用于化妆或医药的可变形固态组合物的制作方法

专利名称：用于化妆或医药的可变形固态组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于化妆或医药的组合物，它呈现固态，并能变形。
某些用于化妆的组合物呈现液态或多少有点沾滞性的奶油状。越是液态组合物，越难于用手拿取。实际上，这类组合物容易从手指间漏流出。另一方面，它也需要使用密封性包装，以便防止产品的流失。
简言之，用于毛发的组合物通常含有一种或几种有效物质，例如洗涤剂、颜料、温湿度调节剂和/或烫发剂，在化妆或医药可接受的介质或载体中含有大量的水，并往往含有表面活性剂。每次对头发进行专门处理后(洗发、烫发、染发等)，通常需要冲洗头发，以便在头发上只保留处理时所用的有效物质，并除去载体，特别是表面活性剂。可是许多用于毛发的组合物存在缺点，即难于冲洗和/或在头发上剩留微量的产品，特别给头发留下一种粘性、蜡状与发粘的外表。
欧洲专利申请EP0692248提出一种新的用于头发的组合物，它可以克服上述的缺点。实际上该组合物显示优良的冲洗性能，并显示出完全不寻常的组织结构。此外，它易于使用。该组合物，在化妆可接受的介质中，含有一种不溶于该介质的、并形成固体颗粒的结构缔造剂(structuring agent)，它使组合物具有可变形的固态外表，在其中介质受到限制，这种结构缔造剂可借用稀释剂除去。
欧洲专利申请EP0692240也提出过一种用于护理或洗净皮肤的组合物，它含有一些与洗涤剂相结合或不相结合使用的有效物质，它显示优良的冲洗性能，并可显示完全不寻常的组织结构，而且易于使用。
但是上述用于护理或洗净皮肤或头发的组合物在接触液体，特别是接触水，如冷水甚至热水时，表现出有些难于分散，使得其不易于使用。另一方面，它又需要足够大量的结构缔造剂，而这又会损害其化妆特性。此外，上述组合物在其陈化过程中，又容易干涸。
本发明的目的是解决上述问题，并提出一种可变形的固态的组合物。它与液体，尤其含水液体接触时可容易地分散。
本发明所述的“分散”意指凭借液体的分散，而不是如在使用一些如眼睑脂粉的化妆品组合物的情况下，可用手指或借助于描笔提取该化妆脂粉那样凭借触摸的分散。
凭借液体的分散实际上是固体的结构破坏，其中固体颗粒在液体中增溶溶解或分散开。
本发明涉及一种呈现固态，并可变形的化妆或医药用的组合物，而且在化妆或医药可接受的介质中，至少含有一种结构缔造剂，其特征在于，它还含有至少一种有机吸收剂。
本发明也涉及该组合物的应用，即用于身体与脸部的皮肤、头发、头皮或粘膜的化妆护理。
该组合物的优点是易迅速分散于液体中，因此易于使用。
此外，该组合物呈现可变形的固态，因此不会从手指间流漏。
另一方面，该组合物会使人在使用时感到舒服。例如，不会使组合物流挂(running)，刺激脸面与眼睛。使用组合物时不形成流挂特别适用于烫发与染发，以及儿童的洗发。
本发明的组合物优点之一是可易于在与水接触的表面上，或使用时潮湿的表面上进行水合作用。
此外，该组合物触摸舒适，并感觉特别温柔。
该组合物，在一种适当的介质，即一种化妆或医药可接受的介质中，含有一种优选不溶于上述介质的结构缔造剂。
上述结构缔造剂的特点是容易从涂敷上述组合物的支撑体上，特别是头发和皮肤上，用简单的稀释办法除掉。
上述结构缔造剂可用于制备一种固态的，或可变形的固态的组合物，这里所指的“可变形”是指该组合物呈现干燥的，可塑性的，与棉花软糖相似的固体(参见美国专利文献US-A-3682659有关棉花软糖的稠度)。
上述情况下的组合物可易于用手塑造成型，如同儿童玩的造型胶泥，它也易于用手拉断，以便可随意提取所需量的产品。尤其是该组合物可以包装成单剂量方式，例如小方块型或四面体型盒装。
本发明的组合物特别呈现一种均匀的结构，即使它含有正常情况下会导致不同相层的组分(不使用表面活性剂时的不可溶混的组分，如油与水；难于一起使用的组分，如阳离子型聚合物与阴离子型组合物)。在这里用挤压制备组合物时尤其是这样。
该组合物中所含有的结构缔造剂最好呈硬实颗粒，而且不溶于介质。它可以由一种类型或多种类型的颗粒所组成。
为了制得触摸舒适与温柔的固体物，最好选用其平均粒径为1-300微米(μm)，例如5-200微米，优选10-100微米，并以15-40微米为更优的固体颗粒。
为了使本发明的组合物具有空漂与轻质的特性，最好选用其密度为小于0.1，尤其是小于0.09，优选小于0.06，并以小于0.04为更优的固体颗粒。
为了得到上述微小的密度，最好选用具有盛满气体的孔穴的固体颗粒，该气体可以是空气、氮气、异丁烷，异戊烷。
据本发明的另一种特点，上述固体颗粒呈小球状，可是也可以采用纤维状或针状的固体颗粒。
上述固体颗粒可以由与介质不发生化学反应的不同的惰性物质所制成；特别那些不与油、表面活性剂、水、以及该组合物中的其它组分，如一些有效组分发生反应。
根据结构缔造剂的选用准则，我们可以进行如下的试验—把欲试验的颗粒物与含有常规色料的水相混合，制成一种染色的糊状物，—向上述配剂的糊状物上倾倒一点水，当上述水倾倒处部位上的糊状物比其余糊状物的颜色更加清澈(浅淡)时，那么表示所测试的颗粒物可考虑为结构缔造剂的选用对象。与其相反，如果上述水倾倒处部位上的糊状物没有褪色，那么该颗粒物并非合适的选用对象。
上述惰性颗粒物最好是由玻璃或热塑性物质，例如聚酰胺，如锦纶，丙烯腈，偏二氯乙烯，氯乙烯和/或丙烯的或苯乙烯的单体的任选发泡的共聚物或聚合物所制成。上述的丙烯单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基酯或乙基酯。上述的苯乙烯单体包括α-甲基苯乙烯或苯乙烯本身。
本发明所用的玻璃制颗粒物可以是由3M公司销售的，其商品名为Scotchlite Glass Bubbles S的空心玻璃小球，其中22.95％的小球的直径是小于74微米。
上述的锦纶颗粒物可以是由Atochem公司销售的，其商品名为Orgasol的颗粒物。该颗粒物是其直径为5-60微米的，多孔的圆满球体。
上述颗粒物最好是由偏二氯乙烯，丙烯腈与甲基丙烯酸酯，或偏二氯乙烯与丙烯腈的发泡共聚物制成的可变形的空心颗粒物。例如可以选用含有0-60％偏二氯乙烯，20-90％丙烯腈与0-50％丙烯酸单体或苯乙烯单体的聚合物，上述三种物质的百分比含量(重量计)总计为100％。上述丙烯酸单体可以是(甲基)丙烯酸的甲基酯或乙基酯。上述苯乙烯单体可以是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
本发明所用的颗粒物优选由偏二氯乙烯，丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯，或偏二氯乙烯与丙烯腈的发泡的共聚物制成的空心颗粒物。
上述颗粒物的密度最好是15-200公斤/米3，优选40-120公斤/米3，并以60-80公斤/米3为更优。
本发明可用的颗粒物包括由Nobel Casco公司销售的其商标为EXPANCEL的偏二氯乙烯，丙烯腈与甲基丙烯酸酯的发泡三聚物制成的微球粒，特别是其中的551 DE 12(粒径约为12微米。松密度为40公斤/米3)，551 DE 20(微粒约为30微米，松密度约为65公斤/米3)，551 DE 50(粒径约为40微米)，461 DE 50与粒径约为50微米的642 WE 50，551 DE 80(粒径约为80微米)。还可以使用由同样的发泡三聚物制成的颗粒物，但其粒径约为18微米，其松密度约为60-80公斤/米3(Expancel EL 23)，或者其粒径约为34微米，其松密度约为20公斤/米3。此外，还可以使用由偏二氯乙烯，丙烯腈与甲基丙烯酸酯，或偏二氯乙烯与丙烯腈的不发泡的聚合物制成的颗粒物，其商标为EXPANCEL，其型号为551 DU 10(粒径约为10微米)或461 DU 15(粒径约为15微米)。
可用于本发明的由聚合物制成的空心颗粒物，还包括由衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸或其酯，醋酸乙烯酯或乳酸乙酯的聚合物或共聚物制成的颗粒物(参见日本专利文献JP-A-2-112304)。
我们还可以使用Dow Corning公司销售的，其商标名为POLYTRAP的多微孔性的微球粒体，它们是由甲基丙烯酸月桂酯与二甲基丙烯酸乙二醇酯所制成的；或Seppic公司销售的，其商名为MICROPEARL的产品；或者Miyoshi Kasei公司销售的，其商名为SILICA BEADS S700的具有开口或中空空隙的二氧化硅微颗粒物。
本发明的组合物通常相对于组合物的总重量可含有1-50％(重量)的结构缔造剂，并以5-10％(重量)为优选。
此外该组合物还含有至少一种有机吸收剂，它包括那些可迅速吸收大量水分的所有化合物。该有机吸收剂通常是亲水性或亲两性的化合物。
本发明所用的吸收剂包括那些在常温(25℃)下，其静态吸收水容量达到或超过三倍其重量的所有化合物。
其中最好选用其静态水吸收容量达到或超过五倍其重量的化合物，并以达到或超过15倍其重量为优选。
在实例的前面，将描述上述静态水吸收容量的测试。
上述吸收剂可用于制备固态的、特别是可变形的组合物，可用稀释剂使其易于分散。该稀释剂通常是冷水或热水，而且还可以是添加了一种或数种化妆可接受的极性溶剂的水，例如具有2-20个碳原子的醇类(异丙醇，乙醇)，丙撑二醇，或添加了一种或数种表面活性剂的水。此外，还可以使用更复杂的含水介质。
我们特别可选用如下单独使用或混合使用的吸收剂—交联的羧基甲基纤维素钠，该物质是由AVEBE公司销售，其商名为PRIMELLOSE。
—其粒径平均小于250微米的锯屑与木粉，特别是云杉木粉或山毛榉木粉。该产品是由Société Parisienne des Sciures公司销售，其商名为T140(云杉木粉)或H160/0(山毛榉木粉)。
—改良淀粉。
天然淀粉通常不具有良好的静态水吸收容量；为了得到本发明所用的吸收剂，通常需要将上述天然淀粉进行改良。其中关键在于接枝略交联的钠盐和/或进行预凝胶化作用。
适用的改良淀粉包括季化预凝胶化的马铃薯淀粉，预凝胶化的玉米淀粉，交联的马铃薯羧基甲基淀粉，预凝胶化及任选羟基丙基化的木薯的二淀粉的磷酸盐，预凝胶化及任选乙酰化的马铃薯的二淀粉的磷酸盐。在商用产品中，我们特别提出AVEBE公司生产的PREGEL或PRIMOGEL产品，或NATIONAL STARCH公司生产的STRUCTURE ZEA产品。
—某些聚丙烯酸酯，特别是OSAKA YUKI公司生产的PQPOLYMER产品。
特别适用的吸收剂是木粉，以及改良淀粉。
本发明的组合物通常，相对于组合物的总重量，含有1-60％(重量)，优选5-50％(重量)并以10-35％(重量)为更优的有机吸收剂。
可根据所用的吸收剂的性质，以及所希望的分散容易程度，改良上述吸收剂含量。
当使用其化学结构至少含有一种糖结构的化合物作为吸收剂时，那么其含量，相对于组合物的总重量，占据5％(重量)或以上。
本发明的组合物还含有适用的介质，特别是化妆或医药可接受的介质。
该介质最好是含水的，也就是说，或只含水，或兼含水与溶剂，例如乙醇，丙二醇，丁二醇，异丙醇，二醇的醚类，如一、二或三丙二醇的(C1-C4)烷基醚及一、二、或三乙二醇的(C1-C4)烷基醚，二丙二醇，二乙二醇，以及其混合物。
该介质也可以是无水的，或基本不含水的。
此外，本发明的组合物也可以含有适合于其应用领域的所有添加剂。
该组合物可以特别含有矿物油，动物油，植物油，合成油或硅酮油，这些油类可以挥发或不挥发；糊状脂肪；动物的、矿物的、植物的或合成的蜡；胶凝剂紫外线(UA)过滤剂；香水；非离子型、阴离子型、阳离子型或两性的表面活性剂；作为成膜剂的聚合物；防腐剂；抗氧化剂；PH调节剂；多价螯合剂；色料；填料；化妆或医药用的有效物质；双氧水和/或氧的发生剂；氨水；胺盐；抗游离基剂；水合剂；还原剂；硅酮。
本领域的技术人员能够适当的选用上述的附加的添加剂和/或其用量，使得本发明的组合物的优点不会，或基本上不会由于上述添加剂而发生变化。
根据一种较佳方案，作制得的最终组合物的密度是0.03-1，水的含量是0-98％(重量)。本发明的组合物也可以是部分地或完全地脱水。
实际上，我们知道分散是与以下两个因素相关的，一是所用的吸收剂的性质和/或用量，另一是在组合物中的水含量。原始存在于组合物中的水分被吸收剂所吸收，因此该吸收剂的吸收能力就降低了，由此更不易分散。
此外，当该组合物不含水时，就可以降低配方中的防腐剂含量，甚至制备出完全不含防腐剂的组合物，本发明的组合物特别适用于化妆领域，尤其是理发领域，以及身体和/或脸面的皮肤的洗净和/或护理。
本发明的组合物可以制成棍状物，笔型，条状物，块状物，甚至糊状物，而且其本身可以制成新型的化妆或医药的产品。
此外，它可以用于洗净、护理和/或调节头发的产品，例如冲洗或不冲洗的毛发护理用品，用于作发型的产品；用于洗发或用于洗发后的产品。
它同样也可以是用于人的皮肤(身体和/或脸面)的洗净、护理和/或保健的产品，用于粘膜和/或头皮的产品，特别是用于沐浴或淋浴的产品，用作除臭剂，用于护理面孔的产品，用作热处理的面膜，用于洗净身体或脸面的产品，稀释剂，剃削时或后用的产品，发出香味的产品。
它还可以是化妆用品，例如口红，面膜，色底或涂面或眼睑的脂粉。
例如，当用作涂敷在脸面上的热或非热处理的面膜时(涂在脸部的润肤油脂)，那么本发明的组合物具有如下组分—结构缔造剂，2-25％(重量)，并以5-15％(重量)为更优；—吸收剂，5-40％(重量)，并以10-25％(重量)为更优；—高岭土，5-40％(重量)，并以15-30％(重量)为更优；—二醇，10-70％(重量)，并以20-50％(重量)为更优；—表面活性剂，2-40％(重量)，并以5-25％(重量)为更优；—水，0-50％(重量)，并以15-30％(重量)为更优。
当它是重新水合或非重新水合的粉末泡时，本发明组合物具有如下组分—结构缔造剂，2-25％(重量)，并以5-15％(重量)为更优；—吸收剂，5-35％(重量)，并以10-25％(重量)
为更优；—油，20-80％(重量)，并以30-60％(重量)为更优；—二醇，0-60％(重量)，并以10-50％(重量)为更优；—表面活性剂，2-30％(重量)，并以10-20％(重量)为更优；—水，0-30％(重量)，并以10-20％(重量)为更优；可根据本领域技术人员公知的方法制备本发明的组合物，例如在一种适合的铸模中将各种不同的组分进行混合与造型。此外，也可以将混合物放入挤压机中进行不断混合并挤压成型。最好使用双螺杆挤压机，尤其是如专利文献EP605284或FR2715306所述的、其螺杆是同方向旋转的双螺杆挤压机。
从挤压机的拉丝模挤出的物料呈显轮缘状，其直径根据所用的拉丝模而定，并可随后将其切成段块，形成棍状或块状固体。采用适合的拉丝模与设备装置，就可按需求制备出其它形状的最终产品。
如上述制得的挤压成型后的物料也可随后进行脱水和/或研碎和/或压实。
上述挤压制型过程可以在加热、常温或冷却条件下进行。最好上述挤压成型的全过程是在常温下，即20-25℃或冷却条件下实施。这样就可以使用对热敏感的原材料，如维生素型物质或挥发性油类等。
另外，为此还可以将对热敏感的物料输入到挤压机中的任一部位(头端、中间或尾端)，而不必担心由于热造成的损害。在这里特别加入EXPANCEL型的结构缔造剂。
也可以在挤压造型过程中输入惰性气体(如氮气)，尤其是在制备可氧化的产品时。
当构成组合物的基质不是发泡的网状基质时，通常在常温下进行挤压制型过程。
用下列实例进一步描述本发明，实例中的百分比例是以重量计，MA表示活性物质。
静态水吸收容量的测试常温下，把X克重量的欲测试化合物放入一种烧杯中，然后倒入3X克重量的水，不搅拌静置一分钟。
如果在上述一分钟后，没有任何游离水(残存水)剩留时，那么该化合物可用作本发明的吸收剂。
分散试验(动态(力学)分散)常温下(约25℃)，把4克重的、其直径约2.5厘米(约为25厘米3)的轮缘形的挤压成型后的物质放入一种其直径为12厘米，高为5厘米的容器中。
然后加入100毫升的水，并用搅棒手动搅拌。
如果在120秒钟(2分钟)后，不再残留聚集物，又无分解时，则可视该物质(组合物)可以进行据本发明所述的分散。
如果在20秒钟后，不再残留聚集物，又无分解时，则可以认为其分散是迅速的。
实例1据上述的静态水吸收容量的测试方法，对各种不同的原材料进行测试，其结果如下
“非”表示该原材料不适合作为本发明的吸收剂。
“是”表示该原材料可视为本发明的吸收剂。
实例2用相同的载体(水+丙二醇+阴离子型表面活性剂)分别制备只含有结构缔造剂的组合物配剂(配剂A)，以及含有结构缔造剂与吸收剂的组合物配剂(配剂B)。
分别将上述组合物配剂倒入各烧杯中，其中烧杯中盛有相同量的水，并手动搅拌。
结构缔造剂Expancel 551 DE 50吸收剂云杉木粉T140水量 每20克配剂加入80毫升我们发现上述两种配剂都易于分散，试验结果如下
由试验可知，加入吸收剂可大大改进含有结构缔造剂的组合物的分散作用。
实例3制备一种冲洗型的头发护理组合物，其组分如下交联的马铃薯羧基甲基淀粉 27％云杉木粉 22％丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚物制成的可发泡的微球粒(Nobel Casco公司的EXPANCEL 551 DE 50) 5％丙二醇16％十六烷基三甲基氯化铵 4％MA二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酸的共聚物 2.7％MA水适量加至100％用CLEXTRAL公司的BC21型挤压机制备该组合物。
从双螺杆挤压机的入口处送入原材料，入口处的温度是常温，最好是20℃。最好将固体原材料从挤压机的端头加入，而侧向输入液体原材料。然后，常温下使上述混合物料在挤压机的不同部位内搅拌混合；随后该物料流向挤压机的出口处，并穿过拉丝模(挤塑模头)挤压成型。螺杆的转速最好是400-500转/分。
由此，可制得其直径为2.5厘米的轮缘形的挤压成型物料。可把该组合物与碗钵中的水相混合，并显出易于分散，而且可以直接使用。
实例4可按实例3的方法制备用于淋浴的组合物，其组分如下马铃薯的羧基甲基淀粉 34％丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚物制成的可发泡微球粒4.5％硫酸钠月桂醚 40％MA树胶(角豆胶，黑角藻胶)3.5％水适量加至100％由此制得的最终组合物在涂敷在润湿的皮肤上时易于分散。
实例5制备一种洗净用品，其组分如下马铃薯的羧基甲基淀粉 16％多孔的二氧化硅微球体 4％月桂基谷氨酸的一钠盐 8％丙二醇 10％西蒙德木蜡(液) 5％氢化的聚癸烯 适量加至100％由此制得用于洗脸的洗净用品，在使用前重新水合。
权利要求
1.可变形的固态的用于化妆或医药的组合物，该组合物在化妆与医药可接受的介质中，至少含有一种结构缔造剂，其特征是它还至少含有一种有机吸收剂。
2.据权利要求1的组合物，它呈现可变形的固体。
3.据上述权利要求中之一的组合物，其中该结构缔造剂呈颗粒状，其平均粒径为1-300微米，例如5-200微米，优选10-100微米，并以15-40为更优。
4.据上述权利要求中之一的组合物，其中该结构缔造剂的密度小于0.1，优选小于0.09或0.06，并以小于0.04为更优。
5.据上述权利要求中之一的组合物，其中该结构缔造剂可以是玻璃球体或是有热塑性物质所制成的颗粒物，例如聚酰胺，如锦纶的、丙烯腈、偏二氯乙烯、氯乙烯和/或丙烯酸的或苯乙烯单体的发泡的聚合物或共聚物；多微孔的微球体；二氧化硅微颗粒体。
6.据上述权利要求中之一的组合物，其中该结构缔造剂是选自偏二氯乙烯与丙烯腈的发泡共聚物，或者偏二氯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的发泡的共聚物制成的空心颗粒物。
7.据上述权利要求中之一的组合物，其中该结构缔造剂的含量，相对于组合物总重量，为1-50％(重量)，并以5-10％为优选。
8.据上述权利要求中之一的组合物，其中该吸收剂的静态水吸收容量，在常温(25℃)下为大于或等于5，并以大于或等于15为优选。
9.据上述权利要求中之一的组合物，其中该吸收剂可以是交联的羧基甲基纤维素钠；起平均粒径小于250微米的锯屑与木粉，特别是云杉木粉或山毛榉木粉；改良淀粉；某些聚丙烯酸酯及其混合物。
10.据上述权利要求中之一的组合物，其中该吸收剂可以是木粉，季化预凝胶的马铃薯淀粉，预凝胶化的玉米淀粉，交联的马铃薯羧基甲基淀粉，预凝胶化及羟基丙基化的木薯的二淀粉的磷酸盐，和预凝胶化及任选乙酰化的马铃薯的二淀粉的磷酸盐。
11.据上述权利要求中之一的组合物，其中该吸收剂的含量，相对于组合物总重量，为1-60％(重量)，优选5-50％(重量)，并以10-35％(总量)为最优选。
12.据权利要求1-9中之一的组合物，其中该吸收剂是一种其化学结构至少含有一种糖结构的化合物，其含量，相对于组合物的总重量，为5％(重量)或以上。
13.据上述权利要求中之一的组合物，其中该化妆或医药可接受的介质只包含有水，或兼含水与溶剂，也可以是不含水，或基本不含水的。
14.据上述权利要求中之一的组合物，其中其密度是0.03-1，其水含量是0-98％(重量)。
15.据上述权利要求中之一的组合物，它可以是用于头发的洗净、护理和/或调节用品，例如冲洗或不冲洗的毛发护理用品，用于作发型的产品；用于洗发或洗发后的产品，用于人的皮肤(身体和/和面部)的洗净、护理和/或保健的产品；用于粘膜和/或头皮的产品；特别是用于沐浴或淋浴的产品，用作除臭剂，用于护理面部的产品，用作热处理的面膜，用于洗净身体或面部的产品，稀释剂，剃削用或剃削后用的产品，发出香味的产品，化妆用品，如口红、面膜、色底或涂面或眼睑用的脂粉。
16.据上述权利要求中之一的组合物，它是可通过将混合物进行不间断混合并放入挤压机中挤压而制备的。
17.据权利要求16的组合物，其中的挤压是在常温下，即20-25℃或冷却条件下进行的。
18.据上述权利要求中之一的组合物，在用于面部或身体的皮肤、头发、头皮或粘膜的化妆处理中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种新的用于化妆或医药的组合物,它呈现固态,并能变形。该组合物,在化妆与医药可接受的介质中,含有至少一种呈颗粒状的、其平均粒径为1—300微米的结构缔造剂与至少一种有机的吸收剂。上述组合物特别可以通过不间断的搅拌混合并在一种挤压机、尤其是一种双螺杆挤压机内压制成形,制备出来。
文档编号A61K8/72GK1244388SQ9911133
公开日2000年2月16日 申请日期1999年6月14日 优先权日1998年6月15日
发明者G·加宾 申请人:莱雅公司