ol1789在紫铆的各种级分（fraction)存在下的 光稳定性 级分1:在宰淵下在直苧（800毫巴)下用800毫升水萃取100干燥紫铆花24小时。从 该花中分离出~ 730毫升的水提物。将该水提物蒸发至干燥以获得~ 25克固体。将该固 体溶解在200毫升水中并经过装有MCI凝胶的柱。用水冲洗MCI床以除去未吸附的糖。用 乙醇洗脱吸附的级分以获得这样的级分，将其蒸发至干燥以获得~ 23克固体。
[0044] 将所述固体溶解在10%乙醇水溶液（500毫升）中，接着用二乙醚溶剂萃取以获得 所需级分-1。分析出级分1含有25重量％紫铆因。将级分-1蒸发至干燥以获得~ 8克 固体粉末。
[0045]级分2:将剩余的水提物（500毫升)用乙酸乙酯，然后用丁醇进一步溶剂萃取以获 得级分-2,分析出其含有15重量％紫铆因糖苷。
[0046] 使用下列方法与公知的商业稳定剂(氰双苯丙烯酸辛酯）对比着测量紫铆的级分 稳定Parsol1789 (4-叔丁基-4' -甲氧基二苯甲酰甲烷）的能力： 该方法基于在HPTLC板(一式两份)上点涂相关防晒剂分子以及可能的猝灭剂分子或制 剂。然后将该板在UVR(强度5.5mW/cm2)下暴露120分钟。此后使用适当的溶剂体系进 行色谱分离。进行光密度分析以测定降解的防晒剂的量。根据如下表中提到的比率在甲醇 中制备储备溶液。使用配有l〇〇yL微注射器（Hamilton，瑞士)的CAMAGLIN0MAT5施涂器 在10X10cmF254HPTLC板上加载14微升储备溶液（3毫米宽；16毫米间距)。在TLC 室中使用正己烷-乙酸乙酯9:1 (体积/体积）作为流动相10毫升）以85毫米的距离 进行上行色谱法。将板在室温下干燥并施以紫外线吸收光密度分析扫描。使用CamagTLC Scanner3在氘源存在下在310或357纳米下以线性扫描检测归因于防晒剂存在的浓度依 赖性荧光带。在各光密度分析扫描过程中保持8X0.4mm的狭缝宽度和20mms1的扫 描速率。由光密度图（densitogram)峰面积；在日晒之前和之后使用WinCATSPlanar色 谱管理软件测定各个道（lane)上存在的Parsol1789浓度。
[0047] 关于各种组合物的稳定性的数据列在下表-1中： 表1
[0048] ParsolMCX是4_甲氧基肉桂酸2_乙基己酯。
[0049] 氰双苯丙烯酸辛酯是2-氰基-3, 3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯。
[0050] 表-1中的数据表明Parsol1789非常不稳定(实施例-1)，在ParsolMCX存在下 (实施例-2)尤其如此。市售稳定剂氰双苯丙烯酸辛酯(实施例-3)增强稳定性，但本发明 的稳定剂优异得多(实施例4和5)。
[0051] 实施例-6-11:用纯化合物（各种类昔酮，包括紫铆中存在的那_)稳宙的Parsol 1789 对于Parsol1789的稳定性，测试紫铆的提取物中存在的各种纯化合物，如紫矿春、异 紫铆因糖苷、异紫铆因（isobutein)、紫铆因和紫铆因糖苷。还测试另一种公知的类黄酮五 羟黄铜。与用于实施例1至5的方法类似地测量稳定性。数据与实施例1至3的数据一起 概括在表_2中。
[0052] 下面给出各种化合物的结构：
[0053] 轰^
[0054] 上表-2中的数据表明本发明的化合物(实施例10和11)远优于其它公知的类黄 酮。
[0055] 实施例12和13:与油包水铟乳剂相比，本发明的稳宙剂在水包油铟乳剂防晒组合 物中的用涂 制备如下表-3中所示的水包油型乳剂防晒组合物。
[0056]轰1
[0057]Hystric酸是含有45%硬脂酸和55%软脂酸的脂肪酸混合物。
[0058] 将这种组合物在室温（~25°C)下储存30天。在储存之前和之后定量提取物中存 在的％紫铆因。由于储存时的化学转化，观察到该组合物中大约70%的紫铆因损失。
[0059] 制备如下表4中所示的油包水型防晒组合物： 表4
*聚合物EL8051 :是可获自DowCorning的新戊酸异癸酯和聚二甲基硅氧烷/双异丁 基PPG-20交联聚合物。
[0060] #Silicone5225C是环五硅氧烷和PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷聚合物。
[0061] 将上述组合物在室温（~25°C)下储存30天。在储存之前和之后定量提取物中存 在的％紫铆因。观察到在储存30天后制剂中紫铆因的大约90%的稳定性。
[0062]组合物的光稳宙件的宙量 在四个干净玻璃板上施加2mg/cm2)根据上述实施例12和13的组合物以生成厚 度均匀的薄膜。使其中三个板暴露在Atlas日光模拟辐射（UVA通量，5.5mW/cm2)下。在 30、60和120分钟UV暴露后各移除一个板。第四板保持未曝光，其充当对照样品。在上述 程序完成后，将该霜的所有四个薄膜分别溶解在合适的HPLC级甲醇中。使用PerkinElmer UV/可见光分光仪进行UVA防晒剂（4-叔丁基，4'-甲氧基二苯甲酰甲烷）的定量。使用石 英比色皿对于各样品和各自的空白溶液分光仪测量在200-800纳米扫描范围内的吸光度。 由该光谱在各种时间读取UV-A化合物，即Parsol-1789的剩余％ (在代表性的波长，即355 纳米下）并概括在下表-5中。
[0063]表 5
[0064] 上表中给出的数据表明紫铆因稳定Parsol1789的能力在油包水型乳剂中（实施 例13)优于在水包油型乳剂中（实施例12)。
[0065] 实施例14-16:Parsol-1789在各种含UV-A和UV-B的油包水铟乳剂防晒组合物中 的稳宙件 如表-6中所示制备油包水型乳剂组合物中的光防护性个人护理组合物。
[0066] 表6
[0067] 使用与用于实施例13相同的程序测量表-6的各种组合物的光稳定性并概括在下 表-7中： 表_2_
[0068]胃上表-7中的数据表明本发明的组合物(实施例-15)与不含紫铆因的组合物(实施 例14)或含有公知UV-A稳定剂氰双苯丙烯酸辛酯的组合物(实施例-16)相比提供改进 的光稳定性。
[0069] 实施例-17:护发组合物 以定型发胶的形式制造如表-8中所示的根据本发明的护发组合物。使用均化器将AristoflexAVC(阳离子共聚物）溶解在水中。将Parsol1789和紫铆属提取物分别溶解 在异丙二醇碳酸酯中。然后混合上述两种混合物并使用高速均化器均化。
[0070]表-8
【主权项】
1. 光稳定的防晒组合物，其包含 (i) 0.1至10重量％的二苯甲酰甲烷或其衍生物； (ii) 0. 1至10重量％的下式的查耳酮化合物：其中Rl选自H原子、葡萄糖单元 或异戊二稀单元； R2选自H原子或葡萄糖单元； R3和R4各自独立地选自H原子或芳基；和 (iii) 化妆品可接受的基质。2. 如权利要求1中所述的组合物，其中R3和R4各自是H原子。3. 如权利要求1或2中所述的组合物，其中所述查耳酮化合物选自 紫铆因，其中R1、R2、R3和R4各自是H原子；或 紫铆因糖苷，其中Rl是葡萄糖单元且R2、R3和R4各自是H原子。4. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其另外包含选自肉桂酸、水杨酸、二苯基丙 烯酸或其衍生物的UV-B有机防晒剂。5. 如权利要求4中所述的组合物，其中所述UV-B防晒剂是4-甲氧基肉桂酸2-乙基己 酯。6. 如权利要求4或5中所述的组合物，其中所述UVB有机防晒剂以所述组合物的0. 1 至10重量％存在。7. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其中所述化妆品可接受的基质是油包水型 乳剂。8. 如权利要求7中所述的组合物，其包含具有最多6的HLB值的非离子表面活性剂。9. 如前述权利要求任一项中所述的组合物，其中所述查耳酮作为植物紫铆的提取物存 在。10. 如权利要求9中所述的组合物，其中所述提取物通过包含下列步骤的方法制备 (a)在20至40°C的温度下用水提取紫铆花； (b) 将所述水提物浓缩至干燥以制备干粉； (c) 将所述干粉溶解在水醇溶液中； (d) 用二乙醚提取所需的提取物。11.通过在包含二苯甲酰甲烷或其衍生物的防晒组合物中包含下式的查耳酮化合物来 稳定二苯甲酰甲烷或其衍生物的方法：其中Rl选自H原子、葡萄糖单元 或异戊二稀单元； R2选自H原子或葡萄糖单元； R3和R4各自独立地选自H原子或芳基。
【专利摘要】本发明涉及提供其中存在的UV-A防晒剂的增强的稳定性的光防护性个人护理组合物。本发明人已经发现，通过包含某些查耳酮类化合物，可以增强二苯甲酰甲烷类UV-A防晒剂的稳定性。
【IPC分类】A61Q17/04, A61K8/35
【公开号】CN105228584
【申请号】CN201480030107
【发明人】P.G.R.拉霍卡, A.A.瓦伊德亚, M.V.查范, V.R.加德吉
【申请人】荷兰联合利华有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年4月24日
【公告号】EP3003255A1, US20160081896, WO2014191143A1