改进的洗发剂组合物的制作方法

文档序号:830618阅读:404来源:国知局
专利名称:改进的洗发剂组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及改进的洗发剂组合物,它可包含多种“性能”组分和多羟基脂肪酰胺型表面活性剂,该表面活性剂现已被发现能理想地适用于这种洗发剂。
合格的洗发剂组合物应能洗净头发和头皮,并且对使用者是安全的,尤其不刺激眼睛。然而,现代的洗发剂使用者不只希望由洗发达到单纯的洁净性和安全性,关注点已经转到适当选择表面活性剂,以便获得丰富的似乳油泡沫。已经加入了增稠剂,着色剂,珠光剂和香料,使得洗发剂取得了更佳的化妆效果。在研制吡啶硫酮去头屑洗发剂时,大约二十年前推出了第一种真正有效的“性能”洗发剂。1980年,真正高效的洗发剂+调理剂产品引入市场。当然,混合的洗发剂-调理剂-去头屑剂的产品在市场上已相当流行。
由于全世界的人都要洗发,而且由于使用者对清洁的、显示卫生的,易梳理的头发的期望看来是普遍现象,因此不用惊奇的是,洗发剂的配方师与制造者已经把大量的对策用以发现和研制新的成分,对于性能洗发剂更是如此,这些组分例如有新的调理剂,改进的去头屑剂,较好的定型剂等等。专利文献,化妆品刊物和配方手册都充分记载了对这些新试剂的报导。
本发明偏离了研究洗发剂配方,特别是性能洗发剂配方最为流行的途径,简言之,本发明是基于这样的发现,即一种已知种类的表面活性剂多羟基脂肪酰胺,不仅在洗发剂中提供所期望的丰富的泡沫特性,而且还对眼睛呈现所希望的柔和性,并且能突出各种性能剂的优点。
在该技术领域中,已经叙述了多种多羟基脂肪酰胺。例如由J.W.Goodby,M.A.Marcus,E.Chin和P.L.Finn在“The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles”Liquid Crystals,1988,Volume 3 No.11,PP1569-1581中,以及由A.Muller Fahrnow,V.Zabel,M.Steifa和R.Hilgenfeld在“Molecular and Crystal Structure of a Nonionic DetergentNonanoyl-N-meth ylglucamide”J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1986,PP1573-1574中,都揭示了N-酰基,N-甲基葡糖胺。N-烷基多羟基酰胺表面活性剂,近来在用于生物化学,例如在用于生物膜的离解方面,使人们产生了巨大的兴趣。例如参看刊物文章“N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds,a New Class of Non-Ionoic Detergent For Membrane Biochemistry”Biochem.J.(1982),Vol.207,pp363-366,作者J.E.K.Hildreth。
在洗涤剂组合物中N-烷基葡糖酰胺的使用也被讨论,1960年12月20日出版的授予E.R.Wilson的美国专利2965576,以及1959年2月18日公开的授予Thomas Hedley & Co.,Ltd的英国专利809060都涉及含阴离子表面活性剂和某些酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物,它们可包括作为低温泡沫增强剂而被添加的N-甲基葡糖酰胺。这些化合物包括一个具有10-14碳原子的高级直链脂肪酸的N-酰基基团。这些组合物还可含有辅助物质,例如碱金属磷酸盐,碱金属的硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐。一般还指明赋予该组合物所希望的特性的附加的构成物也可包括在组合物中,如荧光染料,漂白剂,香料等。
美国专利2703798(1955年3月8日,授予A.M.Schwartz)涉及含水的洗涤剂组合物,它含有N-烷基葡糖胺和一种脂肪酸的脂族酯的缩合反应产物。这个反应的产物据称是不必进一步提纯就适用于含水洗涤剂组合物。而如1955年9月13日授予的A.M.Schwartz的美国专利2717894所揭示的酰化葡糖胺的硫酸酯的制备则也是公知的。
PCT国际申请WO 83/04412(J.Hildreth,1983年12月22日出版)涉及含多羟基脂族基团的两亲化合物,据说可适用于多种目的,包括在化妆品,药品,洗发剂,洗剂和眼药膏中用作表面活性剂,对于医药作为乳化剂和分配剂,以及在生物化学中用于加溶膜,整个细胞或其它组织的样品,还可用于制备脂质体。在这一论述中包括的化合物的化学式为R′CON(R)CH2R″和R″CON(R)R′,其中R是氢或一个有机基团,R′是一个至少有三个碳原子的脂族烃基团,而R″是一个醛糖的基。
欧洲专利0285768(H.Kelkenberg等人,1988年10月12日公开)谈及了N-多羟基烷基脂肪酰胺在含水洗涤剂体系中作为增稠剂的使用。所包括的酰胺的化学式为R1C(O)N(X)R2,其中R1是一个C1-C17(优选C7-C17)烷基,R2是氢、一个C1-C18(优选C1-C6)的烷基,或是一个烯化氧,而X是一个具有4-7个碳原子的多羟基烷基,例如N-甲基、椰脂酸葡糖酰胺。该酰胺的增稠剂特性指明是被特别用于含石蜡磺酸盐的液态表面活性剂体系,尽管含水的表面活性剂体系可含有其它的阴离子表面活性剂,例如烷芳基磺酸盐、烯属磺酸盐、硫代琥珀酸半酯盐和脂肪醇醚磺酸盐、以及非离子表面活性剂如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷聚环氧乙烷相混合的聚合物等。石蜡磺酸盐/N-甲基椰脂肪酸葡糖酰胺/非离子表面活性剂的洗发剂配方被作为范例。除了增稠属性外,N-多羟基烷基脂肪酰胺据说具有优良的皮肤耐受属性。
美国专利2982737(Boettner等人,1961年5月2日授予)涉及的洗涤剂棒含有尿素,十二烷基硫酸钠阴离子表面活性剂,和一种N-烷基葡糖酰胺非离子表面活性剂,它选自N-甲基、N-山梨醇基十二酰胺,以及N-甲基,N-山梨醇基十四烷酸酰胺。
还有其它被公开的葡糖酰胺表面活性剂,例如在DT 2226872(H.W.Eckert等人,1973年12月20日公开)中涉及洗涤组合物,它包括一种或多种表面活性剂和选自聚合磷酸盐、螯合剂和洗涤碱的助洗剂盐,该组合物通过添加化学式为R1C(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH的一种N-酰基多羟基烷基胺而得到改进,其中R1是C1-C3的烷基,R2是C10-C22的烷基,n为3或4。N-酰基多羟基烷基胺作为污垢悬浮剂加入。
美国专利3654166(H.W.Eckert等人,1972年4月4日授予)涉及洗涤剂组合物,它包括至少一种选自下列物组的表面活性剂阴离子,两性离子和非离子表面活性剂,还包括作为织物柔软剂的N-酰基、N-烷基多羟基烷基化合物,其化学式为R1N(Z)C(O)R2,其中R1是C10-C22的烷基,R2是C7-C21的烷基,R1和R2总共为23-39碳原子,而Z是一个多羟基烷基,它可以是-CH2(CHOH)mCH2OH,此处m是3或4。
美国专利4021539(H.Moller等人,1977年5月3日授予)涉及用于皮肤的化妆品组合物,其含有包括化学式为R1N(R)CH(CHOH)mR2的化合物的N-多羟基烷基胺,其中R1是H、低级烷基、羟-低级烷基,或者氨基烷基,以及杂环氨烷基,R与R1相同,但不能都是H,而R2是CH2OH或COOH。
1963年4月26日授权予Commercial Solvents Corporation的法国专利1360018涉及稳定的甲醛溶液,该甲醛溶液能对添加酰胺的聚合稳定,该酰胺的化学式为RC(O)N(R1)G,其中R是一个具有至少7个碳原子的羧酸官能团,R1是氢或一个低级烷基,而G是一个具有至少5个碳原子的糖醇基。
德国专利1261861(A.Heins,1968年2月29日)涉及可用作润湿和分散剂的葡糖胺衍生物,其化学式为N(R)(R1)(R2),其中R是葡糖胺的糖基,R1是C10-C20的烷基,而R2是C1-C5的酰基。
1956年2月15日公开,授权予Atlas Powder Company的英国专利745036涉及杂环酰胺及其羧酸脂,它们据称可用作化学中间体、乳化剂、润湿和分散剂、洗涤剂、织物柔软剂等等。这些化合物用化学式N(R)(R1)C(O)R2表达,其中R是一个脱水的已五醇基团或其羧酸酯,R1是一个单价的烃基团,而-C(O)R2是具有2-25个碳原子的羧酸的酰基基团。
美国专利3312627(D.T.Hooker,1967年4月4日授予)揭示了固态化妆皂,它基本上不含阴离子洗涤剂和碱性助洗剂物质,但它含有某些脂肪酸的锂皂,一种选自以下物质的非离子表面活性剂某些环氧丙烷-乙二胺-环氧乙烷的缩合物和环氧丙烷-丙二醇-环氧乙烷缩合物及聚合的乙二醇,并且还含有一种非离子起泡组分,该组分可包括化学式为RC(O)NR1(R2)的多羟基酰胺,其中RC(O)含有约10-约14碳原子,而R1和R2都是H或C1-C6烷基,所说的烷基含有的碳原子总数为2-约7,而取代的羟基总数为2-约6。基本上类似的叙述也可在美国专利3312626(D.T.Hooker,1967年4月4日授予)中找到。
本发明所包含的洗发剂组合物包括选自下列物组的一个组成部份(a)头发调理剂;
(b)去头屑剂;
(c)头发定型剂;
(d)抗虱剂;以及(e)a-d各剂的混合物;
所说的组合物任意包括一种或多种附加的表面活性剂(特别是阴离子表面活性剂),任选的增稠剂和流体载体,所说的组合物包括至少约1%(重量)的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。
本文较佳的组合物是这样的组合物,当中所说的多羟基脂肪酰胺表面活性剂的化学式为
,其中R2是C11-C17的烷基,而R1是甲基。
本发明较佳的调理组合物是这样的组合物,当中的头发调理剂是硅氧烷。硅氧烷调理剂最优选地被和增稠剂,尤其是乙二醇二硬脂酸酯相结合使用。
本发明较佳的去头屑组合物是这样一些组合物,其中的去头屑剂选自金属的吡啶硫酮盐(特别是锌盐)和硒盐。
本发明较佳的定型组合物是这样一些组合物,其中的头发定型剂选自如后文所述的非硅氧烷聚合物组成的物组。
本发明较佳的灭虱剂组合物是这样一些组合物,其中抗虱剂选自除虫菊酯,拟除虫菊酯及其混合物。
本发明还包括一种方法,它用于增强将选自下列物组的一个组成部份由洗发剂基质沉积到头发上(a)头发调理剂;
(b)去头屑剂;
(c)头发成型剂;
(d)抗虱剂;以及(e)a-d各剂的混合物并用所得的组合物洗发,包括在所述洗发剂基质中含至少约1%(重量)的多羟基脂肪酰胺。
除非另有说明外,本文全部的百分数和比值均以重量计。
本发明使用了各种组分,其中的许多种可通过参考广泛的化妆品文献得到说明,但可以理解的是这些组分本身的制造并不构成本发明的部份。但是,下述的非限制性的示例,在获得用于配制本文组合物的适当成分方面,对于配方设计师将是有帮助的。
1.多羟基脂肪酰胺本文组合物包括至少约1%,一般约5%-约50%,较佳约7%-约20%下述的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。
本发明的多羟基脂肪酰胺表面活性剂的组分包括下列化学式的化合物

其中R1是H、C1-C4的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基,或者它们的混合物,较佳的是C1-C4的烷基,更佳是C1或C2的烷基,最佳是C1的烷基(即甲基);而R2是C5-C31的烃基部分,较佳是直链的C7-C19的烷基或链烯基,更佳是直链的C9-C17的烷基或链烯基,最佳是直链的C11-C15的烷基或链烯基,或者它们的混合物;而Z是一个多羟基烃基部份,它具有一个线型的烃基链,并且至少三个羟基直接连接在该链上,或是一个该多羟基烃基部分烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化的)。较佳的Z是由还原糖在还原胺化作用反应中所衍生的;更佳的Z是糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料,可使用富葡萄糖玉米糖浆,富果糖玉米糖浆和富麦芽糖玉米糖浆以及上述所列的各个糖。这些玉米糖浆可以产出用于Z的糖组分的混合物。应当理解的是,这并不是指有意排除其它适宜的原料。Z较佳地是选自以下物组-CH2-(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH,-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH,此处n是3-5(包括3和5)的整数,R′是H或一个环状或脂族的单糖,以及其烷氧基化的衍生物。最佳的是糖基,其中n是4,尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在化学式(Ⅰ)中,R1例如可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基,或者N-2-羟丙基。
R2-CO-N<例如可以是椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡糖基,2-脱氧果糖基,1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基,1-脱氧半乳糖基,1-脱氧甘露糖基,1-脱氧麦芽三糖基。
在所属技术领域中,制造多羟基脂肪酰胺的方法是已知的。通常,它们可以这样来制造,即首先将烷基胺与还原糖在还原胺化反应中进行反应,生成相应的N-烷基多羟基胺,然后将该N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯在缩合/酰胺化作用的步骤中反应,以生成N-烷基,N-多羟基脂肪酰胺产物。例如在英国专利说明书809060(Thomas Hedley & Co.,Ltd,1959年2月18日公开),美国专利2965576(E.R.Wilson,1960年12月20日授予)以及美国专利2703798(Anthony M.Schwartz,1955年3月8日授予)和美国专利1985424(Piggott,1934年12月25日授予)中,都公开了制造含多羟基脂肪酰胺的组合物的方法。上述各篇都引作本文的参考文献。
在一种生产N-烷基或N-羟基烷基,N-脱氧糖基脂肪酰胺的方法中,其中的糖基组分是由葡萄糖衍生的,并且N-烷基或N-羟基烷基的官能团是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基,或者N-羟基丙基。该产物是这样制造的,将N-烷基-或N-羟基烷基-葡糖胺与一种脂族酯在催化剂存在下反应,其中的脂族酯选自脂肪甲基酯、脂肪乙基酯,以及脂肪甘油三酯,而催化剂则选自以下物组磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三多磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钠钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式硅铝酸钠,以及碱式硅铝酸钾,及它们的混合物。催化剂的用量以一个N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺的摩尔为基础,较佳是由约0.5摩尔%-约50摩尔%,更佳是由约2.0摩尔%-约10摩尔%。该反应优选在约138℃-约170℃进行,一般是约20-约90分钟。当在反应混合物中使用甘油三酯作为脂肪酯源时,该反应还可这样优选进行,即使用以全部反应混合物重量百分比为基础计算的约1-约10%(重量)的相转移剂,该相转移剂选自饱和的脂肪醇的聚乙氧基化物、烷基聚葡糖苷、线型的葡糖酰胺表面活性剂,及其混合物。
较佳的是,此方法按如下进行(a)将脂肪酯预热到约138℃-约170℃;
(b)向加热过的脂肪酸酯加入N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺,并混合到所要求的程度以形成两相的液体/液体混合物;
(c)将催化剂混合进该反应混合物中;以及(d)在规定的反应时间内进行搅拌。
另外较佳的是,如果脂肪酯是甘油三酯,那么将按反应剂重量约2%-约20%预制的线型N-烷基或N-羟基烷基、N-线型的葡糖基脂肪酰胺产物作为相转移剂加入反应混合物中。这能活化反应,从而提高了反应速率。
在此使用的多羟基“脂肪酸”酰胺物质还给予洗发剂配方者这样的好处,它们可以被整体地或主要地由天然的、回收的、非石油化学的原料制备,并且是可降解的。它们还对水生物呈低的毒性。
应当认识到的是,伴随着化学式(Ⅰ)的多羟基脂肪酰胺,用于生产它们的方法一般还产生许多不挥发的付产品,例如酯酰胺和环状多羟基脂肪酰胺。这些付产品的量将随着具体的反应剂和工艺条件而变。较佳的是,掺入本文洗发剂组合物中的多羟基脂肪酰胺应以这样的方式供入,即使该多羟基脂肪酰胺含有少于约10%,较佳少于约4%的环状多羟基脂肪酰胺。上述优选的方法是优越的,在其中它们能产生相当低数量的付产品,包括该环状酰胺付产品。
2.头发调理剂在所属技术领域中,已经指明了多种用作调理头发的试剂的物质。一般说来,这种调理剂应设计得能增加头发的丰满性(或“浓密”),易梳理性或“梳理能力”,柔软性,光泽和有整体吸引力的外观,以及改型的特性。应当理解的是,任何这样的调理剂都可按照配方师的要求在此使用,而这样两种类型的调理剂-硅氧烷和阳离子型的调理剂对此应用而言通常是有效的。尤其优选硅氧烷头发调理剂。
硅氧烷流体是一种适宜的不挥发的硅氧烷,它可用于本发明的组合物。美国专利3742855叙述了用于性能洗发剂的各种硅氧烷的细节。
不挥发的硅氧烷流体可以或者是不可溶的多烷基硅氧烷、多芳基硅氧烷、多烷芳基硅氧烷,或者是聚醚硅氧烷的共聚物。这些流体的混合物也可被使用,并且在某些实践中是优选的。分散的硅氧烷颗粒在洗发剂基体中也应是不可溶的,这就是前后文中所用“不可溶”一词的含义。
可用的基本不挥发聚烷基硅氧烷流体例如包括聚二甲基硅氧烷,它在25℃时的粘度范围为约5-600000厘沲。这些硅氧烷例如可由General Electric Company的Viscasil系列,以及由Dow Corning的Dow Corning 200系列购到。其粘度可使用玻璃毛细管粘度计测量,如在1970年7月20日的Dow Corning Corporate Test Method CTM0004中所规定。较佳的粘度范围是约350厘沲一约100000厘沲。
可用的基本不挥发多烷芳基硅氧烷流体例如包括聚甲基苯基硅氧烷,其25℃时的粘度约为15-30000厘沲。这些硅氧烷例如可由General Electric Company的SF1075甲基苯基流体,或由Dow Corning的556 Cosmetic Grade流体购到。
可用的基本不挥发聚醚硅氧烷共聚物例如是聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(如Dow Corning DC-1248),尽管环氧乙烷也可用。
叙述适宜的硅氧烷流体的参考文献包括美国专利2826551(Geen);美国专利3964500(Drakoff,1976年6月22日);美国专利4364837(Pader)和英国专利849433(Woolston)。所有这些专利在本文中引作参考文献。还要在此引为参考的是Petrarch Systems,Inc.,1984所叙述的硅化合物。这篇文献将适宜的硅氧烷物质列成了一份很好的清单。
可用于本发明组合物以提供优良的干梳性能的其它硅氧烷物质是硅橡胶纯胶料。硅橡胶纯胶料由Petrarch和其它文献叙述,这些文献包括美国专利4152416(Spitzer等人,1979年5月1日),以及Noll,Walter,Chemistry and Technology of Silicones,New YorkAcademic Press 1968。另外叙述硅橡胶纯胶料的是General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30,SE33,SE54和SE76。所有这些被叙述的内容在此引为参考。“硅橡胶纯胶料”物质指的是高分子量的聚二有机硅氧烷,其质量分子量为约200000-约1000000。其特例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,以及其混合物。
一般用于本类型组合物的硅氧烷头发调理剂的用量为至少约0.05%-约10%(重量),较佳为约0.2%-约7%,甚至更佳为约0.5%-约5%,而在某些组合物中的较佳用量为约1%-约2%。硅氧烷一般与悬浮剂结合使用,这在后文中将更充分地叙述。
其它在此可用的头发调理剂包括洗发剂配方师和头发调理师所公知的各种季铵和胺的化合物。这种物质的非限制性例子包括三长链烷基单短链烷基季铵盐和三长链胺。“长”指的是具有约8-约22碳原子,而“短”是包括具有约1-约4个碳原子的烷基。一种优选的物质是三(十六烷基)甲基铵氯化物。其它卤化物如溴化物和碘化物或有机基团如硫酸甲酯也可用于形成该盐。其它的具体化合物包括三C8-10甲基铵的氯化物、三(异癸基)胺和三C13胺。季化合物或胺使用时的用量为约0.1%-约4%,较佳为约0.25%-约2%。
3.去头屑剂在文献中已提出了多种物质,用于消除或防止通常称为头屑的片落、阵痒、老化的形成。应当理解的是,任何这种去头屑剂都能按照配方师的要求在其中使用。通行的以吡啶硫酮盐和硒的化合物为基础的去头屑剂被相当广泛地使用,并且这种物质在其中是较佳的。吡啶硫酮的盐特别被优选用于本发明的实践。
吡啶硫酮盐在洗发剂和头发用润丝中作为去头屑剂的应用是公知的。美国专利3236733(Karsten等人,1966年2月22日)揭示了含这种盐的洗涤剂组合物。Barnett,B.L.等人在“Structural Characterization of Bis(N-Oxypyridine-2-thionato)-Zinc(Ⅱ)”,Inorganic Chemistry,16,1834,〔1977〕中叙述了由氯仿或二甲基亚砜再结晶的锌吡啶硫酮晶体。记载吡啶硫酮盐的其它参考文献是美国专利2809971(Bernstein等人,1967年10月15日);美国专利3753916(Parran,1973年8月21日);美国专利3761418(Parran,1973年9月25日)。
本发明例如可使用重金属或镁或铝的1-羟基-2-吡啶硫酮的盐。当然,依赖于所包括的金属化合价,可以在该化合物中有多于一个吡啶硫酮环。适宜的重金属包括锌、锡、镉和锆。特别优选的这些物质片晶形式在美国专利4379753和4345080中有述。
其它在所属技术领域中已知的去头屑剂也可在其中使用。吡啶硫酮物质的非限制性例子包括各种硒的化合物,特别是无机的硒化合物,如一硫化硒。市售的物质如OCTOPIROX也可用。
用于本发明类型组合物的去头屑剂的一般用量为至少约0.1%-约4%(重量),较佳为约0.2%-约2.0%,而在某些组合物中的优选用量为约1%-约2%。去头屑剂的混合物也可在此使用。
4.头发定型剂头发定型剂包括一种物质,它们应设计得能有助于使用者使洗过的头发保持特定的形状。通常,发型的保持可以这样实现或是使头发结构持久的化学改变(“持久波浪”),或是使头发的发型/形状暂时性改变。在本技术领域中已经知道多种树脂和树胶已被用于提供暂时性的定型目的。按照本发明的实践,这种暂时的定型是能达到的。此处所使用的定型剂包括与洗发剂可相容的聚合物,它们通常是疏水单体的均聚物或共聚物。另外,作为可用于本文定型剂的疏水聚合物可以是一种亲水单体与一种疏水单体或其混合物的共聚物。
已知有很多种用作定型剂的定发聚合物,并且可在此使用。据称可用于头发定型产品中的许多聚合物是多组分的聚合物,它们将三种、四种甚至更多种不相同的单体结合进聚合物链中。常用的一种单体组分是乙烯基吡咯烷酮。这种复合的聚合物体系的例子可在下列文献中找到美国专利3222329(Grosser等人,1965年12月7日授予);美国专利3577517(Kubot等人,1971年5月4日授予);美国专利4012501(Farber,1977年3月15日授予);美国专利4272511(Papantoniou和Mondet,1981年6月9日授予);以及美国专利4196190(Gehman等人,1980年4月1日授予)。
所说的可用于头发定型组合物的其它聚合物例如嵌段共聚物已有记载。这种嵌段共聚物体系的例子可在以下文献中找到美国专利3907984(Calvert等人,1975年9月23日授予);美国专利4030512(Papantoniou等人,1977年6月21日授予);以及美国专利4283384(Jacquet等人,1981年8月11日授予)。
已经发现某些较佳的具有一定范围内水溶性的定型聚合物,当其脱离洗发剂时能提供最佳的头发定型效果。这种单独的定型聚合物具有较低的水溶性。更具体地说,这些聚合物的溶度参数δ的值是在约8.5和约12.0之间(δ的单位等于(Cal/Cm3)1/2),较佳是约9.5-约11.5,最佳是约11-约11.5。
溶度参数在Polymer Handbook 3rd Ed.(John Wiley and Sons,New York),J.Brandrup and E.H.Immergut,Chapter Ⅶ,PP.519-559中被定义为内聚能密度的平方根,它描述物质分子间的吸引强度。溶度参数可以随同其它物理特性一起直接测定,或者间接计算。这些聚合物的溶度参数可按所列文献P.524-526第2.3节所述的方法,通过间接计算各基团组成而确定。
具有在此范围内水溶性的定型聚合物如以下文所述,可在洗发剂组合物中用聚合物溶剂分散而作为分散流体相。以此方法得到的配方使得出自洗发剂组合物的定型聚合物最大量地沉积到头发上。具有此范围上限溶度参数值的定型聚合物自身可溶于本发明的洗发剂组合物。当这些聚合物与本发明的聚合物溶剂相结合(如下文所规定),然后分散在洗发剂组合物中时,它们便作为分散的流体相保持在该组合物中。
此处优选的定型聚合物包括至少一种可聚合的疏水单体。该聚合物可以是疏水单体的均聚物或共聚物。此外,定型聚合物可以是一种亲水单体与一种疏水单体,或其混合物的共聚物。从而,这种头发定型聚合物包括0%-约30%可聚合的亲水单体(MA)或其混合物,以及约70%-约100%可聚合的疏水单体(MB),或其混合物。当然,如果该定型聚合物既包括MA单体又包括MB单体,那么这些单体必须是相互可共聚的。如果该聚合物包括亲水单体,那么必需精确保持如下关系式%MA=(δs-6.7)×5.56±10其中MA是亲水单体,而s是聚合物溶剂组分(如下文所述)的溶度参数。(如果%MA计算为小于零,那么在该共聚物中就不包括亲水单体)。而优选的关系式如下%MA=(δs-6.7)×5.56±3。
在这种定型聚合物中较佳的亲水单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、二甲基氨乙基异丁烯酸、甲基丙烯酰胺、N-t-丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酐和它的半酯,巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性乙烯基杂环、苯乙烯磺酸酯、烯丙基醇、乙烯基醇(在聚合后通过水解乙酸乙烯酯的产物)、乙烯基己内酰胺、及其混合物。
在这种定型聚合物中,较佳的疏水单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18醇的酯,所说的醇例如是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、t-丁醇、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄基醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇,等等,该醇具有约1-18碳原子并且碳原子平均数量约4-12;苯乙烯;聚苯乙烯大分子体;乙酸乙烯酯;乙烯基氯;1,1-二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;t-丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;甲氧基乙基甲基丙烯酸酯;及其混合物。
在发型保持而言,这种头发定型聚合物的优化性能产生于以下情况时即定型聚合物的重量平均分子量在约5000和约1000000之间,较佳是在约10000和约100000之间,而且该定型聚合物的玻璃化转变温度Tg(即聚合物由脆性玻璃态变化成塑性状态时的温度)大于约-20℃,较佳在约0℃和约80℃之间,而最佳在约20℃和约60℃之间。
出自洗发剂体系并提供所需的沉积/定型好处的具体的定型聚合物如下乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物(乙烯基吡咯烷酮的重量比例最多达约30%);乙酸乙烯酯的均聚物;丙烯酸叔丁酯的均聚物;t-丁基苯乙烯/乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物(50/50,按重量);二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯/乙基己基甲基丙烯酸酯的共聚物(10/45/45);乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物(12.5/87.5);烯丙基醇/苯乙烯的共聚物(19/81);乙烯基氯/乙酸乙烯酯的共聚物(83/17和更低);乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯的共聚物(10/78/12和10/70/20);乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯磺酸酯的共聚物(10/70/15/5);乙烯基吡咯烷酮/丙酸乙烯酯的共聚物(5/95);乙烯基己内酰胺/乙酸乙烯酯的共聚物(5/95);以及下列牌名出售的定型树脂Ciba Geigy的Ultrahold 8 (丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-t-丁基丙烯酰胺的共聚物),National Starch的Resyn 28-1310 ,以及BASF的Luviset CA66 (乙酸乙烯酯/巴豆酸的共聚物90/10);BASF的Luviset CAP (乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸50/40/10);以及National Starch的Resyn 28-2930 (乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯基酯/巴豆酸的共聚物)。用于本发明洗发剂的最佳共聚物是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,它含至多30乙烯基吡咯烷酮,较佳的是含单体的重量比约5/95。
存在于本发明洗发剂中的聚合物定型剂的量为约0.2%-约20%,较佳量为约2%-约6%。当定型聚合物的量低于约0.2%时,不能达到所希望的发型保持效果,而定型聚合物的量在约20%以上时,可能产生对洗发剂使用特性的干扰。
配在本发明洗发剂组合物中的定型聚合物提供了头发定型的好处。这种好处包括易于形成发型和保持发型。该组合物还提供了某种程度的再定型的好处。即在头发洗涤和定型后,头发能在承受力,如梳、刷或单纯压平头发之后头发能“记忆”该发型。
聚合物溶剂在含聚合定型剂的洗发剂中使用的附加组分是定型聚合物的溶剂或稀释剂。该溶剂被用于稀释该聚合物以使它能分散在洗发剂组合物中。在头发干燥和定型过程中,该溶剂通过使沉积在头发上的聚合物更粘稠而有助于提供发型的达成。对于某些聚合物,该聚合物溶剂必须具有与聚合物的水溶性可比较的低的水溶性。选用在本发明洗发剂组合物中的特定聚合物必须可溶于所使用的特定溶剂。这使得能够将该聚合物/溶剂混合物作为分散的流体相分散在洗发剂组合物中并且保持这种分散的第二相。该聚合物溶剂的溶度参数δS在约7和约12.5之间,较佳在约8和约10之间。溶剂的溶度参数通常经直接测量确定。本发明溶剂的δS值取自上述文献Polymer Handbook表3.1和3.2。这种溶解度范围的上限所涉及的溶剂物质,如果它是单独分散在洗发剂基体中,那么应是可溶的。然而,当这些溶剂与上述类型的优选聚合物预混合,然后再分散在洗发剂组合物中时,那么它们将保持在聚合物相中,即不溶于洗发剂基体。
该聚合物溶剂还必须是可挥发的。一旦聚合物/溶剂混合物沉积在头发上,该溶剂即挥发而只留下定型聚合物在头发上,从而提供了最大的定型好处。该聚合物溶剂的沸点通常小于或等于约300℃。
此外,聚合物溶剂在与聚合物定型剂相配合时必须不能采用这样的方式,即导致显著降低在普通使用情况下聚合物对头发提供定型好处的能力。当然,溶剂必须有足够高的纯度和足够低的毒性,以便将其适宜于人的头发的调理已发现的适用于本发明的具体聚合物溶剂物质包括异丙醇、丁基醇、戊醇、苯基乙醇、苄基醇、苯基丙醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯,以及(2-戊基-3-氧基)环戊基乙酸甲酯,及其混合物。用于本文的较佳溶剂为邻苯二甲酸二乙酯,苯基乙基二甲基甲醇,6-乙酸基己酸乙酯,及其混合物。
用于本发明洗发剂组合物的溶剂的量应足以溶解该聚合物并将其分散在洗发剂组合物中作为分别的流体相。所使用的聚合物溶剂通常为约0.2%-约20%,较佳为约2%-约6%。溶剂用量低于约0.2%时,聚合物不能被足够地稀释,而溶剂用量高于约20%时,可能会对洗发剂的使用性能起消极影响。本发明的组合物中,聚合物与溶剂的比为约10∶90-约80∶20,较佳为约40∶60-约60∶40。
5.灭虱剂灭虱剂(抗虱剂)可以被加到洗发剂组合物中,使得能控制虱子的骚扰,这在许多情况下是普遍的,此时正常的洗发和其它的调理也导致发生这种骚扰。应当理解的是,按照配方师的要求,任何这种抗虱剂都能使用。
在该技术领域中,控制虱子的生物活性剂是公知的。Lindane(γ-六六六),协合的天然除虫菊酯,以及称为拟除虫菊酯的合成衍生化合物全都在处理虱子的组合物中用作灭虱剂。但是,由于高丙体六六六具有差的安全性外形,并且虱子已对它发展到足够的抵抗度,所以天然的除虫菊酯和合成的拟除虫菊酯现已常规地在灭虱剂和杀卵剂组合物中选用。
天然除虫菊酯是由天然杀虫菊花提取制成,并且早由1930年就已被使用。欧洲专利申请191236(1986年8月20日公开);欧洲专利申请262885(1988年4月6日公开);以及英国专利说明书1593601(1981年7月22日公开)都记载了天然除虫菊酯在处理虱子方面的使用。美国专利4668666(Allan,1987年5月26日授予)注明,天然除虫菊酯必须进行频繁的后续处理,这是由于它具有差的环境稳定性,仅能提供短期的剩余作用。
在第二次世界大战期间,当得到菊花变得几乎不可能时,合成的拟除虫菊酯得以流行。除了可低价购得之外,它们比天然的产物还稍微更稳定些。
天然的和合成的灭虱剂对昆虫的毒性于下面文献中有所叙述Clements,May,and Pesti,The Actions of Pyrethroids upon the Peripheral Nervous System an Associated Organs in the Locust,8 Pesticide Science 661-680(1977)。
尽管通常比天然灭虱剂对虱子更加有效,但某些合成物的作用对被处理对象更具毒性。为了减小使用者所冒的安全性风险,将天然的和合成的灭虱剂相结合配制抗虱组合物。由于已经知道天然除虫菊酯对某些神经反应机理的作用,而合成拟除虫菊酯不能有这种作用,所以上述的结合被认为是最有效的。美国专利4668666(Allan)记载了抗虱处理组合物,它含有天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯的结合物,其比例为约5∶1-约1∶5。但是,这些组合物较为不稳定,并且其活性物必须用芳基硅氧烷聚合物密封,以使环境要素的去稳定性最小。因此,为了达到某种程度的组合物稳定性,在Allan组合物中,芳基硅氧烷聚合物是一种主要组分。然而,在38℃以上时,甚至单独使用硅氧烷也不能防止头发处理组合物如洗发剂、洗剂和调理剂中的活性物分离。这在虱子骚扰最为普遍的热带区域是一个特殊的问题。一旦活性物分离,它们就不能被再掺回进洗剂、洗发剂或调理剂中,从而消极地影响了组合物的安全性和有效性。
此处所用的优选灭虱剂包括(a)合成拟除虫菊酯;以及(b)天然的除虫菊酯;并且其中拟除虫菊酯与除虫菊酯的重量比为约6∶1-约10∶1;较佳为约7∶1-约9∶1;最佳为约9∶1。在这些比例下,头发处理组合物在高的贮存温度时可保持特别的稳定。
由菊花头衍生出的天然除虫菊酯是环戊烯醇酮醇类(除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮)与菊酸或除虫菊酸相结合而形成的酯。虽然有许多种可能的异构体,但天然除虫菊酯为不变的羧酸反式形式的右旋异构体。天然除虫菊酯的活性物主要由6种不同的酯组成瓜菊酯Ⅰ、瓜菊酯Ⅱ、除虫菊酯Ⅰ、除虫菊酯Ⅱ、茉莉酯Ⅰ和茉莉酯Ⅱ。除虫菊酯Ⅰ和除虫菊酯Ⅱ包括约70%在所述活性物中所找到的酯。它们的化学结构是

其中除虫菊酯Ⅰ的R=CH3,而除虫菊酯Ⅱ的R=COOCH3。
天然除虫菊酯的合成类似物在此被称做合成拟除虫菊酯。这些合成的有机化合物是将苯乙酸酯和菊酸的二氯乙烯基类似物的酯相结合而制得的。较佳的合成的拟除虫菊酯包括酚菊酯,苄氯菊酯,及其混合物。这些化合物的基本化学结构为

其中酚菊酯的R=CH3,而苄氯菊酯的R=Cl。
在本发明洗发剂中使用的上述混合物的一般用量为约0.1%-约2.5%(重量),较佳为约0.25%-约1.5%,最佳为约0.5%任意地是,胡椒基丁醚可由混合的活性物选择性地包括,其含量为约1%-约5%。胡椒基丁醚是一种已知的添加剂,它与活性物一起以便抑制虱子对该活性物呈现抗性。
b.悬浮剂如同上文所述,用于本发明洗发剂组合物的各种性能成份与增稠剂结合而有利地被使用。实际上,在洗发剂中呈相当均匀的悬浮体物质的悬浮如锌吡啶硫酮片晶、硅氧烷颗粒式液滴等的悬浮,有助于提供与这些成分相关的期望的性能特征。所述悬浮剂一般用于将组合物的粘度导至约8000CP-约20000CP〔以Wells-Brookfield粘度计(Model RVT DV-CP-2,DV-11,Model Cone CP-52)测量,使用1/2ml,以1rpm,于26.7℃,时间1分钟〕。当然,这是可以按照配方师的希望而改变的。
对于被悬浮的例如硅氧烷流体,汉生胶是可用于本发明组合物的悬浮剂。这种生物合成的树胶可在商业中购得,并且是一种分子量大于1百万的杂多糖。它含有D-葡萄糖,D-甘露糖和D-葡糖醛酸,其摩尔比为2.8∶2.0∶2.0。该多糖是用4.7%乙酰基部份乙酰化的。这一信息和其它内容载于下列文献中,Whistler,Roy L.Editor Industrial Gums-Polysaccharides and Their Derivatives New YorkAcademic Press,1973。Kelco,即Division of Merck & Co.,Inc提供KELTROL合成生物胶。该胶在本发明组合物中的一般用量为约0.4%-约3%,较佳为约0.6%-约1.2%。
适用于本发明组合物的另一种悬浮剂是任何若干长链酰基的衍生物物质或这些物质的混合物。包括具有约16-约22碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。优选的是乙二醇硬脂酸酯,单和二硬酯酸酯(“EGDS”)都在内,但特别优选的是含小于约7%单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。发现有用的其它悬浮剂是脂肪酸的链烷醇酰胺,它们具有约16-约22碳原子,较佳为约16-18碳原子。较佳的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。还有其它适用的非酰基衍生的悬浮剂是烷基(C16-22)二甲胺氧化物,如硬脂酰二甲胺氧化物。
酰基或非酰基悬浮剂或这些悬浮剂混合物的一般用量为约0.4%-约5%,较佳为约0.5%-约3%。悬浮剂,特别是EGDS用于促进悬浮硅氧烷物质并且将珠光的外观赋予产品。
7.任意附加的表面活性剂本文的洗发剂除了多羟基脂肪酰胺外,还任意地,但较佳地含有表面活性剂。在文献中提出了许多种用于洗发剂的表面活性剂,并且任何这些表面活性剂都可按配方师的要求在此使用。标准的教科书,例如“McCutcheon′s Index”所列清单可作为参考,便在此不提供详尽的清单。但是,为有助于配方师并且不作为限制性的方式,可以列出下述适用的附加的表面活性剂皂,包括C12-C20脂肪酸的钠钾和三乙醇铵盐;C12-C20烷基硫酸酯,烷基乙氧基硫酸酯,以及烷基酚环氧乙烷醚硫酸酯的钠钾和三乙醇铵盐;非离子表面活性剂,特别是椰子醇乙氧基化物;烷基甜菜碱,等等。
在此特别优选的附加表面活性剂是具有至少2,较佳为3或更多的乙氧基单元的C12-C18乙氧基化烷基醚硫酸盐。椰子烷基(EO)3硫酸盐、铵盐尤佳。
附加表面活性剂的一般用量为洗发剂组合物的约1.0%-约20%(重量),较佳为约3%-约9%。
附加表面活性剂与多羟基脂肪酰胺的较佳重量比范围为约5∶1-约1∶2。
8.流体载体本文的组合物可以是液体,增稠液体或凝胶态。通常用水作为载体流体,并且一般以约20%-95%(重量)存在。
9.选择性成分本文的洗发剂可含有多种非主要的选择组分,它们适于使这些组合物变得更令人满意。这种适用的选择性成份对该技术领域的熟练人员是公知的,例如保存剂,如苄基醇、羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;其它阳离子表面活性剂如月桂基三甲基氯化胺,十六烷基三甲基氯化铵,硬脂酰基二甲基苄基氯化铵和二(部份氢化的动物脂)二甲基氯化铵;增稠剂和粘度调节剂,如长链脂肪酸二乙醇酰胺(如椰子酰胺MEA),氧化胺,诸如BASF Wyandotte提供的Pluronic F88的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物,诸如十六芳基醇的脂肪醇,氯化钠、硫酸钠,聚乙烯基醇,以及乙醇;PH调节剂,如磷酸一钠,磷酸二钠,柠檬酸,琥珀酸,磷酸,氢氧化钠,碳酸钠等;香料;染料;以及,螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂通常的各自用量按组合物重量计为约0.01%-约10%,较佳为约0.5%-约5.0%。
用于本发明某些组合物的另一选择性成分并且为一种优选的成分是挥发性硅氧烷或水不溶性的烃。在美国专利4472375(R.E.Bolich,Jr.,1984年9月18日)中叙述了这些试剂,在此引作参考。这些试剂有助于将高分子量不挥发的硅氧烷分散在产品中(当使用这些硅氧烷时)。这些试剂的用量为约0.1%-约5%。
本发明组合物的PH值范围可为4-约10。
下述的例子进一步说明本发明的实践,但并不是试图对其作限制。
实施例1一种典型的合成方法如下,并且它示范制造用于本发明洗发剂组合物的N-甲基-N-葡糖基月桂酰胺表面活性剂的方法。虽然一个熟练的化学工作者可以改变装置的配置,但此处所使用的一套适宜的装置包括一个用马达驱动的叶片搅拌器装配的三升四颈烧瓶,以及一支其长度足够接触反应介质的测温计。烧瓶的其它两个颈装配一氮气吹扫管和一个宽孔侧管(注意宽孔侧管在十分迅速地放出甲醇的情况下是重要的),一个有效收集的冷凝器和真空出口管连在该侧管上。后者(真空出口管)被接到氮气排放管和真空表上,然后连到吸气管和冷阱上。用于加热该反应的,带有可调变压器的温度控制器(“Variac”)的一台500瓦加热罩配置在实验室千斤顶上,使其能易于升高或下降,以便进而控制反应温度。
将N-甲基葡糖胺(195克,1.0摩尔,Aldrich,M4700-O)和月桂酸甲酯(Procter & Gamble CE 1270,220.9g,1.0摩尔)置于烧瓶中。在氮气吹扫下伴随搅拌加热该固体/液体混合物以生成熔体(大约25分钟)。当熔体温度达145℃时,加入催化剂(无水粉末碳酸钠,10.5g,0.1摩尔,J.T.Baker)。关闭氮气吹扫管并调整吸气器和氮气排放管以造成5英寸(5/31大压)Hg柱的真空。由此刻起,通过调整自耦变压器和/或升高或降低加热罩将反应温度保持在150℃。
在7分钟内,于反应混合物弯液面处观察到首批甲醇泡。接着立刻是剧烈的反应。甲醇被馏过,直到它的速率减退。然后将真空调至约10英寸Hg柱(10/31大压)的真空度。该真空度近似按如下方式提高(于某分钟的英寸Hg柱)在3分钟时为10,7分钟为20,10分钟为25。由甲醇放出开始起的11分钟,不连续地加热和搅拌与某些起泡同时进行。TLC分析显示在该点本工艺已完成。将反应产物冷却并固化。烷基N-甲基葡糖酰胺产物包含C11H23C(O)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH,并且是典型的在本发明中使用的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。
在类似的制法中,由椰子油(优选的)、棕榈油和大豆油所衍生的脂肪酸混合物(特别是C12-C18的酸)的甲基酯,分别以上述方式反应,结果产生用于本文的多羟基脂肪酰胺表面活性剂(混合的烷基N-甲基葡糖酰胺)。
实施例2一种调理洗发剂如下。所注明的制造方法对于制备本文的其它洗发剂组合物而言通常是令人满意的。但是洗发剂的配方师应当理解,在此制造方法中的变换是可能的。
组分 重量%椰子烷基(EO3)硫酸盐(NH4盐) 13.5椰子烷基N-甲基葡萄糖酰胺13.5乙二醇二硬脂酸酯 3.0二甲聚硅氧烷21.0
氯化铵 3.00三(十六烷基)甲基氯化胺 0.50十六烷基醇 0.42硬脂醇 0.18柠檬酸 0.16香料 0.65保存剂(GLYDANT) 5ppm水(双反渗透) 余量1由实施例1优选21∶1(重量)混合物,硅橡胶纯胶料硅氧烷流体在一种典型的制造过程中,制备含硅氧烷头发调理剂的预混合物。该预混合物包括加热到170°F(77℃)±10°的烷基乙氧基化的硫酸酯,在相同温度下向其加入一份硬脂醇,然后在同一温度下向其中加一份十六烷基醇,混合最少约20分钟。再升温至180°F(82℃),然后加入硅氧烷,硅氧烷在180°F(82℃)±5°加入并混合60分钟。
在170°F(77℃)±10°用水制备一种混合物,在相同温度下向其加入脂肪酸多羟基酰胺表面活性剂,在相同温度下依次分别向其中加入一份十六烷基醇和一份硬脂醇,继而在该温度下添加乙二醇二硬脂酸酯,继而加入三(十六烷基)甲基氯化铵,在该次内,体系混合最少为约11分钟±3分钟,一般在约8分钟-约35分钟的范围。在170°F(77℃)±10°加入硅氧烷预混物。然后在相同温度下加入保存剂并连续混合5-30分钟。
然后一般在约80°F(27.5℃)加入其余的组分,以得到最终产物。
实施例3一种去头屑洗发剂如下组分 重量%椰子烷基N-甲基葡糖酰胺120.0C12-C18烷基硫酸铵 5.0C14-C18烷基(EO)3硫酸铵 9.0乙二醇二硬脂酸酯 5.0锌吡啶硫酮21.0柠檬酸钠 0.5单乙醇胺 3.0柠檬酸 0.2着色剂/香料 0.4水 余量1由实施例12由美国专利4345080实施例4一种头发定型洗发剂如下组分 重量%月桂基硫酸铵 3.5C12-C18N-甲基葡糖酰胺18.5C14(EO)3硫酸钠 8.5十六烷基醇 0.45硬脂醇 0.19
椰子单乙醇酰胺 3.0乙二醇二硬脂酸酯 3.0三(十六烷基)甲基氯化铵 0.5聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(5/95) 4.0苯乙基二甲基甲醇 4.0香料 1.2着色溶液 0.25水 余量1由实施例1制备实施例4的这种产物是这样制备的,首先将聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(5/95)共聚物溶于苯乙基二甲基甲醇。其余的组分在一个单独的容器中伴随加热和搅拌而被结合。然后聚合物/溶剂混合物被加到或是热态或是在其冷却之后的剩余组分中。
实施例5本发明的一种抗虱洗发剂组合物如下组分 重量%铵椰子(EO)3表面活性剂 10.0椰子烷基N-甲基葡糖酰胺19.5椰子单乙醇酰胺 4.0乙二醇二硬脂酸酯 3.0乙二胺四乙酸四钠 0.2磷酸一钠 0.1磷酸二钠 0.25柠檬酸 0.07
二甲苯磺酸铵 1.58天然除虫菊酯 0.05苄氯菊酯20.45水 加足量至100.001按实施例1制备2可由Fairfield American Company购得将实施例5的组合物随水施用到头发上,并以标准规程洗头发。使泡沫在头发上保持5-30分钟,此后经漂洗去除。
实施例6通过将0.7%(重量)的锌吡啶硫酮片晶分散在其中,而将实施例2的组合物改性,结果得到一种混合的调理/去头屑洗发剂。在一个变换的方式中,使用1.5%用量的硫化硒作为去头屑剂。
实施例7制备本文所用的多羟基脂肪酰胺的一种变换方法如下。使用由下列物质组成的反应混合物84.87g脂肪酸甲酯(来源Procter & Gamble甲基酯CE1270),75g N-甲基-D-葡糖胺(来源Aldrich Chemical Company M4700-O),1.04g甲醇钠(来源Aldrich Chemical Company 16499-2)和68.51g甲醇。反应容器具有装配有干燥管、冷凝器和搅拌棒的标准回流加热装置。在此工艺中,N-甲基葡糖胺在氩气中伴随搅拌与甲醇结合,并在良好混合下开始加热(搅拌杆;回流加热器)。15-20分钟后,当溶液达到所要求的温度时,加入酯和甲醇钠催化剂。周期性地取出样品以便监测反应的进程,但要注意,直至63.5分钟时溶液才完全清澈。据判断,在该点反应事实上已接近于完成。将反应混合物在回流加热器中保持4小时。在除去甲醇后,所回收的粗产物重156.16克。经真空干燥和提纯后,所回收的纯净产物的总产量为106.92克。但是百分数产率不是在此基础上计算的,这里由于贯穿反应进程的规则取样使总的百分数产率值变得毫无意义。
可以配制具有改进泡沫质量的本文的组合物,其方法是使用泡沫强化量(一般占最终组合物重的约0.5%-约10%,较佳约2.5%-约4%)的烷基亚氨基二丙酸盐或“烷基两性二乙酸盐“(例如月桂基两性羧基甘氨酸盐)(在二者情况下烷基一般在C12-C18范围内)的表面活性剂。这些物质以DERIPHAT160和MIRANOL H2M可商业购得。
更通常的是,这些表面活性剂是公知种类的两性表面活性剂,它们包括烷基氨基链烷酸盐,其类型为R-NH(CH2)nCOOM,以及烷基亚氨基二链烷酸盐,其类型为R-N〔(CH2)mCOOM〕2,及其混合物;其中n和m是1-4的整数,R是C8-C22烷基或链烯基,而M是氢,碱金属,碱土金属,铵或链烷醇铵。
较佳的两性表面活性剂的例子包括n-烷基氨基-丙酸盐和n-烷基亚氨基二丙酸盐。这些物质由Henkel以DERIPHAT的牌名以及由Miranol,Inc.以MIRATAINE的牌名出售。用于本组合物最佳的是N-月桂基-β-氨基丙酸或其盐,以及N-月桂基-β-亚氨基-二丙酸(月桂基亚氨基二丙酸酯)(DERIPHAT 160C)或其盐,及其混合物。椰子两性二乙酸盐也可在此使用。
在本组合物中阴离子表面活性剂加两性表面活性剂的总量较佳为约5%-约20%,优选约9%-约18%。本组合物中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂之比通常为约0.5∶1-约5∶1。下例说明了这种类型的组合物。
实施例8成分 %活性物(重量)锌吡啶硫酮 1.0月桂-3硫酸铵 8.47月桂基亚氨基二丙酸盐 3.5椰子烷基N-甲基葡糖酰胺 8.45乙二醇二硬脂酸酯 3.0硅氧烷*1.0硬脂醇 0.18十六烷基醇 0.42柠檬酸 0.13Glydant**0.20香料 0.65着色剂 0.04水 余量*二甲聚硅氧烷-General Electric Company**保存剂-W.R.Grace Chemical Company。
Kathon(5ppm)也可用。
***该组合物还可含0.55%二甲苯磺酸铵。
以下不是试图限制本发明,但是试图简明地进一步说明该技术的附带情况,在使用多羟基脂肪酰胺制造很多种洗涤剂组合物时,可供配方师考虑。
易于理解的是,多羟基脂肪酰胺凭其酰胺键,在高碱性和高酸性条件下易于发生某种不稳定性。尽管可容许某些分解,但较佳的是这些物质不应承受高于约11,较佳为10,而且在过份延长的期间内,不应承受低于约3的pH值。最终产物的PH值(液体)一般为7.0-9.0。
在制造多羟基脂肪酰胺的过程中,一般必需至少部份中和用于形成酰胺键的碱性催化剂。由于任何酸都可用于此目的,所以洗涤剂配方师应认识到,使用一种提供阴离子的酸是一件简单而便利的事情,在完成的洗涤剂组合物当中,该阴离子在其它情况下也是适用的和需要的。例如,柠檬酸可用于中和目的,并且使所得的柠檬酸离子(约1%)被允许保留在约40%的多羟基脂肪酰胺浆体内,并被泵入总的洗涤剂制造过程的后步制造工序。诸如氧二琥珀酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四乙酸酯、酒石酸酯/琥珀酸酯等等物质的酸形式可以类似地使用。
由椰子烷基脂肪酸(主要为C12-C14)衍生的多羟脂肪酰胺比它们的动物脂烷基(主要为C16-C18)的对应物更可溶。相应地,C12-C14物质在液体组合物中的配制稍更容易些,并且在冷水洗衣缸内是更可溶的。然而,C16-C18的物质也是相当有用的,特别是在使用温-热的洗涤水的情况下。因此,C16-C18物质可能是比它们的C12-C14对应物更好的洗涤表面活性剂。因此,当选择特定的多羟基脂肪酰胺用于给定配方时,配方师会希望易于制造与(产品)性能达到平衡。
还可以理解的是,多羟基脂肪酰胺的溶解度可通过在脂肪酸部份具有不饱和点和/或链支化而提高。因而,诸如由油酸和异硬脂酸衍生的多羟基脂肪酰胺之类的物质比它们的n-烷基对应物更可溶。
类似地,由二糖、三糖等制备的多羟基脂肪酰胺的溶解度通常大于它们单糖衍生的对应物质的溶解度。在配制液体组合物时,较高的溶解度可以是特别有利的(由麦芽糖衍生的多羟基脂肪酰胺的制造在后文叙述)。
多羟基脂肪酰胺不仅可由纯糖制造,而且还可由水解的淀粉,如玉米淀粉,马铃薯淀粉,或任何其它适宜植物衍生的淀粉(含有单一,二一等为配方师所需要的糖化物)制造。由经济观点而言这是特别重要的。因而“富葡萄糖”玉米糖浆、“富麦芽糖”玉米糖浆等可以方便而经济地使用。去木质化的,水解的纤维素纸浆也可提供多羟基脂肪酰胺的原料源。
如上所述,由高级糖化物如麦芽糖、乳糖等衍生的多羟基脂肪酰胺比它们的葡萄糖对应物更可溶。进一步看来,较高可溶性的多羟基脂肪酰胺可不同程度地帮助溶解它们的低溶性的对应物。相应地,配方师可选择使用例如含富葡萄糖玉米糖浆的原料,但应精选一种含少量麦芽糖(如1%或更多)的糖浆。所得的多羟基脂肪酸混合物通常将在整个宽的温度和浓度范围内比“纯”葡萄糖衍生的多羟基脂肪酰胺呈现出更佳的溶解度特性。因此,使用糖的混合物而不使用纯糖反应剂除了有许多经济上的优点外,由混合糖制备的多羟基脂肪酰胺在性能和/或易于配制方面还提供了十分显著的优点。一般地,选择使用这种混合物的配方师可以发现,精选这样一种多羟基脂肪酰胺混合物是有利的,它们所含的单糖(例如葡萄糖)与二一和高级糖(如麦芽糖)之比为约4∶1-约99∶1。
由脂肪酯和N-烷基多元醇制造优选的,非环化的多羟基脂肪酰胺可在约30℃-90℃,较佳约50℃-80℃温度下于醇溶剂中进行。现已确定,在1,2-丙二醇溶剂中进行该过程对于配方师是便利的,这是因为在用于完成的洗涤剂配制产物之前,1,2-乙二醇溶剂无需由反应产物中完全去除。配方师还可发现,在30℃-90℃于含有乙氧基化醇,例如含乙氧基化(EO3-8)C12-C14醇(像以NEODOL23EO6.5(Shell)可购得的醇)的溶剂中运行该过程是有利的,当使用这些乙氧基化物时,较佳的是它们不含显著量的非乙氧基化醇,而最佳是不含显著量的单乙氧基化的醇。
虽然制造多羟基脂肪酰胺本身的方法不构成本发明中的部份,但配方师仍可注意到后文所述的多羟基脂肪酰胺的其它合成法。
一般而言,制备较佳的无环多羟基脂肪酰胺的工业规模反应次序包括步骤1-通过形成N-烷基胺和糖的加合物,继而在催化剂存在时与氢反应,从而由所需糖或糖的混合物制备N-烷基多羟基胺的衍生物;接着进行步骤2-将上述多羟基胺较佳地与脂肪酯反应以形成酰胺键。虽然在反应次序的步骤2中有用的多种N-烷基多羟基胺可由各种公开的技术工艺制备,但下述方法是便利的,并能利用经济的糖浆作为原料。应当知道的是,为了得到最好的结果,当使用这些糖浆原料时,制造者应选用颜色相当淡的,或最好是几乎无色(“水白”)的糖浆。
由植物衍生的糖浆制备N-烷基多羟基胺Ⅰ.加合物的形成-以下是一种标准方法,其中加纳尔颜色小于1的约55%葡萄糖溶液(玉米糖浆-约231g葡萄糖-约1.28摩尔)约420g,与约50%含水甲胺(59.5g甲胺-1.92摩尔)溶液119g反应。该甲胺(MMA)溶液用N2吹扫并保护,并且冷却到约10℃或更低。玉米糖浆在约10°-20℃的温度下用N2吹扫和保护。在如所示的指定反应温度下,将玉米糖浆缓慢加入MMA溶液。加纳尔颜色以指定的以分钟计的近似时间内测量。
表1以分钟计的时间10 30 60 120 180 240反应温度,℃ 加纳尔颜色(近似)0 1 1 1 1 1 120 1 1 1 1 1 130 1 1 2 2 4 550 4 6 10 - - -由以上数据可以看出,该加合物的加纳尔颜色随着温度上升到约30℃以上并在约50℃时,变得很差,加合物的加纳尔颜色低于7的时间仅约为30分钟。对于较长的反应和/或操作时间,温度应小于约20℃。对具有良好颜色的葡糖胺,加纳尔颜色应小于约7,并且较佳小于约4。
当人们使用较低温度以形成加合物时,通过使用较高的胺对糖的比例缩短该加合物达到基本平衡浓度的时间。当所注明的胺与糖的摩尔比为1.5∶1时,在约30℃的反应温度下,约两小时之内达到平衡。而在相同条件下使用1.2∶1的摩尔比,则该时间为至少约3小时。为获得良好的颜色,应对胺∶糖的比例,反应温度和反应时间的配合加以精选,以达到基本的平衡转化,例如以糖为基础计大于约90%,较佳为大于约95%,甚至更佳为大于约99%,而加成物的颜色小于约7,较佳小于约4,更佳小于约1。
在小于约20℃的反应温度下使用上述工艺和具有所注明的不同加纳尔颜色的玉米糖浆时,MMA加合物的颜色(经至少约2小时达到基本平衡之后)为所注明的值。
表2加纳尔颜色(近似)玉米糖浆 1 1 1 1+ 0 0 0+加合物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1由以上可见,为了组合合格的加合物,开始的糖物质必须十分接近于无色。当糖的加纳尔颜色为大约1时,该加合物有时合格,而有时则不合格。当加纳尔颜色在1以上时,所得加合物是不合格的。糖的初始颜色愈好,则加合物的颜色就愈好。
Ⅱ.氢反应用以上加纳尔颜色为1或更小的加合物按下列步骤氢化。
将约539g水中的加合物和约23.1g United Catalyst G49B Ni催化剂加入一升的压热器中,并在约20℃用200psig H2净化两次。将H2的压力升至约1400psi,温度升至约50℃。然后升压至约1600psig并保持温度约50-55℃约三小时。在该点产物的约95%被氢化。然后升温至约85℃保持约30分钟,并将反应混合物滗析而将催化剂过滤出来。在蒸发除去水和MMA后,产物为约95%的N-甲基葡糖胺,一种白色粉末。
用约23.1g Raney Ni催化剂重复以上步骤,但有以下改变。催化剂被洗涤三次,而反应器(其中装有催化剂)用200psig的H2吹扫两次,并且用氢以1600psig的压力下对反应器加压两小时,该压力在1小时时释放并且对反应器再加压至1600psig。然后将加合物泵入处于200psig和20℃的反应器,并且该反应器用200psig H2吹扫,其余如上述。
在各情况下所得的产物均为大于约95%的N-甲基葡糖胺;它具有以葡糖胺为基础计小于约10ppm的Ni,且溶液的颜色为小于约加纳尔2。
对约140℃经短的暴露时间,该粗产物N-甲基葡糖胺的颜色是稳定的。
有良好的加合物是重要的,它应有低的糖含量(小于约5%,较佳小于约1%)和良好的颜色(小于约7,较佳小于约4加纳尔,更佳小于约1)。
在另一反应中,使用约159g约50%的水中的甲胺起始以制备加合物,将其于约10-20℃用N2吹扫并保护。将约330g约70%的玉米糖浆(接近水白)在约50℃用N2除气,并在小于约20℃温度下缓慢加入甲胺溶液中。混合该溶液约30分钟,结果得到约95%的加合物,它是很浅的黄色溶液。
将约190g水中的加合物和约9g United Catalyst G49B Ni催化剂在约20℃加入200ml压热器中并用H2吹扫三次。将H2的压力升高到约200psi,温度升高到约50℃。再将压力升高到250psi,温度保持在约50-55℃经三小时。在此点产物已约95%氢化,然后将其升温至约85℃保持约30分钟,在除水并蒸发后,产物为约95%的N-甲基葡糖胺,一种白色粉末。
当H2的压力小于约1000psig时,使加合物和催化剂之间的接触最小对使葡糖胺中Ni含量减至最小还很重要。本反应中N-甲基葡糖胺中的镍含量与前述反应中的小于10ppm相比较,为约100ppm。
为直接比较反应温度的影响,进行了如下的与H2的反应。
使用200ml的压热反应器,接着进行与以上所述相类似的一般步骤,以制造加合物并在不同温度下进行氢反应。
用于制造葡糖胺的加合物是这样制备的即将约420g约55%的葡萄糖(玉米糖浆)溶液(231g葡萄糖;1.28摩尔)(该溶液使用来自CarGill的99DE玉米糖浆制造,溶液的颜色小于加纳尔1),与约119克50%的甲胺(59.5gMMA;1.92摩尔)(来自Air Products)相结合。
反应步骤为下1.将约119g50%甲胺溶液加入用N2吹扫过的反应器中,用N2保护并冷却至小于约10℃。
2.在10-20℃用N2脱气和/或吹扫该55%的玉米糖浆溶液以除去溶液中的氧。
3.缓慢地将玉米糖浆溶液加入甲胺溶液中,并保持温度小于约20℃。
4.一旦将全部玉米糖浆溶液加入其中,则搅拌约1-2小时。
该加合物制成后立即用于氢反应,或在低温下贮存以防止进一步降解。
该葡糖胺加合物的氢反应如下1.向200ml压热器中加入约134g加合物(颜色小于约加纳尔1)和约5.8g G49B Ni。
2.在约20-30℃用约200psi H2吹扫反应混合物二次。
3.用H2加压至约400psi并升温至约50℃。
4.升压至约500psi,反应约3小时。在约50-55℃保温。取样品1。
5.升温至约85℃,延续约30分钟。
6.滗析并过滤出Ni催化剂,取样品2。
对于恒温反应的条件1.向200ml压热器加入约134g加合物和约5.8g G49B Ni。
2.在低温下用约200psi H2吹扫两次。
3.用H2加压至约400psi并升温至约50℃。
4.升压至约500psi,反应约3.5小时,在指定温度下保温。
5.滗析并过滤出Ni催化剂。约50-55℃取样品3;约75℃取样品4;而在约85℃取试样5。(约85℃时的反应时间是约45分钟)。
全部流程得到类似纯度的N-甲基葡糖胺(约94%);该流程的加纳尔颜色在反应刚结束时是类似的,但只有经两个阶段的加热处理才得到良好的颜色稳定性;而85℃的流程在反应刚结束时得到免强合格的颜色。
实施例9用于本发明组合物的N-甲基麦芽胺的动物脂(硬化的)脂肪酰胺的制备如下。
步骤1-反应剂麦芽糖的一水合物(Aldrich,lot 01318KW);甲胺(在水中40%重量)(Aldrich,lot 03325TM);阮内镍,50%浆体(UAD 52-73D,Aldrich,lot 12921LW)。
将反应剂加入玻璃衬里(250g麦芽糖,428g甲胺溶液,100g催化剂浆-50g阮内Ni),并置于3升摇摆式压热器中,将其用氮(3×500psig)和氢(2×500psig)吹扫,并在室温H2之下摇摆一周末,该温度在28℃至50℃范围。将粗反应混合物通过带有硅胶塞的玻璃微纤维过滤器真空过滤两次。将滤液浓缩成一种粘性物质。最终的痕量水通过将该物质溶解于甲醇然后在旋转蒸发器上去除甲醇/水而被共沸掉。最终的干燥在高度真空下进行。将粗产物溶于回流加热的甲醇,过滤、冷却再结晶,过滤,并将滤饼在35℃真空干燥。这就是馏份#1。浓缩该滤液直至开始形成沉淀,并在冷藏箱中贮存过夜。将固体过滤并真空干燥,这就是馏份#2。将滤液再浓缩至其体积的一半并进行再结晶。形成很少的沉淀。加入少量乙醇,将溶液移至冷藏箱内维持一周末,过滤该固体物料并真空干燥。所结合的固体包括N-甲基麦芽胺,它被用于整个合成的步骤2。
步骤2-反应剂N-甲基麦芽胺(由步骤1);硬化的动物脂甲基酯;甲醇钠(在甲醇中25%);无水甲醇(溶剂);摩尔比1∶1的胺∶酯;初始催化剂用量10摩尔%(W/r麦芽胺),增至20%摩尔%;溶剂用量50%(重量)。
在一个密封瓶中,将20.36g动物脂甲基酯加热至其熔点(水浴),并放进带机械搅拌的250ml3颈圆底烧瓶中。将烧瓶加热至大约70℃以防止酯的固化。另外将25.0g N-甲基麦芽胺与45.36g甲醇结合,并将所得浆体在良好混合下加入该动物酯中。加入1.51g甲醇中的25%甲醇钠。4小时后反应混合物并未澄清,所以再加入附加的10摩尔%的催化剂(总共至20摩尔%),并使反应持续过夜(约68℃),在该段时间后混合物成为澄清的。然后更换反应烧瓶以进行蒸馏。升温至110℃。在大气压下的蒸馏持续60分钟。于是开始高真空蒸馏,持续14分钟。此时产物是十分稠的。使该产物在110℃(外部温度)在反应烧瓶中保持60分钟。将产物由烧瓶中刮出并在乙醚中研制一周。在旋转蒸发器上去除醚,并将产物贮存在烘箱中过夜,再磨成粉末。使用硅胶将所有剩余的N-甲基麦芽胺由产物中去除。将100%甲醇中的硅胶浆体置于一个漏斗中并用100%甲醇洗涤数次。将浓缩的产品样品(在100ml 100%甲醇中20g)放入硅胶中用真空洗脱数次并几经甲醇洗涤。蒸发所收集的洗脱液至干燥(旋转蒸发器)。在乙酸乙酯中研制过夜继而过滤以去除所有的剩余动物脂的酯。然后将滤饼真空干燥过夜。产物是动物脂烷基N-甲基麦芽酰胺。
在一个替代的方式中,上述反应次序的步骤1可使用商用玉米糖浆进行,该玉米糖浆含葡萄糖或其混合物,且一般含5%或更高的麦芽糖。所得的多羟基脂肪酰胺和混合物可用于本文的任何组合物。
在又一个其它的方式中,上述反应次序中的步骤2可以在1,2-丙二醇或NEODOL中进行。按配方师的意见,在将产物用于配制洗发剂组合物之前,无需把丙二醇或NEODOL由反应产物中去除。再有,按照配方师的需要,可用柠檬酸中和甲醇盐催化剂以生成柠檬酸钠,它能够保留在多羟基脂肪酰胺中。
实施例10在上述任何实施例中,脂肪酸葡糖酰胺表面活性剂可用等当量的,由植物源衍生的麦芽酰胺表面活性剂,或葡糖酰胺/麦芽酰胺表面活性剂的混合物代替。在该组合物中使用乙醇酰胺看来是有助于所完成配方的冷温稳定性。此外,使用磺基甜菜碱(aka“sultaine”)表面活性剂可提供优良的起泡性。对于组合物而言,特别是要求高泡组合物的场合,较佳的是存在有小于约5%,更佳小于约2%的C14或更高级脂肪酸,最佳为基本上没有C14或更高级脂肪酸,这是因为它们能抑制起泡。相应地,高泡组合物的配方师需避免将抑泡量的这种脂肪酸引入具有多羟基脂肪酰胺的高泡组合物中,和/或避免在成品组合物贮存时形成C14和更高级脂肪酸。一种简单的方法是使用C12反应剂以制备本文的多羟基脂肪酰胺。幸运的是,使用sultaine(或对洗发剂较少选用的)氧化胺表面活性剂可以克服由脂肪酸引起的消极的起泡效果。
化学领域的熟练人员应当懂得,使用二一和高级的糖化物如麦芽糖制备本文的多羟基脂肪酰胺将导致形成这样的多羟基脂肪酰胺,其中的直链取代基Z是由多羟基环状结构“封端的”。这种物质被全面考虑在本文使用,并且不脱离所公开的和权利要求所表示的本发明的精神和范围。
权利要求
1.一种洗发剂组合物,它包括选自以下物组的一个组成部份(a)头发调理剂;(b)去头屑剂;(c)头发定型剂;(d)抗虱剂;及(e)a-d各剂的混合物;所说的组合物任意地包括一种或多种附加的表面活性剂,任意的增稠剂和流体载体,所说的组合物的特征在于,它包括至少约1%(重量)的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。
2.权利要求1的组合物,其中所说的多羟基脂肪酰胺表面活性剂的化学式为其中R2是C11-C17烷基,而R1是甲基。
3.权利要求1的组合物,其中的多羟基脂肪酰胺是由葡萄糖或麦芽糖或其混合物衍生的。
4.权利要求1的组合物,其中的多羟基脂肪酰胺是由单糖、二糖以及任选的多糖类的混合物衍生的,该混合物包括至少约1%(重量)的二糖,所说的混合物可由植物源得到。
5.权利要求1的组合物,其中的头发调理剂是硅氧烷。
6.权利要求5的组合物,其中的硅氧烷与增稠剂结合使用。
7.权利要求6的组合物,其中的增稠剂是乙二醇二硬脂酸酯。
8.权利要求1的组合物,其中的去头屑剂选自金属吡啶硫酮盐和硒盐。
9.权利要求8的组合物,其中的吡啶硫酮盐是锌盐。
10.权利要求1的组合物,其中的头发定型剂选自非硅氧烷聚合物组成的物组。
11.权利要求1的组合物,其中的抗虱剂选自除虫菊酯、拟除虫菊酯及其混合物。
12.权利要求1的组合物,它含有能增加泡沫(所需)量的烷基氨基链烷酸盐或烷基亚氨基二链烷酸盐表面活性剂。
13.权利要求12的组合物,它含有约1%-约10%重量的月桂基亚氨基二丙酸盐。
14.增强将选自下列物质组成的组中的一个组成部份由洗发剂中沉积到头发上并用所得的组合物洗发的方法,其特征在于,基质包括在所说的洗发剂基质中含有至少约1%重量的多羟基脂肪酰胺,(a)头发调理剂;(b)去头屑剂;(c)头发定型剂;(d)抗虱剂;及(e)a-d各剂的混合物。
15.权利要求14的方法,其中的多羟基脂肪酰胺是由可从植物源得到的葡萄糖、麦芽糖或其混合物衍生的。
全文摘要
含有性能成分如头发调理剂,去头屑剂、抗虱剂,定型剂及其混合物的洗发剂组合物借助于多羟基脂肪酰胺表面活性剂而加以改进,通式为R
文档编号A61K8/00GK1061150SQ9110802
公开日1992年5月20日 申请日期1991年9月27日 优先权日1990年9月28日
发明者E·D·布罗克, A·L·拉拉比 申请人:普罗格特-甘布尔公司
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