新方法
【专利说明】新方法
[0001] 本发明涉及制备丙稀酸类聚合物（acrylic polymer)珠粒的新方法，所述方法包 括如下步骤：用经纯化的水洗涤丙烯酸类聚合物珠粒。
[0002] 需要毛发定型组合物来提供良好的保持以及自然的感觉和外观。此外，在应用之 前，毛发定型组合物的透明度（半透明外观）对于消费者来说在美学上是很重要的。
[0003] 展现出提供优异的发毛定型益处的丙烯酸类聚合物珠粒从例如EP2501730A1中 是已知的。然而，已经发现，当掺入到乙醇类毛发喷雾配制物中之后，这些聚合物导致配制 物混浊，这是化妆品行业非常不希望的。
[0004] 因此，本发明的一个目标是确定克服上面提到的混浊问题的手段。
[0005] 令人惊奇地，目前已经发现用经纯化的水洗涤经分离的丙烯酸类聚合物珠粒会克 服上面提到的问题。
[0006] 因此，在第一种实施方式中，本发明涉及制备丙烯酸类聚合物珠粒的方法，所述方 法包括如下步骤：
[0007] ⑴使由甲基丙烯酸（MAA)、甲基丙烯酸正丁酯（BMA)、丙烯酸乙酯（EA)和甲基丙 烯酸乙酯（EM)的混合物组成的单体组合物进行悬浮聚合，然后
[0008] (ii)将所得到的丙烯酸类聚合物珠粒分离，然后
[0009] (iii)用经纯化的水洗涤丙烯酸类聚合物珠粒。
[0010] 由FDA所定义的经纯化的水是通过蒸馏、去离子化、反渗透或其他合适的方法所 产生的并且满足在1995年1月1日的美国药典（U. S. Pharmacopeia)第23版中对"经纯化 的水"（"purified water")的定义的水。适当时，其也可以被称为"去矿物质水"、"去离子 水"、"蒸馏水"和"反渗透水"。本文中使用时，术语"经纯化的水"指的是通过如下能够获得 的水：使用例如标准的离子交换或反渗透设备然后通过过滤去除胶体颗粒。然而，在通过蒸 馏或反渗透不损害其主要作用的情况下，本领域技术人员可以更换离子交换的方法，只要 经纯化的水包含小于111^/1^的每种如下离子即可々 &+、1(+、册14+、0 &2+和1%2+。优选地，每种 离子的浓度小于0. lmg/kg。最优选地，经纯化的水包含小于0. lmg/kg的Na+、小于0. 5mg/ kg 的 K+、小于 0· 01mg/kg 的 NH4'小于 0· 01mg/kg 的 Ca2+和小于 0· lmg/kg 的 Mg 2+离子。
[0011] 在本发明的所有实施方式中，洗涤步骤中所使用的经纯化的水与丙烯酸类聚合物 珠粒的比例（w/w，重量/重量）优选地被选定在100 : 1至I : 1的范围内、优选地10 : 1 至I : 1的范围内、最优选地5 : 1至1.5 : 1的范围内。
[0012] 根据标准方法诸如过滤或离心在步骤（ii)中分离珠粒后，可以对珠粒进行干燥 步骤，优选地在约40-100°C下且更优选地在约80-100°C下进行，然后进行洗涤步骤。干燥 可以通过本领域技术人员公知的手段进行，例如采用流化床干燥器或常规烘箱。本领域技 术人员能够容易地调节干燥时间，并且干燥时间通常进行3至40小时的时间、例如约8至 20小时且特别是大约8至10小时。然而，优选地，经分离的珠粒在分离后直接进行洗涤步 骤，而不进行中间的干燥步骤。
[0013] 如上面所概述，在洗涤步骤后，可以分离并干燥丙烯酸类聚合物珠粒。因此，在根 据本发明的另一个实施方式中，该方法额外包含如下步骤：分离和干燥步骤（iii)的经洗 涤的丙烯酸类聚合物珠粒。优选地，干燥在约40-100°C下且更优选地在约60-80°C下进行。 [0014] 根据本发明的丙烯酸类聚合物珠粒的制备公开于例如EP2501730和本文的实施 例中。此外，这种聚合的丙烯酸类珠粒是可以获得的，例如以商品名Tl LAMAR:i: Fix A 1000在DSM Nutritional products Ltd.获得（INCI :丙稀酸（醋）类共聚物，化学品名： 含有2-甲基-2-丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸丁醋、2-甲基-2-丙烯酸乙酯和2-丙烯酸乙 酯的聚合物；CAS 号：1070166-98-1)。
[0015] 与本发明相关的术语"聚合物珠粒（polymer beads) "是指便于分离（例如通过过 滤或离心）的聚合物颗粒。与本发明相关的聚合物珠粒的平均直径通常为至少50 μ m、优选 至少150 μπι。通常，珠粒的直径介于50和1500 μπι之间，例如特别地介于150-400 μπι之 间。
[0016] 在一个具体的实施方式中，单体组合物由10-30重量％的甲基丙烯酸、35-65重 量％的甲基丙烯酸正丁酯、5-15重量％的丙烯酸乙酯和10-35重量％的甲基丙烯酸乙酯的 混合物组成，例如，具体地由15-25重量％的甲基丙烯酸、38-60重量％的甲基丙烯酸正丁 酯、8-15重量％的丙烯酸乙酯和15-25重量％的甲基丙烯酸乙酯的混合物组成，例如，甚至 更具体地由17-22重量％的甲基丙烯酸、44-56重量％的甲基丙烯酸正丁酯、9-15重量％ 的丙烯酸乙酯和15-25重量％的甲基丙烯酸乙酯的混合物组成。最具体地，单体组合物由 15-22重量％的甲基丙烯酸、44-56重量％的甲基丙烯酸正丁酯、9-15重量％的丙烯酸乙酯 和18-22重量％的甲基丙烯酸乙酯组成。
[0017] 根据本发明，所用的术语"由……组成"表示单体的总量理论上合计为100重 量％。然而，并不排除可能存在少量（例如小于5重量％，优选小于3重量％ )杂质或添加 剂，例如通过各原料引入的。
[0018] 优选地，在根据本发明和如上所述的单体组合物中，甲基丙烯酸乙酯（EMA)与丙 稀酸乙醋（EA)之比（w/w)被选定在4 : 1到I : 1的范围内、优选地2 : 1到I : 1的范 围内、具体地2 : 1到1.3 : 1.0的范围内，这也可以表示为EMA/EA的系数，其相应地应当 优选地被选定在4-1的范围内、优选地2-1的范围内、例如具体地约2. 0-1. 3的范围内。
[0019] 为了进一步降低残留单体含量，进一步优选地，基于单体的总量，在根据本发明的 单体组合物中所使用的甲基丙烯酸的量小于25重量％，例如为约15-22重量％，具体地为 约17-22重量％，甚至更具体地为约20重量％。
[0020] 特别优选的是其中MA含量选自约15-22重量％的范围、具体选自17-22重量％ 的范