选为具有以上述通式(i)表示的结构的有机硅聚合物，更优选为有机硅改性聚合物，进一步优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、三甲基硅氧基硅酸、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸、及丙烯酸有机硅树枝状聚合物中的1种以上，更进一步优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、三甲基硅氧基硅酸、及三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸中的1种以上，更进一步优选为选自有机硅改性聚降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、及三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸中的1种以上，更进一步优选为选自有机硅改性聚降冰片烯及有机硅改性普鲁兰多糖中的1种以上，更进一步优选为有机硅改性聚降冰片烯，更进一步优选为以上述式(4)表示的有机硅改性聚降冰片烯。
[0184]
在本发明中，即使是在上述液体组合物中的聚合物a的含量低、该液体组合物为聚合物a的浓度较稀薄的组合物的情况下，通过以微小液滴状向皮肤赋予，也能够不损害外观的自然度地体现皮肤的收缩作用。另外，在微小液滴向皮肤的赋予方法为采用后述的喷墨方式或纳米分配方式的方法的情况下，通过将液体组合物中的聚合物a的含量设为较低这样的配方的调整，能够降低液体组合物的粘度，提高液体组合物的喷出性，进行高精度的构
图印刷。从该观点来看，上述液体组合物中的聚合物a的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为7质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，而且，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为15质量％以下。
[0185]
(挥发性溶剂b)
[0186]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，本发明中使用的液体组合物含有挥发性溶剂b。
[0187]
对于挥发性溶剂b而言，优选在1个大气压下、40℃、60％rh的条件下挥发30分钟后的挥发率为5％以上。通过挥发性溶剂b的挥发率为上述的范围，能够提高工序2中的液体组合物的微小液滴的干燥速度，涂膜的收缩加速，能够提高不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的效果。
[0188]
从该观点来看，挥发性溶剂b的上述挥发率更优选为14％以上，进一步优选为18％以上，更进一步优选为25％以上，更进一步优选为30％以上，更进一步优选为45％以上，更进一步优选为55％以上，更进一步优选为60％以上，更进一步优选为65％以上，更进一步优选为70％以上，更进一步优选为80％以上，更进一步优选为95％以上。另外，上限为100％。
[0189]
就上述挥发率而言，将试样0.5g放入直径40mm的玻璃皿中，在1个大气压下，在60％rh的环境下，以40℃静置30分钟使其挥发，将挥发前的试样质量设为w0(g)，将挥发后的试样质量设为w1(g)，求出〔(w
0-w1)/w0〕
×
100的值，将其记为挥发率。该值越大，意味着挥发速度越快。
[0190]
具体而言，上述挥发率能够通过实施例中所记载的方法测定。
[0191]
关于挥发性溶剂b，也可以单独使用1种或同时使用2种以上。
[0192]
挥发性溶剂b能够根据聚合物a的种类而适当地选择使用水溶性溶剂或非水溶性溶剂。“水溶性”是指向水的溶解度超过1w/w％，“非水溶性”是指向水的溶解度为1w/w％以下。
[0193]
挥发性溶剂b优选为选自水、碳原子数为2以上且4以下的脂肪醇、挥发性的烃油、及挥发性的有机硅油中的1种以上，更优选为选自水(挥发率100％)、乙醇(挥发率100％)、异十二烷(挥发率33％)、六甲基二硅氧烷(挥发率100％)、甲基聚三甲基硅氧烷、及在25℃下的动态粘度低于5mm2/s的二甲基聚硅氧烷中的1种以上。
[0194]
关于在25℃下的动态粘度，能够根据astm d 445-46t或jis z 8803，由乌氏粘度计进行测定。
[0195]
在聚合物a为具有以上述通式(i)表示的结构的有机硅聚合物的情况下，挥发性溶剂b优选为非水溶性溶剂，更优选为选自挥发性的烃油及挥发性的有机硅油中的1种以上，进一步优选为选自异十二烷(挥发率33％)、六甲基二硅氧烷(挥发率100％)、甲基聚三甲基硅氧烷、及在25℃下的动态粘度低于5mm2/s的二甲基聚硅氧烷中的1种以上。
[0196]
在聚合物a为包含源自具有阴离子性基团的乙烯基类单体的重复单元的乙烯基类聚合物的情况下，挥发性溶剂b优选为水溶性溶剂，更优选为选自水及碳原子数为2以上且4以下的脂肪醇中的1种以上。
[0197]
作为六甲基二硅氧烷及在25℃下的动态粘度低于5mm2/s的二甲基聚硅氧烷的市售品，可举出：信越化学工业株式会社制的“kf-96l-0.65cs”(六甲基二硅氧烷、动态粘度
1.0mm2/s)、“tmf1.5”、“kf-96l-1cs”(八甲基三硅氧烷、动态粘度1.0mm2/s)、“kf-96l-1.5cs”(十甲基四硅氧烷、动态粘度1.5mm2/s)、“kf-96l-2cs”(十二甲基五硅氧烷、动态粘度2.0mm2/s)、“kf-995”(十甲基环五硅氧烷、动态粘度4.0mm2/s)、东丽道康宁株式会社制的“sh200c fluid 1cs”、“sh200c fluid 1.5cs”、momentive performance materials japan合同公司制的“tsf451-0.65”、wacker asahikasei silicone株式会社制的“belsil dm0.65”等。
[0198]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述液体组合物中的成分(b)的含量优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为25质量％以上，更进一步优选为35质量％以上，更进一步优选为45质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为60质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，而且，从液体组合物的配方的自由度的观点来看，优选为99.9质量％以下，更优选为99.5质量％以下，进一步优选为99质量％以下，更进一步优选为97质量％以下，更进一步优选为95质量％以下。
[0199]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，挥发性溶剂b的挥发率(％)和上述液体组合物中的挥发性溶剂b的含量(质量％)的积除以100的值[〔挥发率(％)
×
含量(质量％)〕/100]优选为5以上，更优选为20以上，进一步优选为35以上，更进一步优选为40以上，更进一步优选为45以上，更进一步优选为60以上，更进一步优选为70以上，而且，优选为99.9以下。
[0200]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述液体组合物中的聚合物a相对于挥发性溶剂b的含量的质量比(a/b)(以下，均称为“含量质量比(a/b)”)优选为0.05以上，更优选为0.07以上，进一步优选为0.1以上，而且，从调整液体组合物的粘度使得液体组合物的微小液滴的赋予性良好的观点来看，优选为0.3以下，更优选为0.25以下，进一步优选为0.2以下。
[0201]
(其它的成分)
[0202]
本发明中使用的液体组合物中，在含有聚合物a及挥发性溶剂b之外，还可以在不阻碍本发明效果的范围内，适当地含有通常调配于化妆品等中的其它成分。作为该成分，例如，可举出：聚合物a及挥发性溶剂b以外的成分，如油剂、表面活性剂、水溶性高分子、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、维他命剂、防腐剂、ph调节剂、香料、美容成分、药效成分、植物提取物类、保湿剂、着色剂、凉感剂、止汗剂、杀菌剂、防腐剂、皮肤活化剂等。对于这些成分，能够分别单独使用1种或组合2种以上使用。
[0203]
〔非挥发性油〕
[0204]
本发明中使用的液体组合物中还可以含有非挥发性油作为挥发性溶剂b以外的油剂。非挥发性油是指上述挥发率低于5％的油。
[0205]
作为上述非挥发性油，可举出在1个大气压下，在25℃下为液体状的酯油、有机硅油、烃油、高级脂肪酸、高级醇等。
[0206]
作为液体状的非挥发性油，例如，可举出：异壬酸异十三烷基酯等单酯油；二异硬脂酸聚甘油酯、月桂酰基谷氨酸二(胆固醇/山嵛醇/辛基十二烷醇)酯、月桂酰基谷氨酸二(辛基十二烷醇/植物固醇/山嵛醇)酯等二酯油；三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯
等三酯油等的酯油；在25℃下的动态粘度为5mm2/s以上的二甲基聚硅氧烷等有机硅油；液体石蜡、氢化聚异丁烯等轻质液体异构烷烃、重质液体异构烷烃、液体地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、角鲨烯、异十六烷等烃油；碳原子数为12以上且22以下的高级脂肪酸；碳原子数为12以上且28以下的高级醇等。
[0207]
上述液体组合物中也可以在不阻碍本发明效果的范围内含有在1个大气压下，在25℃下为固体状的非挥发性油。
[0208]
作为固体状的非挥发性油，可举出：单硬脂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯等固体状的酯油；烷基改性有机硅、聚醚改性有机硅等固体状的有机硅油；凡士林等固体状的烃油；鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇等固体状的高级醇；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、12-羟基硬脂酸、羊毛脂脂肪酸等固体状的高级脂肪酸等。
[0209]
在本发明中使用的液体组合物含有非挥发性油的情况下，从提高微小液滴向皮肤的赋予性的观点来看，该液体组合物中的非挥发性油的含量优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.7质量％以上，而且，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、及赋予到皮肤时抑制发粘的观点来看，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下。
[0210]
〔交联型有机硅树脂〕
[0211]
本发明中使用的液体组合物还可以在不阻碍本发明效果的范围内含有交联型有机硅树脂。
[0212]
作为上述交联型有机硅树脂，可举出由二乙烯基二甲基聚硅氧烷(乙烯基聚二甲基硅氧烷)、苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷(苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)、peg-10二烯丙基醚、peg-15二烯丙基醚等交联的交联型有机硅树脂。具体而言，可举出：(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/(peg-10/15))交联聚合物、(peg-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。
[0213]
作为交联型有机硅树脂的市售品，可举出信越化学工业株式会社的ksp系列、kmp系列、ksg系列等。
[0214]
在本发明中使用的液体组合物含有交联型有机硅树脂的情况下，从提高微小液滴向皮肤的赋予性的观点来看，该液体组合物中的交联型有机硅树脂的含量优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.7质量％以上，而且，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
[0215]
在上述液体组合物含有聚合物a及挥发性溶剂b以外的其它成分的情况下，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述液体组合物中的聚合物a及挥发性溶剂b的合计含量优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上。另外，上述液体组合物中的聚合物a及挥发性溶剂b的合计含量的上限为100质量％。
[0216]
在上述液体组合物含有聚合物a及挥发性溶剂b以外的其它成分的情况下，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，上述液体组合物中的聚合物a
相对于其它成分的含量的质量比(a/其它成分)(以下，均称为“含量质量比(a/其它成分)”)优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，而且，优选为20以下，更优选为17以下，进一步优选为15以下。
[0217]
从抑制实施了处理的皮肤表面整体的形成光滑的平滑感，且不损害外观的自然度而提高皮肤的收缩作用的观点来看，上述液体组合物的在35℃下的粘度优选为1mpa
·
s以上，更优选为1.5mpa
·
s以上，进一步优选为2mpa
·
s以上，而且，从进行高精度的构图印刷的观点来看，优选为20mpa
·
s以下，更优选为15mpa
·
s以下，进一步优选为10mpa
·
s以下。关于上述液体组合物的在35℃下的粘度，能够使用e型粘度计“tv-25”(东机产业株式会社制、使用标准锥形转子1
°
34
’×
r24、转速50rpm)进行测定。
[0218]
＜微小液滴的赋予＞
[0219]
如果工序1中的液体组合物的微小液滴向皮肤的赋予方法是能够以每一滴的质量成为规定的范围的方式向皮肤的期望区域赋予微小液滴的方法，则没有特别限制。例如，可举出：通过印刷系统中使用的构图印刷赋予液体组合物的微小液滴的方法、遮蔽皮肤的一部分且从其上方利用喷雾装置(喷雾器)等喷雾液体组合物的微小液滴的方法等。其中，优选为使用印刷系统中使用的构图印刷的方法。如果使用该构图印刷，则能够在工序1中控制液体组合物的微小液滴的每一滴的质量、微小液滴的每单位面积的赋予量、赋予区域等，能够平面地或立体地控制工序2中的皮肤的收缩。另外，通过设计所使用的印刷图案，能够预先设计处理后的皮肤外部的形状。另外，如果使用该构图印刷，则能够提高皮肤处理的再现性，因此，本发明的皮肤处理方法也能够作为非介入的美容整形技术或美容沙龙等中的美容手术进行应用。其中，从皮肤处理的非介入性、再现性及简便性的观点来看，本发明的皮肤处理方法优选应用于进行美容手术的美容方法中。
[0220]
作为本发明中使用的构图印刷，可举出：喷墨方式、点胶方式等按需印刷；丝网印刷、柔版印刷、凹版印刷、胶印印刷等模拟印刷，能够根据液体组合物的粘度等选择并使用。
[0221]
按需印刷是不需要刷版的无版方式，是在与皮肤不接触的状态下进行印刷的方法。
[0222]
模拟印刷是需要刷版的有版方式，是在与皮肤接触的状态下进行印刷的方法。
[0223]
这些方法中，按需印刷能够喷出液体组合物的微小液滴且向皮肤的期望区域赋予期望量的微小液滴，能够控制微小液滴的每一滴的质量、微小液滴的每单位面积的赋予量、赋予区域等，并使皮肤外部的形状的微细的控制容易。从该观点来看，工序1中的向皮肤赋予微小液滴方法优选为通过选自喷墨方式及点胶方式中的1种以上的方式来喷出上述液体组合物从而将微小液滴赋予到皮肤的方法。
[0224]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，工序1中的微小液滴的每一滴的质量为0.001μg以上，优选为0.005μg以上，更优选为0.01μg以上，进一步优选为0.02μg以上，更进一步优选为0.03μg以上，而且，为100μg以下，优选为50μg以下，更优选为30μg以下，进一步优选为10μg以下，更进一步优选为7μg以下，更进一步优选为5μg以下，更进一步优选为3μg以下。
[0225]
关于每一滴的微小液滴的质量，在例如微小液滴的赋予方法为喷墨方式、纳米分配方式等的喷出液体组合物而将微小液滴赋予到皮肤的方法的情况下，能够根据向皮肤喷出的微小液滴的平均直径来进行计算，或者，根据喷出某个规定的微小液滴数时的液体组
合物的质量变化来进行计算。
[0226]
另外，在微小液滴的赋予方法为通过有版方式的印刷进行的方法的情况下，能够根据形成于孔版或凹版等刷版的孔或单元的大小进行计算。
[0227]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，工序1中的微小液滴的每单位面积的赋予量以聚合物a的赋予量计，优选为0.1mg/cm2以上，更优选为0.2mg/cm2以上，进一步优选为0.3mg/cm2以上，更进一步优选为0.5mg/cm2以上，更进一步优选为0.7mg/cm2以上，而且，优选为3mg/cm2以下，更优选为2mg/cm2以下，进一步优选为1.5mg/cm2以下。
[0228]
通过工序1赋予到皮肤的微小液滴间的间隔(相邻的微小液滴的中心间距离)优选为0.01mm以上，更优选为0.03mm以上，进一步优选为0.05mm以上，更进一步优选为0.1mm以上，更进一步优选为0.3mm以上，更进一步优选为0.5mm以上，而且，优选为2mm以下，更优选为1.5mm以下，进一步优选为1mm以下。
[0229]
需要说明的是，在通过构图印刷进行工序1中的对皮肤赋予液体组合物的微小液滴的情况下，能够通过印刷间距调整微小液滴间的间隔。
[0230]
通过工序1赋予到皮肤的微小液滴的平均直径优选为10μm以上，更优选为20μm以上，进一步优选为30μm以上，而且，优选为500μm以下，更优选为450μm以下，进一步优选为400μm以下，更进一步优选为350μm以下。
[0231]
在通过印刷系统中使用的构图印刷进行工序1中的对皮肤赋予液体组合物的微小液滴的情况下，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点、特别是皱纹改善效果的观点来看，通过工序1赋予的微小液滴间的间隔(印刷间距)相对于微小液滴的平均直径的比值(印刷间距/微小液滴的平均直径)优选为0.3以上，更优选为0.7以上，进一步优选为1以上，而且，优选为3以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2以下。
[0232]
另外，从皮肤的起伏形成效果的观点来看，通过工序1赋予的微小液滴间的间隔(印刷间距)相对于微小液滴的平均直径的比值(印刷间距/微小液滴的平均直径)优选为0.3以上，更优选为0.7以上，进一步优选为1以上，而且，优选为3以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2以下，更进一步优选为1.5以下。
[0233]
关于微小液滴间的间隔及赋予到皮肤的微小液滴的平均直径，能够通过使用光学显微镜进行观察而测定，对测定对象测定20个点，并求出其平均值，以此求得。
[0234]
在工序1中的微小液滴的赋予方法为喷墨方式的情况下，作为喷墨的喷出方式，能够使用热敏式及压电式中的任一种。
[0235]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，喷墨的喷出头部的施加电压优选为5v以上，更优选为10v以上，进一步优选为15v以上，而且，优选为50v以下，更优选为45v以下，进一步优选为40v以下。
[0236]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，喷墨的喷出头部的驱动频率优选为1khz以上，更优选为3khz以上，而且，优选为300khz以下，更优选为150khz以下，进一步优选为90khz以下，更进一步优选为50khz以下。
[0237]
在工序1中的微小液滴的赋予方法为纳米分配方式的情况下，作为纳米分配的喷出方式，优选为能够以不接触的方式向被印刷物喷出液体组合物的喷射方式，更优选为使用了压电元件的喷射方式。
[0238]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，纳米分配的喷出头部的施加电压优选为5v以上，更优选为10v以上，进一步优选为15v以上，而且，优选为100v以下，更优选为80v以下，进一步优选为60v以下。
[0239]
从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，纳米分配的喷出头部的驱动频率优选为1hz以上，更优选为5hz以上，而且，优选为30khz以下，更优选为10khz以下，进一步优选为5khz以下，更进一步优选为1khz以下。
[0240]
在工序1中，上述液体组合物的微小液滴也可以遍及皮肤的期望的赋予区域的整个面同样地赋予，但从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，能够通过印刷图案、印刷次数、微小液滴的赋予顺序的调整等控制皮肤的收缩，并使皮肤外部的形状的控制容易地进行。
[0241]
关于工序1的构图印刷中使用的印刷图案，能够在考虑与处理后的皮肤外部的形状对应的皮肤的收缩而进行设计，例如，能够使用三角形格子状、正方形格子状、长方形格子状、蜂窝格子状的印刷图案。
[0242]
另外，也能够使用根据实施处理的皮肤的各个皮丘形状而制作的印刷图案。例如，在向皮肤的各皮丘赋予微小液滴的情况下，随着赋予到各皮丘的微小液滴的干燥，皮肤进行收缩，由此，能够形成各皮丘鼓起的形状，能够增大凸部的皮丘和凹部的皮沟的凹凸差。其结果，能够增加皮肤的纹理的鲜明度，且良好地改善皮肤的外观。
[0243]
在通过构图印刷进行工序1的微小液滴的赋予方法的情况下，该构图印刷也可以是通过一次印刷向皮肤的期望的全部区域赋予期望的赋予量的微小液滴的印刷，也可以是分成多次印刷且选择皮肤的期望的区域来赋予期望的赋予量的微小液滴的印刷，但从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为分成多次印刷且选择皮肤的期望的区域来赋予期望的赋予量的微小液滴的印刷。由此，能够控制对皮肤的每个赋予区域的液体组合物的赋予量，并调整皮肤的收缩作用。
[0244]
需要说明的是，在多次进行构图印刷的情况下，优选每一次印刷中进行工序2。由此，每次干燥通过各个印刷赋予的微小液滴，防止微小液滴彼此的混合，能够进行微细地控制的皮肤处理。
[0245]
即使是在遍及赋予区域的整个面同样地赋予微小液滴的情况下，通过调整赋予微小液滴的区域及赋予的顺序，能够进行微细地控制的皮肤处理。
[0246]
例如，在印刷图案为正方形格子状的情况下，可举出：图3所示那样按照正方形格子状的印刷图案的各格子中图示的编号顺序赋予微小液滴的方法(1)；以及，图4及图5所示那样按照正方形格子状的印刷图案的各格子中图示的编号顺序，一边间隔赋予的格子一边赋予微小液滴后，向间隔的格子赋予微小液滴的方法(2)。其中，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为上述方法(2)。由此，能够与聚合物a的赋予量成比例地进一步提高皮肤的收缩作用。作为体现这种效果的原因，认为如下：通过间隔赋予的区域来赋予微小液滴，能够降低赋予至皮肤后的微小液滴周边的挥发性溶剂b的蒸气压，促进微小液滴的干燥，另外，如图6的截面图所示，通过第一微小液滴的赋予(以图6中的编号1及2示出)将皮肤固定，且使皮肤收缩，因此，继续通过第二微小液滴的赋予(以图6中的编号9及10示出)对间隔的区域赋予微小液滴，由此，通过第一微小液滴的赋予被固定的皮肤进一步受到收缩作用。
[0247]
在本发明中，通过不仅调整微小液滴的每一滴的质量、微小液滴的每单位面积的赋予量等，还调整在与期望的皮肤的收缩方向正交的方向上赋予的微小液滴的数量或密度、赋予微小液滴的顺序、及微小液滴的干燥条件，还能够控制皮肤的收缩方向及皮肤的收缩量。
[0248]
例如，在使用图7所示的长方形格子状的印刷图案的情况下，作为第一微小液滴的赋予，通过工序1，能够在纵向上按照图示的编号1～8的顺序以较长的距离连续地赋予微小液滴后，隔开格子1列量的间隔，进一步按照图示的编号9～16的顺序赋予。由此，编号1～16的微小液滴在纵向上连续地赋予，因此，挥发性溶剂b的挥发产生的收缩与对整个面一样地赋予的情况同样。另一方面，在横向上隔开格子1列量的间隙，因此，挥发性溶剂b容易挥发，编号1～16的微小液滴的收缩程度与单独赋予微小液滴的情况大致相等。接着，对隔开的间隙向编号17～32赋予微小液滴。编号1～16微小液滴所含的挥发性有机溶剂b的大部分已经挥发散去，因此，编号17～32的微小液滴所含的挥发性溶剂b的挥发几乎不会受到阻碍，皮肤的横向的收缩作用与单独赋予微小液滴的情况大致相等。由此，皮肤的纵向的收缩作用与对整个面一样地赋予的情况同样，另一方面，皮肤的横向的收缩作用比对整个面一样地赋予的情况更强。
[0249]
如果这样使用本发明的皮肤处理方法，则对于皮肤的收缩作用的程度及方向的控制的自由度变高。
[0250]
本发明的皮肤处理方法通过选择赋予微小液滴的身体部位，能够不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状。其中，本发明的皮肤处理方法优选应用于皮肤的皱纹的改善方法、或作为形成皮肤的起伏的方法而使用的化妆方法。
[0251]
在用作皮肤的皱纹的改善方法的情况下，优选为：在工序1中，向皮肤的皱纹周边部赋予液体组合物的微小液滴。由此，随着后续的工序2中的微小液滴的干燥，皱纹周边部的皮肤收缩，能够使形成皱纹的皮肤的凹陷平坦化，能够使皱纹不明显。在该情况下，在工序1中，通过根据皱纹的大小及深度来调整微小液滴的每一滴的质量、液体组合物的赋予量等，能够没有特别限制地应用于皱纹的种类及身体部位，其中，优选用作外眼角的细纹的改善方法。
[0252]
在此，本说明书中的“皮肤的皱纹周边部”与皱纹的内部即皮肤表面的凹部及纹理的凹部是有区别的。需要说明的是，在使用本发明的皮肤处理方法作为皮肤的皱纹的改善方法的情况下，只要得到该效果，上述液体组合物的微小液滴并不仅限于应用于皮肤的皱纹周边部，也可以对皱纹的内部赋予。
[0253]
从得到使皱纹不明显的效果的观点来看，优选为：在皱纹周边部中，作为赋予上述液体组合物的微小液滴的区域，包含与皱纹的方向交叉的区域的至少一部分。皱纹的方向是指纹理延伸的方向。这是因为：通过对与皱纹的方向交叉的区域赋予上述液体组合物的微小液滴，产生有皱纹的部分的皮肤被拉伸，使皱纹不明显。
[0254]
作为与皱纹的方向交叉的区域，优选为沿着皱纹的方向的区域，该区域可以仅为皱纹的单侧，也可以为两侧。特别是，更优选对在夹着皱纹的两侧赋予上述液体组合物的微小液滴。这是因为：由此，由于体现了从皱纹的两侧拉伸产生有皱纹的部分的皮肤的作用，能够使皱纹更不明显。
[0255]
另外，例如，在如法令纹那样皱纹的方向与重力方向不平行的情况下，优选为：应
用上述液体组合物的区域(与皱纹的方向交叉的区域)包含皱纹的上侧的区域。这里所说的“重力方向”是指在人直立时重力作用的方向，“上侧”是指与上述重力方向相反的方向。通过至少对皱纹的上侧的区域应用上述组合物，将产生有皱纹的部分的皮肤向上侧拉伸，能够使皱纹更加不明显。从与上述同样的观点来看，在皱纹的方向与重力方向不平行的情况下，更优选为：应用上述液体组合物的区域为夹着皱纹的上侧及下侧的区域，且皱纹的上侧的区域为比皱纹的下侧的区域更宽的范围。
[0256]
另外，在使用本发明的皮肤处理方法作为皮肤的起伏的形成方法的情况下，优选为：在工序1中，向要使皮肤表面的凹凸显著的部位赋予液体组合物的微小液滴。由此，随着后续的工序2中的微小液滴的干燥，通过要使皮肤表面的凹凸显著的部位的皮肤的收缩，立体地提拉皮肤组织，形成皮肤鼓起的起伏形状，从而能够使皮肤表面的凹凸显著而赋予立体感。
[0257]
在使用本发明的皮肤处理方法作为皮肤的起伏的形成方法的情况下，对于液体组合物的微小液滴的赋予而言，通过根据所期望的起伏的大小及范围调整微小液滴的每一滴的质量、液体组合物的赋予量等，在应用的部位能够没有特别限制地实施，其中，优选用作改善泪袋形状的方法。
[0258]
在此，在改善泪袋形状的方法中，在图11～图13中示出使用的印刷图案为长方形格子状时的示意图。
[0259]
在改善泪袋形状的方法中，作为工序1的微小液滴的赋予方法，例如，可举出：图11所示那样按照长方形格子状的印刷图案的各格子中图示的编号顺序，从端部向中心赋予微小液滴的方法(3)；以及，图12所示那样按照长方形格子状的印刷图案的各格子中图示的编号顺序，从长方形格子的外周向中心螺旋状地赋予微小液滴的方法(4)。
[0260]
另外，还可举出如下方法(5)：虽然与上述方法(4)同样螺旋状地赋予微小液滴，但如图13那样，一边间隔一边赋予微小液滴后，从后面对间隔的格子赋予微小液滴。其中，从不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状的观点来看，优选为上述方法(5)。由此，能够使皮肤与聚合物a的赋予量成比例地更鼓起。认为体现这种效果的原因如下：通过间隔赋予的区域而赋予微小液滴，能够将赋予至皮肤之后的微小液滴周边的挥发性溶剂b的蒸气压降低，促进微小液滴的干燥，另外，如图13所示，通过第一微小液滴的赋予将皮肤固定且使皮肤收缩，接着通过第二微小液滴的赋予对间隔的区域赋予微小液滴，由此，通过第一微小液滴的赋予被固定的皮肤进一步受到收缩作用。
[0261]
需要说明的是，方便起见，图11～图13所示的印刷图案示例的是赋予的微小液滴数为45个时的印刷图案，但实际的印刷图案由更细、更多的微小液滴形成，与上述同样，工序1中通过从赋予的区域的外侧向内侧赋予微小液滴，赋予的区域的中央鼓起，能够形成泪袋状鼓起的起伏形状。
[0262]
(工序2)
[0263]
工序2是随着通过工序1赋予到皮肤的微小液滴的干燥，使皮肤收缩的工序。
[0264]
在本发明中，通过工序1赋予每一滴的质量为规定范围的微小液滴，因此，对于工序2的微小液滴的干燥条件没有特别限制，能够通过皮肤的温度下的自然干燥充分进行。另外，从加快干燥的观点来看，也可以进行送风干燥、温风干燥等。
[0265]
在进行温风干燥的情况下，对于干燥时的温度没有特别限制，优选为35℃以上，更
优选为40℃以上，进一步优选为50℃以上，更进一步优选为55℃以上，而且，优选为80℃以下，更优选为70℃以下，进一步优选为65℃以下。
[0266]
干燥时间优选为5分钟以上，更优选为7分钟以上，进一步优选为10分钟以上，而且，优选为30分钟以下，更优选为20分钟以下。
[0267]
在工序2之后，也可以根据需要除去通过该工序2形成于皮肤上的涂膜，也可以不除去通过该工序2形成于皮肤上的涂膜，在该涂膜上实施化妆。
[0268]
在本发明中，通过工序2的伴随微小液滴的干燥使皮肤收缩，皮下的乳头层变形，变形一次的乳头层的返回缓慢地产生，因此，即使是在除去通过该工序2形成于皮肤上的涂膜后，也能够享受由上述皮肤的收缩体现机理所产生的效果。从该观点来看，也能够在实施规定时间的通过工序2形成于皮肤上的涂膜后，将该涂膜在实施化妆之前除去，以进行化妆。
[0269]
实施例
[0270]
以下，通过实施例说明本发明，但本发明不限定于实施例的范围。此外，在本实施例中，各种测定是通过以下的方法进行的。
[0271]
(数均分子量mn及重均分子量mw)
[0272]
关于聚合物的数均分子量mn及重均分子量mw，通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱(gpc)法，在以下的条件下进行测定。
[0273]
测定装置：hlc-8320gpc(tosoh株式会社制)
[0274]
柱：k-806l(shodex制)，2根串联
[0275]
检测器：ri
[0276]
洗脱液：1mmol/l-farmin dm20(花王株式会社制)/chcl3[0277]
流量：1.0ml/min
[0278]
柱温度：40℃
[0279]
(变形比例)
[0280]
作为方法(i)，通过以下所示的方法得到聚合物a的变形比例。
[0281]
首先，使聚合物a溶解于挥发性溶剂b中，制备浓度10质量％的聚合物溶液。在图1(a)所示的宽度(w)20mm
×
长度(l0)100mm
×
厚度0.03mm的聚乙烯片材1(enshu-kasei株式会社制“ll膜”)的单面上，从聚乙烯片材1的短边的一端1a向长度方向，在宽度(w)20mm
×
长度(l1)50mm的范围(图1(a)所示的2的部分)涂布该聚合物溶液0.005g，在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟，制作了带聚合物膜的聚乙烯片材1’。
[0282]
在此，图1(b)是在使涂布于聚乙烯片材1的聚合物溶液干燥而形成聚合物膜时，通过包含聚合物a的聚合物膜的收缩，其一部分变形(卷曲)的聚乙烯片材1’的示意图。
[0283]
将涂布有上述聚合物溶液的部分的聚乙烯片材1的长度设为l1(50mm)，且将通过涂布的聚合物溶液的干燥而变形(卷曲)的部分的带聚合物膜的聚乙烯片材1’的长度设为l2，计算l2/l1的值，将该值设为聚合物a的变形比例。需要说明的是，l2设为在带聚合物膜的聚乙烯片材1’的两条长边上测量的值的平均值。
[0284]
(挥发率)
[0285]
将试样0.5g放入直径40mm的玻璃皿中，1个大气压下，在60％rh的环境下，在设定成40℃的加热板上静置30分钟使其挥发。将挥发前的试样质量设为w0(g)，将挥发后的试样
质量设为w1(g)，将〔(w
0-w1)/w0〕
×
100的值设为挥发率(％)。该值越大，代表挥发速度越快。
[0286]
制备例1(聚甲基丙烯酸溶液的制备)
[0287]
向玻璃性反应容器中放入甲基丙烯酸(富士胶片和光纯药株式会社制、特级)300g、乙醇(富士胶片和光纯药株式会社制、1级)1.5l、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(富士胶片和光纯药株式会社制、1级)1.73g，在65℃聚合4小时。向丙酮20l中滴加得到的聚合物溶液，进行再沉淀。对沉淀物进行过滤回收，在10kpa的减压下，以65℃干燥12小时以上，得到聚甲基丙烯酸。得到的聚甲基丙烯酸的重均分子量为170,000。
[0288]
使得到的聚甲基丙烯酸溶解于乙醇(富士胶片和光纯药株式会社制、1级)中，制备浓度10质量％的聚甲基丙烯酸溶液。
[0289]
＜外眼角的细纹改善＞
[0290]
实施例1～39
[0291]
(工序1)
[0292]
使用表1～表4所示的液体组合物及条件，对作为皮肤的复制样品的人工皮肤模型“bioskin外眼角皱纹模型”(株式会社beaulax制、产品编号：no.145-2皱纹等级4)的纵5.6mm、横10.4mm的面积进行构图印刷，赋予液体组合物的微小液滴。需要说明的是，构图印刷避开形成于复制样品的皱纹模型的外眼角的深的皱纹部分，而对皱纹周边部进行。
[0293]
构图印刷装置使用压电喷射分配器“pico pμlse阀sd”(nordson efd公司制)，作为液剂体组件使用了“fluid assy pμlse mst 3.0s f0e05”(开口部50μm，球尺寸3.0s)。需要说明的是，点胶的移动使用了nordson株式会社制“pro4”。
[0294]
需要说明的是，关于表1～表4所示的每一滴的微小液滴的质量，根据喷出微小液滴时的液体组合物的质量变化进行计算。关于微小液滴的平均直径及印刷间距，通过如下方法得到：通过使用了光学显微镜的观察，对测定对象测定20个点，求出平均值设为测定值。表1～表4所示的印刷图案如下所述。
[0295]
印刷图案1：如图3所示，使用正方形格子状图案，从该图案的端部按照图示的编号顺序在横向上赋予微小液滴，对印刷区域的整个面一样地进行印刷。
[0296]
印刷图案2：如图4所示，使用正方形格子状图案，从该图案的端部按照图示的编号顺序，在横向上将各格子的区域每隔一个赋予微小液滴后，对未赋予微小液滴的各格子的区域赋予微小液滴，以此进行印刷。在格子的纵向上不进行间隔而相邻地进行印刷。
[0297]
印刷图案3：如图5所示，使用正方形格子状图案，从该图案的端部按照图示的编号顺序在横向及纵向上将各格子的区域每隔一个赋予微小液滴后，对未赋予微小液滴的各格子的区域赋予微小液滴，以此进行印刷。
[0298]
(工序2)
[0299]
接着，使赋予有微小液滴的人工皮肤模型在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟。通过以下所示的方法评价皱纹的改善效果。将结果在表1～表4中示出。
[0300]
需要说明的是，在印刷次数为多次的情况下，针对每一次印刷进行工序2。
[0301]
比较例1
[0302]
变更成表1所示的液体组合物，除此以外，与实施例1同样地评价皱纹的改善效果。将结果在表1中示出。
[0303]
比较例2
[0304]
使用表1所示的液体组合物1，使用微型注射器(hamilton公司制)，将每一滴的质量为30,000μg的微小液滴赋予到上述人工皮肤模型“bioskin外眼角皱纹模型”后(工序1’)，与实施例1同样地进行，使微小液滴干燥(工序2)。接着，通过以下所示的方法评价皱纹的改善效果。将结果在表1中示出。
[0305]
＜评价＞
[0306]
(皱纹改善效果的定量评价)
[0307]
使用实施例及比较例中得到的评价样品，作为外眼角的皱纹改善效果的定量评价，使用图像解析软件(美国国立卫生研究所制，imagej)进行图像评价。
[0308]
首先，使用标准光源装置“macbeth judgeii”(光源：d65灯)(x-rite公司)，在标准光源室内的中央放置实施例及比较例中得到的评价样品，利用数码相机进行拍摄。
[0309]
接着，使用imagej将拍摄的图像转换成8位的灰度级图像后，挑出形成有皱纹模型的区域(横2280像素
×
纵2790像素)，提取浓淡的直方图数据。得到的数据成为0～255的256灰度，计算出与各个浓淡浓度对应的像素数。作为浓淡浓度值，暗的部位接近0，亮的部位接近255。另外，得到的数据的总数超过10,000个像素，因此，转换成每10,000个像素的像素数，将小数点以下第一位进行四舍五入，作为整数值处理。
[0310]
在上述的拍摄工序中，为了提高图像评价的可靠性，在作为浓淡的直方图的数值检测到表示0或255的像素的情况下，如果是0，则视为光源为过暗的状态，如果是255，则视为光源为过亮的状态，进行光源的调整，在实施例及比较例中得到的评价样品的拍摄中，确认到未观察到表示0～5及235～255的范围的数值的像素。
[0311]
另外，为了确认所使用的每个人工皮肤模型的个体差，在相同的曝光条件下测定像素数，求得其平均值和偏差幅度，确认到来自平均值的偏差幅度在所有的区域内都在
±
5％的范围内。而且，对于皮肤处理前的人工皮肤模型，也通过与实施例及比较例中得到的评价样品同样的方法，利用数码相机拍摄，使用imagej将拍摄的图像转换成8位的灰度级图像，并转换成每10,000个像素的像素数。
[0312]
对得到的数据分别共计浓淡浓度为0～20的范围所含的像素数、浓淡浓度0～30的范围所含的像素数、浓淡浓度0～40的范围所含的像素数。
[0313]
从皮肤的外观来看，皱纹被观察得较暗的地方很显眼，浓淡浓度在0～20的范围内的像素合计数成为皱纹的最重要的指标。因此，作为表示皱纹的降低程度的指标，计算浓淡浓度为0～20的范围所含的、皮肤处理后的像素合计数相对于皮肤处理前的像素合计数的比率，将其作为皱纹的改善率(1)(％)，并将其用于评价。皱纹的改善率(1)的值越小，皱纹减少，表示外眼角的皱纹改善效果越优异。
[0314]
另外，根据浓淡浓度为0～30的范围及浓度为0～40的范围所含的皮肤处理前后的像素合计数，与皱纹的改善率(1)(％)同样地，分别计算皱纹的改善率(2)(％)及皱纹的改善率(3)(％)，将这些结果也用于评价。皱纹的改善率(2)及皱纹的改善率(3)的值越小，表示皱纹减少，外眼角的皱纹改善效果越优异。
[0315]
(皱纹改善效果的定性评价)
[0316]
通过目视的观察定性地评价实施例及比较例中得到的评价样品的外眼角的细纹的改善效果的程度。
[0317]
〔评价基准〕
[0318]
5：完全看不到外眼角的细纹，处理后的外观也自然。
[0319]
4：外眼角的细纹变得相当薄，处理后的外观也自然。
[0320]
3：外眼角的细纹稍微变薄，处理后的外观也自然。
[0321]
2：外眼角的细纹几乎没有变薄，与处理前没有太大的变化。
[0322]
1：外眼角的细纹完全没有变薄或细纹比处理前增加，处理后的外观不自然。
[0323]
(皱纹改善效果的持续性的定量评价)
[0324]
使用实施例及比较例中得到的评价样品，作为外眼角的皱纹改善效果的持续性的定量评价，对评价样品赋予变形后，通过与上述皱纹改善效果的定量评价同样的方法进行图像评价。
[0325]
关于评价样品的变形，在25℃、50％rh的环境下将该样品放置10分钟，由此，调整该样品的温度和湿度，在直径80mm的表面光滑的树脂制圆筒上，以实施了处理的印刷面朝向外侧的方式卷绕评价样品1秒钟。再次用1秒钟将评价样品恢复成平面状，将以上操作设为一次，进行100次变形操作。
[0326]
接着，使用赋予了变形的评价样品，通过与上述皱纹改善效果的定量评价同样的方法进行图像评价。
[0327]
与上述的皱纹改善效果的定量评价同样地，从皮肤的外观来看，皱纹被观察得较暗的地方很显眼，浓淡浓度在0～20的范围内的像素合计数成为皱纹的最重要的指标。因此，作为皱纹改善效果的持续性的指标，计算浓淡浓度为0～20的范围所含的、皮肤处理后的像素合计数相对于皮肤处理前的像素合计数的比率，将其作为皱纹的持续的改善率(4)(％)，并将其用于评价。皱纹的持续的改善率(4)的值越小，表示外眼角的皱纹的改善效果的持续性越优异。
[0328]
另外，根据浓淡浓度为0～30的范围及浓度为0～40的范围所含的皮肤处理前后的像素合计数，与皱纹的持续的改善率(4)(％)同样地，分别计算皱纹的持续的改善率(5)(％)及皱纹的持续的改善率(6)(％)，将这些结果也用于评价。皱纹的持续的改善率(5)及皱纹的持续的改善率(6)的值越小，也表示外眼角的皱纹的改善效果的持续性越优异。
[0329]
另外，在该持续性的定量评价中，优选上述皱纹的改善率(1)与皱纹的持续的改善率(4)的差[皱纹的持续的改善率(4)-皱纹的改善率(1)]的值小。该差小表示即使受到外力或突然的变形，也能够以良好的状态维持一次施术后的皱纹的改善。因此，在表1～表4中还示出差[皱纹的持续的改善率(4)-皱纹的改善率(1)]的值。同样，对于上述皱纹的改善率(2)与皱纹的持续的改善率(5)的差、及上述皱纹的改善率(3)与皱纹的持续的改善率(6)的差而言，均优选差的值小。
[0330]
各表中所示的实施例及比较例中使用的调配成分的详情如下。
[0331]
需要说明的是，各表中所示的其它成分的调配量(质量％)均是有姿。
[0332]
*1：将信越化学工业株式会社制“nbn-30-id”(下述式(4)中摩尔比(e/f)＝60/40、mn＝36万的(降冰片烯/三(三甲基硅氧基)硅烷基降冰片烯)共聚物的异十二烷溶液、有效成分浓度：30质量％)以50℃减压干燥12小时，使用得到的固体成分。
[0333][0334]
*2：将信越化学工业株式会社制“tspl-30-id”(三(三甲基硅氧基)硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的异十二烷溶液、有效成分浓度：30质量％)以50℃减压干燥12小时，使用得到的固体成分。
[0335]
*3：将momentive performance materials japan合同公司制“xs66-b8226”(三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸的环五硅氧烷溶液、有效成分浓度：50质量％)以50℃减压干燥12小时，使用得到的固体成分。
[0336]
*4：将信越化学工业株式会社制“x-21-5595”(三甲基硅氧基硅酸的异十二烷溶液、有效成分浓度：60质量％)以50℃减压干燥12小时，使用得到的固体成分。
[0337]
*5：制备例1中得到的聚甲基丙烯酸。
[0338]
*6：聚苯乙烯磺酸钠(alfa aesar公司制，重均分子量70,000)。
[0339]
*7：将信越化学工业株式会社制“kp-550”(由丙烯酸聚合物和二甲基聚硅氧烷构成的接枝共聚物的异十二烷溶液、有效成分浓度：40质量％)以50℃减压干燥12小时，使用得到的固体成分。
[0340]
*8：信越化学工业株式会社制“kf-96l-0.65cs”。
[0341]
*9：日清oillio株式会社制“cosmall42v”。
[0342]
*10：日清oillio株式会社制“salacos913”。
[0343]
*11：日清oillio株式会社制“salacos334”。
[0344]
*12：味之素株式会社制“eldew cl-301”。
[0345]
*13：味之素株式会社制“eldew ps-306”。
[0346]
*14：日油株式会社制“parleam ex”。
[0347]
*15：日清oillio株式会社制“nomcoat w”。
[0348]
*16：信越化学工业株式会社制“kf-96a-6cs”。
[0349]
*17：信越化学工业株式会社制“ksp-100”。
[0350]
*18：信越化学工业株式会社制“ksg-42a”(异十二烷溶液、有效成分浓度20质量％)。
[0351]
*19：信越化学工业株式会社制“ksg-210”(二甲基聚硅氧烷(动态粘度6mm2/s)溶液、有效成分浓度25质量％)。
[0352]
*20：信越化学工业株式会社制“ksg-320”(异十二烷溶液，有效成分浓度25质量％)。
[0353]
*21：东丽道康宁公司制“trefil e-506s”。
[0354]
*22：信越化学工业株式会社制“ksg-16”(二甲基聚硅氧烷(动态粘度6mm2/s)溶液、有效成分浓度25质量％)。
[0355][0356]
根据表1可知：与比较例1、2相比，实施例1～15在定量上及在定性上，外眼角的细纹均不易明显，处理后的外观也良好。
[0357]
对于皱纹改善效果，将实施例13的结果在图8中示出，将比较例2的结果在图9中示
出。图8(8a)及图9(9a)分别是皮肤处理前的皱纹周边部的照片，图8(8b)及图9(9b)分别是皮肤处理后的皱纹周边部的照片。可知：如图8所示，在实施例13中，皱纹的周边部的细纹不明显；与之相对，如图9所示，在比较例2中，在处理前没有的外观上重新形成不自然的皱纹，在涂膜的表面上产生微细的凹凸不均。
[0358]
[表2]
[0359][0360]
根据表2可知，实施例16～21中，不管聚合物a的种类或挥发性溶剂b的变更，在定量上及在定性上，外眼角的细纹均不易明显。
[0361]
[表3]
[0362]
[0363][0364]
[表4]
[0365]
[0366][0367]
根据表3及表4可知，实施例22～39中，不管任意成分的添加，在定量上及在定性上，外眼角的细纹均不易明显。
[0368]
实施例40～54及比较例3
[0369]
(工序1)
[0370]
使用表5所示的液体组合物及条件，对作为皮肤的复制样品的人工皮肤模型“bioskin外眼角皱纹模型”(株式会社beaulax制、产品编号：no.145-2皱纹等级8)的纵5.6mm、横10.4mm的面积进行构图印刷，赋予液体组合物的微小液滴。需要说明的是，构图印刷以沿着外眼角的深的皱纹部分的两端的方式进行。
[0371]
在实施例40～51中，作为构图印刷装置，使用了以能够利用nordson株式会社制“pro4”控制印刷间距的方式改修了便携式喷墨打印机“kgkjet hq1000h”(纪州技研工业株
式会社制)的装置。对于墨盒“tk403黑-cs盒”(纪州技研工业株式会社制)而言，通过离子交换水及乙醇清洗其内部，填充电导率0.6μs/cm以下的离子交换水，收集从喷墨头喷出的离子交换水，确认到电导率成为1.0μs/cm以下后，腾空其内部并利用真空干燥器使其干燥后使用。
[0372]
在实施例52～54及比较例3中，作为构图印刷装置，与实施例1同样，使用了上述压电喷射分配器。
[0373]
需要说明的是，表5中所示的每一滴的微小液滴的质量、以及微小液滴的平均直径及印刷间距通过与上述同样的方法得到。表5中所示的印刷图案的各编号也如上所述。
[0374]
(工序2)
[0375]
接着，将赋予了微小液滴的人工皮肤模型在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟。通过与上述同样的方法评价了皱纹改善效果及皱纹改善效果的持续性。将结果在表5中示出。
[0376]
需要说明的是，在印刷次数为多次的情况下，针对每一次印刷都进行工序2。
[0377]
[0378][0379]
根据表5可知：与比较例3相比，实施例40～54中，在定量上及在定性上，外眼角的细纹均不易明显。
[0380]
关于皱纹改善效果，将实施例42的结果在图10中示出。图10(10a)是皮肤处理前的样品的皱纹周边部的照片，图10(10b)是皮肤处理后的皱纹周边部的照片。如图10所示可知，在实施例42中，被白框包围的部分的细纹不明显。
[0381]
＜泪袋的形成＞
[0382]
实施例55～69及比较例4
[0383]
(工序1)
[0384]
使用表6所示的液体组合物及条件，作为皮肤的复制样品，将裁断成宽度3cm、长度4cm的银面风格的人工皮革(ideatex japan株式会社制、商品名：supplale pbz13001)，对皮肤纹理再现面的纵30mm、横20mm的面积进行构图印刷，赋予液体组合物的微小液滴。
[0385]
在实施例55～66中，作为构图印刷装置，使用实施例40中所使用的上述便携式喷墨打印机及上述墨盒，与实施例40同样，该墨盒在清洗及干燥后使用。
[0386]
在实施例67～69及比较例4中，作为构图印刷装置，与实施例1同样使用了上述压电喷射分配器。
[0387]
需要说明的是，表6中所示的每一滴的微小液滴的质量、以及微小液滴的平均直径及印刷间距通过与上述同样的方法得到。表6所示的印刷图案如下所述。
[0388]
印刷图案4：如图11所示，使用长方形格子状图案，从该图案的端部按照图示的编号顺序在纵向上赋予微小液滴，对印刷区域的整个面一样地进行印刷。
[0389]
印刷图案5：如图12所示，使用长方形格子状图案，从该图案的端部按照图示的编号顺序，对各格子的区域螺旋状地赋予微小液滴，进行印刷。
[0390]
印刷图案6：如图13所示，使用长方形格子状图案，从该图案的端部按照图示的编号顺序对各格子的区域螺旋状地赋予微小液滴，每隔1个赋予微小液滴后，对未赋予微小液滴的各格子的区域赋予微小液滴，进行印刷。
[0391]
(工序2)
[0392]
接着，将赋予了微小液滴的人工皮肤模型在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟。使用所得到的评价样品，通过以下所示的方法评价泪袋形成效果。将结果在表6中示出。
[0393]
需要说明的是，在印刷次数为多次的情况下，针对每一次印刷进行工序2。
[0394]
比较例5
[0395]
使用表6所示的液体组合物，作为皮肤的复制样品，对于裁断成宽度3cm、长度4cm的银面风格的人工皮革(ideatex japan株式会社制，商品名：supplale pbz13001)，使用上述微型注射器在皮肤纹理再现面上以每一滴的微小液滴的质量成为30,000μg的方式赋予微小液滴(工序1’)，将赋予了微小液滴的人工皮革在设定成40℃的恒温槽中干燥10分钟(工序2)。
[0396]
但是，随着赋予到人工皮革的液体组合物的微小液滴的干燥，对人工皮革的皱纹模型施加变形，在涂膜的表面上产生微细的凹凸不均，得不到想要的人工皮革鼓起那样的起伏形状。
[0397]
使用所得到的评价样品，通过以下所示的方法评价泪袋形成效果。将结果在表6中示出。
[0398]
＜评价＞
[0399]
(通过目视进行的泪袋形成效果的评价)
[0400]
目视观察实施例及比较例中得到的评价样品的泪袋形成效果的程度，由评价者5人按照下述的评价基准进行各自5点满分的评价，将得到的评分的合计值在表6中示出。该合计值越高，表示越良好地形成了泪袋。
[0401]
〔评价基准〕
[0402]
5：得到非常大的泪袋状的鼓起的起伏形状，外观也自然。
[0403]
4：作为泪袋得到不逊色的大的鼓起的起伏形状，外观也自然。
[0404]
3：能够确认到泪袋状的略大的鼓起的起伏形状，外观也几乎没有问题。
[0405]
2：确认到稍微鼓起的变形，但作为泪袋状的起伏形状是不充分的，外观不自然，在实用上存在问题。
[0406]
1：几乎看不到鼓起的变形。
[0407][0408]
根据表6可知：与比较例4、5相比，实施例55～69能够良好地形成泪袋状的鼓起的起伏形状。
[0409]
关于泪袋形成效果，将实施例57的结果在图14中示出。图14的(14b)是在图14的(14a)的照片上标注表示凸部的辅助线的照片。如图14的(14b)所示可知，在实施例57中，形成有沿着辅助线实施皮肤处理的部分鼓起的起伏形状。
[0410]
[产业上的可利用性]
[0411]
根据本发明的皮肤处理方法，能够以非介入的方式且不损害外观的自然度而微细地控制皮肤外部的形状，因此，本发明的皮肤处理方法能够用于皮肤的皱纹的改善、皮肤的起伏形状的形成或松弛的改善。
[0412]
[符号说明]
[0413]1ꢀꢀꢀ
聚乙烯片材；
[0414]
1a
ꢀꢀ
聚乙烯片材1的短边的一端；
[0415]1’ꢀ
带聚合物膜的聚乙烯片材；
[0416]2ꢀꢀꢀ
涂布了聚合物溶液的部分；
[0417]
21
ꢀꢀ
微小液滴；
[0418]
22
ꢀꢀ
皮肤。