低残留含水硬表面清洗和消毒组合物的制作方法

专利名称：低残留含水硬表面清洗和消毒组合物的制作方法
清洗组合物是市场上重要的产品并在促进从表面，特别是玻璃和有光泽硬表面(即抛光陶瓷砖，磨光金属，涂以搪瓷的金属表面，抛光陶瓷)上除去污物和污垢方面具有广泛的实用性。尽管现有技术有各种给表面提供一些清洗效果和或许一些消毒效果的配方，但对这种进一步的配方仍有客观和持续的需求。
因而，本发明的目的是提供改善的含水清洗组合物，其特别用于清洗尤其是硬表面具体是玻璃和其它有光泽的硬表面。这种组合物特别用于由最终使用者“原样”使用。本发明另外的目的是提供一种清洗硬表面的方法，该方法包括步骤提供本文所述的一种含水清洗组合物，并将有效量的该组合物施用到表面，特别是需要这种清洗处理的硬表面上。
通过阅读说明书和附带的权利要求，本发明的这些和其它目的将更加显而易见。
根据本发明的一个方面提供了一种含水清洗组合物，其对被处理表面，特别是硬表面具有卫生清洁和/或消毒和清洗特性，该组合物包括以下组分(A)具有杀菌性质的季铵盐表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括至少一种氧化胺表面活性剂，和至少一种选自羧酸盐和N-酰基氨基酸表面活性剂，特别是肌氨酸盐的另外的表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含一种亚烷基二醇醚溶剂，另外和一种C1-C6醇，特别是其中该C1-C6醇是异丙醇；(D)一种碱性剂诸如烷醇酰胺，特别是烷基胺，具体是二乙胺；(E)水。
该组合物可包括一种或多种另外任选的较小量但有效量的添加剂组分，有时叫做附加助剂。作为非限制性实例，这些任选添加剂包括着色剂如染料和颜料，香料，其它pH调节剂，pH缓冲剂组合物，螯合剂，流变性调节剂以及一种或多种另外的表面活性剂化合物，具体地是非离子、两性或两性离子表面活性剂化合物。理想地是，为减少在被处理表面，特别是硬表面上可能产生的不希望的聚集，这些添加剂组分的存在量只有很小，即按本文提供的含水清洗组合物的总重量计低于10％，优选低于5％重量。所述组合物特征在于具有消毒作用。
根据本发明的组合物包括(A)一种或多种具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物。示例性的有用的季铵化合物和其盐包括季铵杀菌剂，其特征在于以下的一般结构式 其中至少一个R1、R2、R3和R4是6-26个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，且最好是该分子的总阳离子部分具有分子量至少165。该烷基取代基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤素取代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。在氮原子上除上述烷基取代基之外的其余取代基是通常含不超过12个碳原子的烃类。取代基R1、R2、R3和R4可以是直链或支链，但优选直链，并可包括一个或多个酰胺、醚或酯键。反离子X可以是使季铵复合物具有水溶性的任何成盐的阴离子。示例性的反离子包括卤化物，例如氯、溴或碘，或甲基硫酸根或基于糖类的反离子。
上述中的示例季铵盐包括烷基卤化铵例如鲸蜡基三甲基溴化铵、烷基芳基卤化铵例如十八烷基二甲基苄基溴化铵、N-烷基卤化吡啶例如N-鲸蜡基溴化吡啶等。其他适合类型的季铵盐包括其分子中含有酰胺、醚或酯键的那些，例如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-(月桂基椰油氨基甲酰基甲基)氯化吡啶等。用作杀菌剂的其他非常有效的季铵类化合物包括其中疏水基特征在于是取代的芳核的那些，诸如月桂基氧苯基三甲基氯化铵、鲸蜡基氨基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、氯化的十二烷基苄基三甲基氯化铵等。
发现可用于本发明的作为杀菌剂优选的季铵化合物包括具有以下结构式的那些 其中R2和R3是相同或不同的C8-C12烷基，或R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基酚乙氧基和R3是苄基，X是卤原子，例如氯、溴或碘，或甲基硫酸根。在R2和R3中叙述的烷基可以是直链或支链，但优选基本上为直链。
特别有用的季铵杀菌剂包括这样的组份，其包括单独的季铵化合物以及两种或更多不同季铵化合物的混合物。特别有用的季铵盐杀菌剂包括被描述为烷基二甲基苄基氯化铵的混合物；BARDAC205M，BARDAC2050，BARDAC2080，BARDAC2250，BTC812，BTC818和BTC1010，其被描述为基于二烷基(C8-C10)二甲基氯化铵；BARDAC2250和BARDAC2280或BTC1010，其被描述为包括二癸基二甲基氯化铵的一种组合物；BARDACLF和BARDACLF 80，其被描述为基于二辛基二甲基氯化铵；BARQUATMB-50，BARQUATMB-80，BARQUATMX-50，BARQUATMX-80，BARQUATOJ-50，BARQUATOJ-80，BARDAC208M，HYAMINE3500，HYAMINE3500-NF，BTC50，BTC824，BTC835，BTC885，BTC2565，BTC2658，BTC8248或BTC8358，各自被描述为基于烷基二甲基苄基氯化铵(苯扎氯铵)；BARQUAT4250，BARQUAT4280，BARQUAT4250Z，BARQUAT4280Z，BTC471，BTC2125或BTC2125M，各自被描述为基于烷基二甲基苄基氯化铵和/或烷基二甲基乙基苄基氯化铵的组合物；BARQUATMS-100或BTC324-P-100，各自被描述为基于肉豆蔻基二甲基苄基氯化铵；HYAMINE2389，其被描述为基于甲基十二烷基苄基氯化铵和/或甲基十二烷基二甲苯-双-三甲基氯化铵；HYAMINE1622，其被描述为苯索氯铵的水溶液；以及BARQUAT1552或BTC776，其被描述为基于烷基二甲基苄基氯化铵和/或二烷基甲基苄基氯化铵；BARQUAT50-MAB，其被描述为基于烷基二甲基乙基溴化铵；和LONZABAC-12.100，其被描述为基于一种烷基叔胺。基于这些单体结构的聚合季铵盐也被认为用于本发明是理想的。一个例子是被描述为2-丁烯基二甲基氯化铵聚合物的POLYQUAT。(各种这些所述材料目前可商购自Lonza，Inc.，Fairlawn，NJ和/或Stepan Co.，Northfield IL。)在根据本发明的清洗组合物中，季铵化合物组分所需的存在量为，对将被清洗组合物处理的选定细菌显示令人满意的杀菌活性的有效量。这种功效的实现，对于低抗性的细菌菌株，只用较小量的存在的季铵化合物，而高抗性的细菌菌株需要较大量的季铵化合物以消灭这些高抗性的菌株。季铵化合物只需以杀菌有效量存在，且一般存在量约0.001％重量-5％重量。按本文所述本发明组合物的总重量计，理想地季铵化合物的存在量约0.0025％重量-0.5％重量，更理想地是0.0025％重量-0.3％重量。
本发明的组合物另外包括(B)表面活性剂体系，其包括至少一种氧化胺表面活性剂，和至少一种另外的表面活性剂其选自羧酸盐和N-酰基氨基酸表面活性剂。
用于本发明组合物的示例性的有用的氧化胺表面活性剂包括本领域已知的许多物质。一类通常有用的氧化胺包括烷基二(低级烷基)氧化胺，其中烷基具有约10-20、优选12-16个碳原子，且可以是直链或支链，饱和或不饱和的。该低级烷基包含1-7个碳原子。实例包括月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、二甲基椰子基氧化胺、二甲基(氢化牛油)氧化胺和肉豆蔻基/棕榈基二甲基氧化胺。
其他类型的有用的氧化胺包括烷基二(羟基低级烷基)氧化胺，其中烷基具有约10-20、优选12-16个碳原子，且可以是直链或支链，饱和或不饱和的。例子是双(2-羟乙基)椰子基氧化胺，双(2-羟乙基)牛油基氧化胺，和双(2-羟乙基)硬脂基氧化胺。
另外有用的氧化胺包括特征为烷基酰胺丙基二(低级烷基)氧化胺的那些，其中烷基具有约10-20、优选12-16个碳原子，且可以是直链或支链、饱和或不饱和的。例子是椰油酰胺丙基二甲基氧化胺和牛油酰胺丙基二甲基氧化胺。
另外有用的氧化胺包括被叫做烷基吗啉氧化物的那些，其中烷基具有约10-20、优选12-16个碳原子，且可以是直链或支链，饱和或不饱和的。基于氧化胺的表面活性剂组合物包括目前可商购的那些，还包括商品名为Ammonyx(Stepan Co.，Chicago IL)，以及Barlox(Lonza Inc.，Fairlawn NJ)的那些。
特别有利的是月桂基二烷基氧化胺，尤其是月桂基二甲基氧化胺。氧化胺表面活性剂以约0.001％重量-5％重量的量存在是有利的。然而它们理想的存在量为0.01％重量-1％重量，但最有利的存在量为0.05-0.5％重量。
除至少一种氧化胺表面活性剂之外，本发明的组合物还包括至少一种选自羧酸盐和N-酰基氨基酸表面活性剂的另外的表面活性剂。
示例性的有用的羧酸盐包括烷基醚羧酸盐。有用的烷基醚羧酸盐表面活性剂包括根据下式的化合物 其中R是C4-C22直链或支链烷基，优选C8-C15直链或支链烷基，还更优选C12-15直链或支链烷基；X是1-24的整数；R1、R2和R3是选自H、低级烷基包括甲基和乙基、羧酸基包括乙酸基和丙酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基或其混合物的基团，其中至少一个R1，R2或R3是羧酸基、琥珀酸基或羟基琥珀酸基；和M+是反离子，包括碱金属或铵反离子。
也可用上述烷基醚羧酸盐化合物的游离酸的形式。优选烷基醚羧酸盐化合物是其中R是C12-C15，x是1-20的整数，包括1和20，且可以相同或不同的R1，R2和R3优选选自H和羧酸基的物质。最优选烷基醚羧酸盐化合物是其中R是C12-C15，x是5-15的整数，包括5和15，且R1和R2均为H，且R3是CH2COO-基，且M+是反离子选自钠、钾和铵反离子。
这种烷基醚羧酸盐化合物本身是已知的并可以商品制剂得到，其中它们常常以含水载体提供。这种目前可商购的制剂实例包括盐形式的SURFINEWLG(Finetex Inc.，Elmwood Park NJ)、SANDOPAN LS-24(Clariant Chem.Co.，Charlotte NC)，和游离酸形式的包括以商品名NEODOX(Shell Chemical Co.，Houston TX)市售的那些。
当烷基醚羧酸盐存在于本发明组合物中时，其存在量按本文所述本发明组合物总重量计约0.001％重量-0.1％重量，还更理想的是0.0025％重量-0.50％重量，且最优选的含量为0.01％重量-0.3％重量。
本发明组合物可包括一种N-酰基氨基酸表面活性剂作为(B)表面活性剂体系的一部分。对本文目的而言的N-酰基氨基酸表面活性剂包括N-酰基烃基酸和其盐，例如以下式表示的那些
其中R1是C8-C24烷基或链烯基，优选C12-C18烷基或链烯基；R2是氢、C1-C4烷基、苯基或-CH2COOM，但优选C1-C4烷基；R3是-CR’2-或C1-C2烷氧基，其中各R’独立地是氢、C1-C6烷基或烷基酯；n为1-4，优选1或2；和M是氢或一种诸如碱金属或碱土金属的阳离子，但优选一种碱金属例如钠或钾。
根据某些特别优选的实施方案，N-酰基氨基酸表面活性剂是根据上述结构式的那些，其中R2是甲基，R3是-CH2-且n为1。这种化合物在本领域已知为N-酰基肌氨酸盐和它的酸。这种N-酰基肌氨酸盐的具体实例包括月桂酰肌氨酸盐、肉豆蔻酰肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸盐和油酰基肌氨酸盐，优选是它们的钠盐和钾盐形式。这些当中，月桂酰肌氨酸钠是特别优选的。作为非限制性实例，某些优选的和可商购的肌氨酸盐包括作为Maprosyl30(出自Stepan Co.)、VansealNALS-30(出自R.T.Vanderbilt Co.)和HamposylL-30(出自Hampshire Chemical Co.)商购的月桂酰肌氨酸钠。这些常常作为盐提供，尤其是碱金属或碱土金属盐。
对本文所述的表面活性剂来说，应理解，术语“烷基”或“链烯基”包括基团的混合物，其包含一种或多种中间键例如醚键或聚醚键或非功能性取代基如羟基或卤原子基，其中所述基团具有疏水性。
根据某些优选实施方案，或者烷基醚羧酸盐或者N-酰基氨基酸表面活性剂，但不是两者，存在于总是包括氧化胺的(B)表面活性剂体系中。
本发明组合物包括(C)一种溶剂体系，其包含一种亚烷基二醇醚溶剂和一种C1-C6醇，特别是异丙醇。特别有用的亚烷基二醇醚包括C3-C20二醇醚。有用的亚烷基二醇醚溶剂中具体的说明性实例包括丙二醇甲醚，二丙二醇甲醚，三丙二醇甲醚，丙二醇异丁醚，乙二醇甲醚，乙二醇乙醚，乙二醇丁醚，二乙二醇苯醚，丙二醇酚醚，和其混合物。优选(C)溶剂体系包括丙二醇正丁醚，在某些特别优选的实施方案中丙二醇正丁醚是(C)溶剂体系中唯一的二醇醚。丙二醇正丁醚在本领域中是已知的。其可商购的是DowanolPnB(出自Dow Chem.Co.，Midland，MI)。丙二醇正丁醚的存在量可以是0.01％重量-10％重量，但有利的存在量是0.01-6％重量。
本发明人发现本申请的组合物具有通常硬表面清洗剂所具备的典型和理想的蒸发和干燥特性(例如无条纹，无斑点，均匀的干燥)。
本发明组合物还包括一种C1-C6醇作为(C)溶剂体系的一部分。其包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇以及丁醇、戊醇和己醇各种位置的异构体。本发明人已发现含有这些醇可以以相对均匀的方式进一步改善本发明组合物的挥发性，使其在干燥过程中形成相对均匀的薄膜层。此效果已连同二醇正丁醚一起在上文中被一般性描述。含有这些醇另外的益处是它们又给某些污垢提供了溶解能力。在这些醇中，含有异丙醇是最优选的。该C1-C6醇的存在量可以是0.01％重量-10.0％重量，但有利的存在量是0.01-6％重量。
根据某特别优选的实施方案，(C)溶剂体系只由丙二醇正丁醚和异丙醇构成，不包括其它C1-C6醇。
本发明组合物还包括组分(D)一种或多种碱性剂，包括烷基胺，例如单、二和三烷基胺。作为非限制性实例，这些包括甲胺，二甲胺，甲基乙胺，乙胺，二乙胺，1-氨基丙烷，丙胺，二正丙胺，2-氨基丙烷，二异丙胺，1-氨基丁烷，二正丁胺，2-氨基丁烷，异丁胺，二异丁胺以及其它。还可使用的其它碱性剂为烷醇胺，例如一、二和三烷醇胺，如一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和异丙醇胺。在本发明组合物中，烷基胺最好是二乙胺。在本发明组合物中，烷基胺的存在量为0.001％重量-10％重量，但更优选的存在量为0.001％重量-3％重量。
如上所述，根据本发明的组合物是含水性质的。水的加入为的是提供100％重量本发明的组合物。水可以是自来水，但优选蒸馏水，且最优选去离子水。
根据本发明组合物的某些优选实施方案可归类为“广谱”消毒组合物，因为它们对至少金黄色葡萄球菌，和产气肠杆菌具有抗菌功效，根据本领域技术人员已知的“ASTM推荐为无生命非食品接触表面消毒剂功效的标准测试方法，E1153-87”。此测试的完成一般是根据上面提出的草案，其内容在本文引用作为参考。
在本发明优选的尤其是最优选的实施方案中，组合物特征在于从硬表面上干燥过程中形成一种基本上均匀的薄膜。更具体地，当本发明优选的组合物被施加到硬表面，然后使其形成一种薄膜，例如通过擦拭组合物来实现一般均匀地将组合物铺展在硬表面上形成一个薄层然后使其干燥，该组合物干燥而不会形成均匀薄膜凝聚成滴或溪流状的部分。该组合物的均匀薄膜趋于以均匀的方式干燥，通常在均匀薄膜边缘开始具有显著的干燥，然后转到均匀薄膜的中心区域。当然此描述可以变化，特别是当本发明组合物形成的薄膜擦拭到硬表面上但没有形成一般均匀厚度的薄膜时；在这种情况下，干燥一般是从边缘开始继而到不必在中心区域的薄膜较厚的部分。然而均匀干燥而不会凝聚成滴或溪流状的整体干燥效果是相同的。这种行为在清洗和/或消毒处理需要所述处理的硬表面时特别有利。施加组合物后，其会从一个如上所述的薄膜以一般均匀的方式干燥。这特别适用于当组合物施加到硬表面后，例如通过喷雾，又如消费者用使组合物形成薄膜的擦布、毛巾、纸巾等擦拭以使沉积的组合物铺展到硬表面上较宽的区域。干燥而不会凝聚成溪流状或滴状的益处还确保不会形成显著视觉上可辨别的、组合物非挥发性组分的沉积。这在现有技术中是很多组合物的一个问题，因为在干燥过程中形成一种凝聚的溪流或液滴，常常一些非挥发性组分沉积在凝聚的溪流状或滴状物边缘，并且在干燥之后是可见的，成为刚才挥发的凝聚的溪流或液滴的轮廓线。这在硬表面，尤其是高度反射的硬表面如抛光砖或磨光金属表面上干燥时，会导致视觉上可辨别的条纹或斑点外观。这对于消费者是没有吸引力的，通常需要产品的使用者进行擦光或磨光步骤的后处理。这种不希望的特性一般通过本发明的组合物可以避免，特别是在本发明优选的实施方案中。
如所述，该组合物可包含一种或多种任选添加剂，其作为非限制性实例包括着色剂如染料和颜料，香料和香料增溶剂，pH调节剂，pH缓冲剂，螯合剂，流变性调节剂以及一种或多种另外的非离子表面活性剂化合物。理想地是，为减少在被处理表面特别是硬表面上可能产生的不希望的聚集，这些任选添加剂的总含量低于约2.5％重量，但最好是非常低，如低于约1％重量，特别是低于约0.5％重量，按本文提供的含水清洗和消毒组合物总重量计。最好使这些另外任选添加剂的含量最低，为的是整个组合物中非挥发性组分的含量减至最小，它们趋于在干燥过程中产生不希望出现的组合物的条纹或斑点外观。
有用的螯合剂包括本领域已知的那些，包括作为非限制性实例氨基聚羧酸和其盐，其中氨基氮连接到两个或多个取代基上。优选的螯合剂包括以下物质的酸和盐特别是钠盐和钾盐乙二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，N-羟乙基亚乙基二胺三乙酸，其中乙二胺四乙酸的钠盐是特别有利使用的。这种螯合剂可以省去不加，或它们一般包括较少含量如按螯合剂和/或其盐形式重量计为0-0.5％重量。理想地是，这种螯合剂在本发明组合物中的含量为0-0.5％重量，但最好以减少了的重量百分比约0-0.2％重量存在。
根据本发明的组合物任选但理想地是包括一定量pH调节剂或pH缓冲剂组合物。这种组合物包括许多本领域已知并常规使用的。作为pH调节剂的非限制性实例包括含磷化合物，一价和多价盐如硅酸盐、碳酸盐和硼酸盐，某些酸类和碱类，酒石酸盐和某些乙酸盐。另外示例性的pH调节剂包括无机酸、碱组合物和有机酸，它们一般只需要很小量。作为pH缓冲组合物另外非限制性实例包括碱金属磷酸盐，聚磷酸盐，焦磷酸盐，三聚磷酸盐，四聚磷酸盐，硅酸盐，偏硅酸盐，聚硅酸盐，碳酸盐，氢氧化物，和上述的混合物。某些盐诸如碱土金属磷酸盐，碳酸盐，氢氧化物也可用作缓冲剂。还适合用作缓冲剂的物质诸如硅铝酸盐(沸石)，硼酸盐，铝酸盐和某些有机物如葡糖酸盐，琥珀酸盐，马来酸盐和它们的碱金属盐。理想地是，根据本发明的组合物包括有效量的一种有机酸和/或其无机盐形式，其用于调节并保持本发明组合物的pH值至所需pH范围。特别有用的是柠檬酸和其金属盐如柠檬酸钠，其是广泛可得到的并在提供这些pH调节和缓冲作用方面是有效的。然而这些物质应筛选以保证它们不会不希望地与季铵化合物复合或换句话说使其失活。
另外任选但有利包括的组分是一种或多种着色剂，其用于改善组合物的外观并从消费者或其它最终使用者观点看改善其外观。已知的着色剂可以任意有效量加入组合物中以改善或赋予组合物所希望的外观或色泽。这样的着色剂可以常规方式即掺合加入组合物中或与所用的其它组分混合成为一种组合物。
另外任选但理想的组分包括天然或合成制备的香料。这种香料可以任意常规方法加入，掺合加入组合物中或与所用的其它组分混合成为一种组合物，其以对提高或赋予组合物和/或由其形成的清洗组合物所希望的香气特征有用的量加入。
另外任选但理想的组分包括天然或合成制备的香料。这种香料可以任意常规方法加入，掺合加入组合物中或与所用的其它组分混合成为一种组合物，其以对提高或赋予组合物和/或由其形成的清洗组合物所希望的香气特征有用的量加入。除香料之外，常常希望包括一种香料增溶剂，其在含水基质中有助于香料组分的分散、溶解或混合。这些包括本领域已知的化合物，包括已知用作非离子表面活性剂的2至30摩尔环氧乙烷与失水山梨糖醇单-或三-C10-C20链烷酸的缩合物。这种适宜表面活性剂的另外实例包括许多市场上已知的水溶性非离子表面活性剂，作为非限制性实例包括伯脂肪醇乙氧基化物，仲脂肪醇乙氧基化物，烷基酚乙氧基化物和伯链烷醇的环氧乙烷-环氧丙烷缩合物，以及环氧乙烷与失水山梨糖醇脂肪酸酯的缩合物。这种香料增溶剂组分以较小量加入，特别是有助于香料组分溶解作用有效的量，但不是任意显著较大的比例以至其被认为是一种洗涤剂的组分。本文所述的这种较小量一般高达总组合物的约0.3％重量，但更一般的量约0.1％重量和更低，优选存在量约0.05％重量和更低。
作为一种另外任选的组分，本发明人已发现当组合物包括烷基醚羧酸盐时，通过加入较少量的乙二醇单己醚(Hexyl Cellosolve，ex.UnionCarbide Corp.)，以及用于增溶作用的其它表面活性剂，或两者，可改善组合物的性能。这些其它表面活性剂的一个实例是一种阳离子表面活性剂的混合物，例如VidetQX9，其标识为一种阳离子表面活性剂的专利混合物(购自VITECH International，Jamesville，Wisconsin)。当乙二醇单丁基醚存在时，其存在量为0.0-5.0％重量，但最好是存在量为0.0-0.50％重量。当另外的表面活性剂存在时，其存在量为0.0-2.0％重量，但最好是存在量为0.0-0.050％重量。根据特别优选的实施方案，本发明的组合物包括烷基醚羧酸盐、乙二醇单己醚、VidetQX9表面活性剂，但不包括N-酰基氨基酸表面活性剂。
作为任选组分，该组合物可包括一种或多种非离子表面活性剂化合物，其含量对改进本文所述组合物的总体清洗效果是有效的，同时其含量不会不希望地减小本发明组合物的杀菌功效或不希望地增加在被处理表面上可能形成或沉积表面残留。这种非离子表面活性剂化合物在本领域是已知的。实际上任意具有羧基、羟基、酰胺基或具有连接在氮上的游离氢的氨基的疏水性化合物，均可与环氧乙烷或其多水合产物聚乙二醇缩合，形成水溶性非离子表面活性剂化合物。另外，聚乙氧基疏水性和亲水性部分的长度可以不同。示例性的非离子化合物包括烷基芳基羟基化合物的聚氧乙烯醚，例如聚氧乙烯烷基酚、长链脂肪醇的聚氧乙烯醚、疏水性环氧丙烷聚合物的聚氧乙烯醚，和高级烷基氧化胺。
特别提到的有用的非离子表面活性剂是烷氧基化直链伯醇和仲醇，如可以商标名PolyTergentSL系列(Olin Chemical Co.，Stamford CT)、Neodol系列(Shell Chemical Co.，Houston TX)商购的那些，又如烷氧基化烷基酚包括可以商标名TritonX系列(Union Carbide Chem.Co.，Danbury CT)商购的那些。
这些如上所述的必要和/或任选组分包括本领域已知的组分，包括描述于McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(第1卷)，McCutcheon’sFunctional Materials(第2卷)，North American Edition，1991；Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第22卷，346-387页的那些，其内容在本文引用作参考。
根据本发明组合物某些特别优选的实施方案，提供了一种低残留、易于使用的含水硬表面清洗和广谱消毒和/或杀菌组合物，该组合物每100％重量包括，(优选基本上由以下组分构成)，每100％重量(A)0.0025-0.30％重量的具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括0.05-0.50％重量的至少一种氧化胺表面活性剂，和至少一种选自烷基醚羧酸盐和N-酰基氨基酸表面活性剂的另外的表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含0.01-6.0％重量的丙二醇正丁醚，另外和0.01-6％重量的一种C1-C6醇，特别是异丙醇；(D)0.001-0.10％重量的一种烷基胺，特别是二乙胺；(E)至100％重量的水。
其中组合物特征在于被施加到硬表面后在蒸发干燥过程中形成基本上均匀的薄膜，且其可另外包括0.0-10％重量的一种或多种任选添加剂。
根据本发明组合物另外优选的实施方案，提供了一种低残留、易于使用的含水硬表面清洗和广谱消毒组合物，该组合物每100％重量包括，(优选基本上由以下组分构成)，每100％重量(A)0.0025-0.30％重量的具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括0.05-0.50％重量的至少一种氧化胺表面活性剂，和至少一种烷基醚羧酸盐表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含0.01-6.0％重量的丙二醇正丁醚，和另外0.01-6％重量的一种C1-C6醇，特别是异丙醇；(D)0.001-0.10％重量的一种烷基胺，特别是二乙胺；(E)至100％重量的水；乙二醇单己醚，和VidetQX9表面活性剂。
其中组合物特征在于施加到硬表面后在蒸发干燥过程中形成基本上均匀的薄膜，且其可另外包括0.0-10％重量的一种或多种任选添加剂。
根据本发明组合物还另外一个某优选实施方案，提供了一种低残留、易于使用的含水硬表面清洗和广谱消毒组合物，该组合物每100％重量包括，(优选基本上由以下组分构成)，每100％重量(A)0.0025-0.30％重量的具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括0.05-0.50％重量的至少一种氧化胺表面活性剂，和一种N-酰基氨基酸表面活性剂，优选肌氨酸盐表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含0.01-6.0％重量的丙二醇正丁醚，和另外0.01-6％重量的一种C1-C6醇，特别是异丙醇；(D)0.001-0.10％重量的一种烷基胺，特别是二乙胺；(E)至100％重量的水。
其中组合物不包括另外的有机溶剂，特别是没有另外的二醇醚，且特征在于施加到硬表面后在蒸发干燥过程中形成基本上均匀的薄膜，且其可另外包括0.0-10％重量的一种或多种任选添加剂。
本发明组合物可以常规方法制备，如将组分简单混合以形成最终的含水清洗组合物。加入顺序不是关键的。
本发明的组合物在清洗和/或消毒表面，特别是其上有沉积污垢的硬表面中是有用的。该组合物在去除亲油性污垢(即油性污垢)方面特别有效，特别是在厨房和其它食品制备环境中典型遇到的油垢类。在这种方法中，清洗和/或消毒这种表面的步骤包括将本文所述去除污垢和消毒的有效量的组合物施加到这种污垢表面上。然后，任选但最好是擦拭、擦洗该组合物或换句话说将组合物与硬表面进行物理接触，且另外任选地是，可接着将该组合物从这种清洗和消毒过的硬表面上漂清。
根据本发明提供的硬表面清洗剂组合物最好是以一种在手工操作的喷雾分配容器内、易于使用的产品形式提供，并因而理想地适用于消费者“喷出并擦净”的应用。在这种应用中，消费者一般用泵施加有效量的清洗组合物并在其后保持一会儿时间，用擦布、毛巾或海绵，通常是一次性使用的纸巾或海绵从被处理的地方擦去。为保证有效的杀菌和消毒效果，需要较长的接触时间，通常为10分钟。
在另外一个的实施方案中，可以这样配制根据本发明的组合物，使其在与“气雾剂”型产品结合时是有用的，其中该组合物从一个加压的气雾型容器中排出。如果本发明的组合物用于气雾型产品，优选使用抗腐蚀性的气雾型容器如涂覆的或加衬的气雾型容器。这些容器是优选的，因为已知它们具有抗酸性制剂的作用。可使用本领域已知的推进剂如液体推进剂以及非液体形式的推进剂，即加压气体，包括二氧化碳、空气、氮气、烃类以及其它气体。虽然使用碳氟化合物作为推进剂也是令人满意的，但出于环境和法规原因优选避免其使用。
本发明的组合物，不管是如本文所述的还是以浓缩形式或者超浓缩形式，还可用一个湿擦器应用于硬表面上。该湿擦器可以是织物的或非织物的。织物底物可包括非织造的或织成的袋子、海绵、磨料或非磨料形式的清洗垫。这种织物在本领域市场上是已知的，并常常称为擦器。这些底物可以是树脂粘结的、氢化缠结的(hydroentanged)、热粘结的、熔融吹制的、针缝冲压的(needlepunched)或前者的任意组合。
非织造纤维可以是由众所周知的干式或湿层方法形成的、木浆纤维和织物长度的合成纤维的组合。可使用合成纤维诸如人造丝、尼龙、奥纶和聚酯以及它们的混合物。木浆纤维应占非织造织物的约30-60％重量，优选约55-60％重量，其余是合成纤维。木浆纤维提供吸水性、磨蚀性和污垢保留性，而合成纤维提供底物的强度和弹性。
擦器的底物还可以是成膜材料如水溶性聚合物。这种自支撑的薄膜底物可以是通过织物底物层与密封的热量层之间的夹层形式形成有用的底物。自由支撑的薄膜可使用标准设备挤出使混合物脱去挥发成分。浇铸工艺可用于形成并干燥薄膜，或者可将液体混合物充分浸透到载体中然后用各种已知方法干燥。
将本发明的组合物吸附在擦器上形成浸透的擦器，然后将擦器单独密封在小袋中，在需要时打开，或者将许多擦器放在一个容器内基于在需要时使用。该容器在封闭时足够密封从而防止组合物中任意组分的挥发。
尽管本发明想要以上述“易于使用”的形式制备和提供，但本说明书中也没有任何内容可理解为限制本发明组合物与另外一定量的水形成一种清洗溶液的应用。根据本发明的含水组合物可以使用，并优选“原样”使用而不用另外稀释，它们也可以以另外的含水稀释液使用。这种稀释液包括组合物与水的浓度比(w％/w％，或v％/v％)为从1∶0至极稀的稀释液如1∶10000。然而最好是，为保证消毒作用，该组合物应“原样”使用，即不用另外稀释。
以下实施例说明本发明制剂的优越性能和本发明组合物特别优选的实施方案。术语“重量份”或“重量百分比”可在本说明书和以下实施例中互换使用，其中各单一组分的重量百分比的表示都是基于组合物中其所形成一部分的总重量，除非另外指出。
在一个适当大小的容器内加入称量好的水，然后将各组分以下列顺序加入表面活性剂，溶剂，然后是包括一些任选组分的其余组分。所有的组分均在室温下提供，并通过使用在其转动轴端部带有一个小直径螺旋桨的机械搅拌器来实现组分的混合。保持混合，一般持续5分钟至120分钟，直至特定的示例性制剂看上去均匀。示例组合物容易倾倒，并在储存中保持很好的混合后特性(即稳定的混合物)。应指出，组分可以任意顺序加入，但优选水是首先加入到混合容器或装置内的组分，因为其是主要组分且向其中加入另外的组分是方便的。
实施例制剂的确切组成列于下面表1中，其中单一组分的重量百分比按100％重量的总重量计表示。
表1所示的有关各组分的含量表示市场制剂中组分“基于活性物”的重量。在各市场制剂中活性物部分的含量小于或等于100％重量，在各市场制剂中存在活性物的实际含量列于下面表2中。表1所述具体组分的具体特性也公开在下面表2中。
根据下面所述一个或多个另外的试验来评价表1的组合物。抗菌功效评价对上面表1中几个示例性制剂进行评价，为的是评价其对根据“ASTM推荐为无生命非食品接触表面消毒剂功效的标准测试方法，E 1153-87”的金黄色葡萄球菌(格兰氏阳性型致病菌)(ATCC 6538)和产气肠杆菌(格兰氏阴性型致病菌)(ATCC 13048)的抗菌功效。本领域技术人员应理解，此实验的结果表示经受试验组合物的试验有机体的对数减少量。抗菌试验结果列于下面表3中。
作为对照(表3中的“对照”)，含0.01％重量乙氧基化酚表面活性剂(Triton-X100，出自Union Carbide)的含水组合物也进行测试。从上述结果可以看出，根据本发明的组合物具有极好的硬表面卫生消毒作用，而基于乙氧基化酚表面活性剂的组合物效果很差。清洗效果评价根据本发明的组合物预期具有良好的清洗能力。挥发和干燥性能评价根据本发明的组合物预期将具有良好的挥发和干燥特性。
虽然根据当前优选的实施方案进行了描述，但应理解本发明公开内容应解释为说明性的，不是作为限制性的，并且可以作出对本领域技术人员显而易见的各种改变和变化，只要不偏离本发明范围和宗旨。
权利要求
1.一种低残留含水清洗和卫生清洁和/或消毒组合物，其包括(A)一种具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括至少一种氧化胺表面活性剂，和至少一种选自羧酸盐和N-酰基氨基酸表面活性剂的另外的表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含一种亚烷基二醇醚溶剂，另外附加一种C1-C6醇；(D)一种碱性剂；(E)水。
2.根据权利要求1的低残留含水硬表面清洗和消毒组合物，其中表面活性剂(B)仅是氧化胺和烷基醚羧酸盐。
3.根据权利要求1的低残留含水硬表面清洗和消毒组合物，其中表面活性剂(B)仅是氧化胺和N-酰基氨基酸表面活性剂。
4.根据权利要求3的低残留含水硬表面清洗和消毒组合物，其中N-酰基氨基酸表面活性剂是肌氨酸盐。
5.一种根据权利要求1的低残留含水硬表面清洗和消毒组合物，其中溶剂体系(C)只由丙二醇正丁醚和异丙醇构成。
6.根据权利要求1的低残留含水硬表面清洗和消毒组合物，其中碱性剂是烷基胺。
7.根据权利要求6的低残留含水硬表面清洗和消毒组合物，其中碱性剂是二乙胺。
8.根据权利要求1的低残留硬表面清洗和消毒组合物，其中季铵杀菌剂符合以下结构通式 其中至少一个R1、R2、R3和R4是6-26个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，其可包括一个或多个酰胺、醚或酯键；其余R1、R2、R3和R4是一般含不超过12个碳原子的直链或支链烃类，其可包括一个或多个酰胺、醚或酯键；且，X是一种成盐阴离子。
9.根据权利要求8的低残留硬表面清洗和消毒组合物，其中季铵杀菌剂符合以下结构通式 其中R2、R3可以是C8-C12烷基，或者当R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基酚乙氧基时，R3是苄基；X是卤化物。
10.根据权利要求1的组合物，进一步的特征在于该组合物施加到硬表面之后在蒸发干燥过程中形成基本上均匀的薄膜。
11.根据权利要求1的组合物，每100％重量包括(A)0.0025-0.30％重量的具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括0.05-0.50％重量的至少一种氧化胺表面活性剂，和至少一种选自烷基醚羧酸盐和N-酰基氨基酸表面活性剂的另外的表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含0.01-6.0％重量的丙二醇正丁醚，另外还有0.01-6％重量的一种C1-C6醇；(D)0.001-0.10％重量的一种碱性剂；(E)至100％重量的水。
12.根据权利要求1的组合物，每100％重量包括(A)0.0025-0.30％重量的具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物；(B)一种表面活性剂体系，其包括0.05-0.50％重量的至少一种氧化胺表面活性剂，和一种N-酰基氨基酸表面活性剂，优选肌氨酸盐表面活性剂；(C)一种溶剂体系，包含0.01-6.0％重量的丙二醇正丁醚，另外还有0.01-6％重量的一种C1-C6醇，特别是异丙醇；(D)0.001-0.10％重量的一种碱性剂；(E)至100％重量的水。
13.根据权利要求11或12的组合物，其中该组合物特征在于当被施加到硬表面之后在蒸发干燥过程中形成基本上均匀的薄膜。
14.根据权利要求1的组合物，基本上参照如一个或多个实施例所述。
15.一种清洗和卫生清洁和/或消毒需要这种处理的硬表面的方法，该方法包括步骤施加有效量的根据权利要求1的组合物。
全文摘要
用于对被处理的硬表面施加卫生作用和/或消毒作用的含水组合物,包括:(A)一种杀菌性季铵表面活性剂;(B)一种表面活性剂体系,其包括至少一种氧化胺表面活性剂,和至少一种选自羧酸盐和N－酰基氨基酸表面活性剂的另外的表面活性剂;(C)一种含亚烷基二醇醚和C
文档编号C11D3/48GK1351647SQ0080777
公开日2002年5月29日 申请日期2000年5月19日 优先权日1999年5月21日
发明者肯尼斯·阿伦·哈里森, 珍妮·玛丽·韦勒, 安·玛丽·林奇 申请人:雷克特本克斯尔有限公司