专利名称：用于使周围空气清洁并芬香的放香体配置的制作方法
技术领域：
本发明涉及香料，更具体地说涉及一种用于清洁空气和封闭空间的放香体配置。
近年来，使用各种配置方案来清洁周围的空气得到长足的发展。例如，空气除臭剂实际上在所有家居中得到广泛的应用，这些除臭剂用来冲淡不好的气味，并向周围空气散发芬香。它们也同样应用于公共场所、办公室或汽车里。
制造这种类型的放香体的方案很多，极其不同。举个例来说，有一种放香体系是建立在快速扩散清洁剂的机理上的，而快速扩散是通过喷射式的喷雾装置的作用来达到的。还有一些知名的放香体系是实体型放香体，由充满活性清洁剂成份的组份组成，而组份由凝胶体构成，例如琼脂胶体或硬脂酸钠胶体，或者由合成树脂，或矿物材料块，例如石膏或二氧化硅构成。先有技术在这方面的例子很多，有种除臭配置是由封装在塑料包装组件中的液体形活性成份构成的，其清洁气体的扩散是通过半渗透性的聚合物壁进行的。最后，还有一种著名的放香配置，其扩散是通过将一种芯带的一端与清洁液剂相接触而进行的。
根据经验，可以明显地看到，没有任何一个现存的放香体系能满足在一般应用上对功能和美学方面提出的所有指标，有的放香配置比较适用于对大的或小的空间进行脉冲式放香，其他的则与之相反，进行连续式的放香。
在证明有效的简单放香体系中，有一些是利用清洁剂扩散机理的，其载体是由胶凝材料构成的。这些放香体配置一般是利用海藻胶质或鹿角菜胶质的胶凝特性。
我们发现，有可能获得适于作除臭体配置或清洁体配置中载体的凝胶体、该胶体在加有芳香基料的情况下，通过一种液体聚合物材料和一种交联剂反应而生成。
根据本说明书后面所列的具体实例，很清楚地看到，按上述方法制备的放香体配置具有一些先有技术所不及的优点。这里要提到本发明的载体，它一旦成形，就成为一种干硬且透明的材料，能载有大比率的芳香基料，90％或更多。而这个特性具有特别重要的意义，因为这样一来，本发明的放香体配置可以制备成小尺寸的制品，而又有好的效果。于是，本放香体配置可以用在小封闭空间中放香，例如汽车中、洗澡及洗手间中等。由于放香体是透明的，它们可制成各种形状，并具有美学的外形。此外，上述放香体的制备是很简便的。因为，一旦均质化后，聚合物反应生成的、载有芳香基料的混合物呈液状，从而能方便地注入模型中，作成各种各样所希望的形状。
最后，实体制品可以通过减少一些芳香基料的比例，例如，芳香基料对聚合物材料的重量比为70％，和通过在反应混合物中添加填充剂，如石膏、锯末、金属粉末或类似材料来制备成型。
我们发现，某些官能化的聚合物，在有芳香基料的情况下，能就地产生交联反应而生成一种具有上述特性的胶凝体。
本发明提供一种使周围空气或封闭空间放香、除臭或清洁的配置，该配置包含有一个胶凝体，该胶凝体是在有芳香基料、除臭基料、清洁基料和/或表面活性剂情况下，由一种聚合物的交联作用就地形成的。
更具体地说，本发明提供一种含有胶凝体的配置，该胶凝体是在有芳香基料、除臭基料、清洁基料和/或表面活性剂情况下，由一种官能化的液体聚合物或共聚物与一种交联剂就地进行交联反应而产生的。
本发明还有一个目的是提供一种使表面活性剂放香的制备方法，该制备方法的特点在于，在有活性表面活化剂和芳香基料的情况下，聚合物或共聚物就地交联。
本发明最佳官能化的聚合物包括那些易于同现用的芳香材料溶混的聚合物，这些聚合物具有一个或一些官能团。同样，交联剂也必须具有一个或多个互补的官能团。上述两种组份的混和，在有芳香基料情况下，能产生反应生成一种能将芳香基料封围其中的三维网状系统。
官能团和互补官能团可以分别是，羧酸、酐或酰基氯衍生团，和氨基团或醇团。最好所选择的液体聚合物具有从羧酸、酐或酰基氯衍生来的官能，所选择交联剂具有氨基或醇官能，但互换也适用。
在聚合物或交联剂上的官能团可以是单官能团或多官能团。为了获取三维网状体系，每分子的液体聚合物必须带有至少两个官能团，每分子的交联剂也同样必须带有至少两个官能团。
本说明书中所用“官能化的液体聚合物”系指一种在室温下为液体的材料，并且这种材料在25℃时的粘度不大于5000泊，最好是250泊到1000泊。如上所述，液体聚合物和交联剂两者在芳香基料中都必须是可溶的。溶解可以采用直接溶于芳香基料的方法完成，也可以采用添加一种适宜的特别溶剂来完成。在实际运用中，如果使用大比率的芳香基料，例如本发明最佳实施例所应用的那种，则没必要添加溶剂。
聚合物材料可以从数个能起官能作用的聚合物中选取。聚合物最好从聚烯烃族中选取，更具体地说，从一烯烃或二烯烃衍生的聚合物中选取，它们在官能化之前，至少包含有一个，最好是数个乙烯基官能团。
根据本发明的一个最佳实施例，其所应用的聚合物为丁二烯、2-甲基丁二烯或氯丁二烯的衍生物。最好应用分子量为5000到20,000的马来化聚丁二烯，或者分子量为200,000到500,000的马来化聚异戊二烯。这些都是市场上可以买到的材料。欧洲专利申请号N°.023084的申请文件中提供这些材料的实例，本说明书中将列出这些实例作为参考。其中一个例子就是商品为“Lithene”的产品(来源Revertex有限公司)。在市场上可以购得的不同质量的Lithene中，Lithene N4-900010MA所获结果为好；上述9000代表聚丁二烯马来化前的分子量，10MA则表明其马来化度，在本例情况下为100份的聚丁二烯中有10份的马来酐(约＝9.1％)。
上述欧洲专利申请中还给出关于选择交联剂的说明。选择的指标由一种交联剂在反应介质中，即在芳香基料成份中的溶解度来表示。根据所引欧洲专利申请的建议，能满足这一指标的交联剂有二羟基聚丁二烯。最好是乙氧化伯胺。在后者中采用具有每分子二个半环氧乙烯的油胺更理想。其他交联剂可以从下列族中选取具有一个乙氧化的或丙氧化的较高脂族键的烷丙基二胺(商品名“Dicrodamet，”来源Croda化学有限公司)，二乙醇胺，或二亚乙基三胺。
由多氧烯化二胺构成的交联剂同样适用。具体说，采用Jeffamine D-400，Jeffamine EDR-148以及Jeffamine D-2000是非常有利的(Jeffamine是Huntsman公司的注册商标)。
根据本发明，椰子胺同样可以采用，该椰子胺每分子有5个单位环氧乙烯。它们已制备成商品，其品为“Crodamet”(来源Croda)。
根据现用官能团的克分子比，官能化液体聚合物和交联剂混合时的克分子比处于3∶1和0.5∶1之间，最好为1∶1。
根据本发明，胶凝体也可以通过混合两种具有互补官能度的聚合物而取得。当然，这两种聚合物必须能溶于芳香基料或清洁基料中。例如，可以应用具有羟基官能的聚丁二烯，例如商品名为HFPB的一种(来源Revertex有限公司)，将其与马来化聚丁二烯混合而胶凝。有时候，使用特别的催化剂将更好地控制胶凝体形成，为此目的，可以采用叔胺作催化剂(例如DAMA 1010；来源Albemarle公司)。将Hycar CTBN 1300×21(来源B.F.Goodrich公司)与马来化聚丁二烯混合也是完全可取的。
根据本发明另一实施方式，可以应用共聚物作为聚合物来进行，代替掉官能化液体聚合物。较适用的共聚物有EMA，一种乙烯和马来酐的共聚物，一种自由流动的均质粉末。
在香料中现行使用的任何一种成份均可作为本发明配置中的芳香基料。它们可能是精细的化学药品，但更经常的情况是，它们是在不同程度上复杂的，自然源物或合成源物的挥发液体组份的混合物。有关这些成份的性质可以在香料专业书籍中获得，例如在S.Arctander的书中(“香料化学药品“Montclair，N.J.，U.S.A.1969)。
如上所述，官能化液体聚合物和交联剂两者，对制备本发明的放香体配置有用的共同特性要素是，它们在所选择的芳香基料、除臭基料或清洁基料中的溶解度。同样可以理解的是，液体聚合物和交联剂可以在交联作用之前溶解于适宜的有机溶剂中。但在大多数情况下，上述操作是多余的，因为活性基，尤其是香料基料是以溶解液体聚合物和交联剂，不需要再使用补充的溶剂。
尽管上述说明着重于本发明配置的放香效应，但相同的原则也适用于制备扩散除臭气体或清洁气体的类似配置，于是芳香基料就为下列组份所代替除臭成份、杀菌剂、杀虫剂、驱除剂或甚至引诱剂。本发明中所用“清洁卫生剂”不仅指那些能增加观察者接受周围空气程度的物质，而且也指那些对某些种类昆虫，例如苍蝇或蚊子，发挥诱杀或驱除作用的物质，或其他杀菌剂。
本发明的目的之一就是提供一种包含有胶凝体的放香体、除臭体或清洁体的配置，所述胶凝体在有放香基料、除臭基料或清洁基料的情况下，由一种官能化液体聚合物或一种共聚物与一种交联剂就地交联生成的。
本发明通过下述实施例得到进一步的说明，实施例中所用的缩略词或简略符号，其意义与本专业中的相同，温度为摄氏温度。
实施例12.23克的Lithene N4-9000 10MA和10.28克的芳香基料(Splash 115.032 BGE，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)置于一适宜的容器内，手工混拌。然后加入0.34克的Crodamet02并搅拌。在室温下过10分钟，生成的聚合物油胶凝，封装住芳香基料。大约半小时后，胶凝体完全固化。
实施例22.56克的Lithene N4-9000 10MA和12.43克的芳香基料(Splash 115.032 BGE，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)手工混合，然后一边搅拌一边加入0.55克的Crodamet 02到混合物中。在室温条件下约2小时后，油状物胶凝成一不浸润块。既使24小时之后，生成物也不如实施例1中的那么硬固。
实施例3用手搅拌2.29克的Lithene N4-9000 10MA和14.95克的芳香基料(Splash115.032BGE，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)一边搅拌一边向混合物中加入1.98克的Crodamet 02。在室温条件下约20分钟后，油状混合物胶凝。大约50分钟后，生成物完全固化。最终生成物比实施例2中制备的软，含有按重量比80％的芳香基料。
实施例41.44克的Lithene N4-9000 10MA和14.93克的芳香基料(Splash 115.032 BGE，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)置于一烧杯中，用手混合，在搅拌情况下向混合物中加入0.22克的Crodamet 02。40分钟后混合物胶凝。大约3小时后生成物完全固化，最后产物封装了按重量计90％的芳香基料，比实施例2和3中所获得的软，后者分别包含按重量计80和85％的芳香基料。
实施例5将2.50克的Lithene N4-9000 10MA置于一烧杯中，再加入11.60克的芳香基料(Brissago 144.034；来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)，并用手搅拌，然后再加入0.4克的Crodamet 02，用手搅拌。结果所得的油状混合物倒注于Barex式模型中。室温条件下15分钟后，油状混合物胶凝成一种橡胶状，不浸润的团块。
实施例6-8按前述实例中指示的操作，只是将其中芳香基料Brissago更换成相同比率的Centifoline 144.036，Citronia 144.037和Tristan 431.756(来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)，所获得的芳香胶凝体的质量良好，胶凝时间在10分钟到25分钟之间。
实施例92.54克的Lithene N4-9000 10MA和6.23克的芳香基料(Terminator 109365B，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)混合，再加入0.13克的Crodamet 02(LitheneCrodamet约为3∶1)，用手搅拌。在室温条件下所得油状混合物在15分钟内胶凝。
实施例10操作步骤同前述实施例，只是Lithene与Crodamet的克分子比为5∶1，而不是3∶1，所获得的是一种粘状胶凝体，缺乏一定程度的硬固性。
实施例111.87克的Lithene N4-9000 10MA和5.69克的芳香基料(Terminator 109365B，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)相混合，再加入0.57克的Crodamet 02并搅拌。在室温条件下，大约20分钟后油状物胶凝。
实施例12将大约2克的Lithene N4-9000 10MA置于一烧杯中，与所需量的芳香基料(Honeysuckle 150061，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)混合，直至完全溶解。交联剂经过予先混合，然后在搅拌条件下加入芳香聚合物基料中，然后将该混合物倾注于一适宜的模型中，在室温条件下静置，直至胶凝体完全固化。
实施例13将2.13克Lithene N4-9000 10MA置于一烧杯中，与9.94克芳香基料(Beach 68536，来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)混合。完全溶解后，加入0.35克Jeffamine D-400，并搅拌。取5克混合物(相当于4克的芳香基料)注入一热成型盒中(28×46毫米)，然后让其室温条件下凝固。放置于空气中，在43天中，胶凝体失去80％的芳香基料原始重量。应用Fresh Bouquet433213作为芳香基料(来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)用在重量浓度为80％的胶凝体中，也获得相类似结果。
实施例14将1.55克Lithene N4-9000 10MA注于一适宜的容器中，与3.82克芳香基料(Lavande de Provence 150060(来源Firmenich公司，瑞士日内瓦)混合，直至完全溶解。取另一个烧杯，将1.87克Hycar CTBN 1300×21(来源B.F.Goodrich公司)溶于4.13克相同的芳香基料中，取该溶液5.37克加到前述获得的聚合物溶液。则在室温条件下极快地生成一种既干且硬的胶凝体。
实施例15将17.14克Lithene N4-9000 10MA加入到由40克液体表面活性剂和40克橙萜烯组成的混合物中，然后用手搅拌混合物直至完全溶解，再加入2.86克Jeffamine D-400，搅拌。在室温条件下，不到2分钟，混合溶液胶凝。
所应用的表面活性剂为下列中之一15.1Marlipal 24/70 *15.2Marlipal 013/70*15.3Lutensol 0N70**(*)来源Hüls公司(**)来源BASF公司
权利要求
1.一种用于使周围空气或封闭空间放香、除臭或清洁的配置，它包含有一胶凝体，该胶凝体在有放香基料、除臭基料，清洁基料或表面活性剂的情况下，由一种聚合物或共聚物与一交联剂就地进行交联作用而产生的。
2.一种包含有一胶凝体的配置，该胶凝体在有放香基料、除臭基料、清洁基料和/或表面活性剂的情况下，由一种官能化液体聚合物和一交联剂之间就地产生交联作用而生成的。
3.根据权利要求1所述的配置，其特征是胶凝体由官能化的聚烯烃和一交联剂就地交联而生成的，所述交联剂可以是由每分子带有两个环氧乙烯单位的油胺组成，或者由每分子具有5个环氧乙烯单位的椰子胺组成。
4.根据权利要求2所述的配置，其特征是胶凝体是由马来化聚丁二烯或聚异戊二烯的交联作用而产生的。
5.根据权利要求3所述的配置，其特征是胶凝体是由马来化聚丁二烯和一交联剂按克分子比约为1∶1交联产生的。
6.根据权利要求1至5中任一个所述的配置，其特征是芳香基料在由液体聚合物和交联剂组成的混合物中所占的重量比为70％到90％。
7.根据权利要求1所述的配置，其特征是交联剂是一种聚氧化烯二按。
8.根据权利要求1所述的配置，其特征是原处交联作用是由两个具有互补官能度的聚合物来实现的。
9.根据权利要求8所述的配置，其特征是原处交联作用是由羟基聚丁二烯和马来化聚丁二烯来实现的。
10.根据权利要求8所述的配置，其特征是原处交联作用在有叔胺参与情况下实现的。
11.使周围空气或封闭空间放香、除臭或清洁的方法，该方法是将权利要求1至10中任一个所述的配置设置在一房屋或封闭空间中的周围空气中。
12.使表面活性剂放香的方法，其牲是原处交联作用是在有表面活性剂和芳香基科参与情况下由一聚合物或共聚物和一交联剂来实现的
13.一个由权利要求12制备出的表面抛光的活性制品。
全文摘要
一种用于使周围空气或封闭空间放香、除臭或清洁的配置，所述配置包含有一胶凝体，该胶凝体在有芳香基料、除臭基料或清洁基料参与情况下，由一官能化液体聚合物或共聚物与一交联剂产生原处交联作用而产生的。
文档编号A61L9/12GK1134115SQ95190786
公开日1996年10月23日 申请日期1995年8月8日 优先权日1994年8月19日
发明者尼古拉斯·奥利里 申请人:弗门尼舍有限公司