专利名称：：陶瓷洗碗盘组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种陶瓷组合物的新型用途，用以保护在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期内玻璃器皿不被腐蚀，本发明还涉及为了实现前述目的而用于洗碗机的组合物，和涉及在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期内对玻璃器皿腐蚀的抑制方法。
背景技术：
：在洗碗机(dishwasher)的洗涤和/或漂洗的周期内，存在玻璃器皿腐蚀的问题早已是众所周知的事情。目前的意见主张玻璃器皿腐蚀的问题是两个独立现象造成的。一方面，显然由于伴随着硅酸盐网状结构的水解，源自玻璃组合物的矿物质造成了腐蚀。另一方面，硅酸盐物料由玻璃中释放出来。在洗碗机中多次洗涤之后，两种现象均可以导致对玻璃器皿的损害，这些损害例如是光泽浑浊、擦痕、有斑纹等类似的情况。众所周知硅酸盐化合物在防止矿物质由玻璃组合物中释放方面是有效的，但在另一方面却可以使玻璃表面的硅酸盐物质的分离有增加的趋势。处理上述问题的各种解决方法已经被提了出来。一种方法是使用锌、即可以以金属的形式(US3,677,820)，也可以以锌化合物的形式。例如，使用可溶锌盐防止洗碗机清洁剂中玻璃器皿腐蚀的技术方案描述于US3,255,117。因为在使用可溶锌盐中存在许多固有的缺点(特别是在洗涤或漂洗水中不可溶锌盐与其它离子形成沉淀物)，欧洲专利申请EP0383480，EP0383482和EP0387997提出了使用不可溶锌化合物作为抑制自动洗碗机中玻璃器皿腐蚀的手段。具体地说涉及的不可溶锌盐是硅酸锌、碳酸锌、氧化锌、碱性碳酸锌(大致Zn2(OH)2CO3)、氢氧化锌、草酸锌、一磷酸锌(Zn3(PO4)2)和焦磷酸锌(Zn2(P2O7))。如果使用颗粒形式的清洗化合物锌盐，则规定不可溶锌化合物具有的最大粒径小于1.7mm(EP0383482)，而对于用于液体洗碗机化合物，则规定不可溶锌化合物的平均粒径小于250μm(EP0383480和EP0387997)。现有技术实际上存在着缺点，因为锌化合物不易于溶解或是不可溶的，难以确保在洗涤或漂洗液体中有足够量的活性剂来防止玻璃器皿被腐蚀。而且，考虑到所列的不可溶锌化合物的高比重(specificdensity)，会出现粉状混合物分离的问题，或在液体混合物的情况下出现沉淀。最终，所有公知的组合物只是希望在洗涤周期的一个特殊阶段具有活性，即如果在洗涤周期期间与颗粒清洁剂混合或在漂洗周期与液体漂洗组合物混合。还没有公知的组合物从洗涤周期和/或一个中间漂洗周期开始向前，具有活性或保持活性的能力。
发明内容本发明基本目的是解决一个但优选解决上述所有存在的问题。由于使用了陶瓷组合物来防止玻璃器皿的腐蚀，从而实现了该目的，该陶瓷组合物是使用了至少一种能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期释放活性抗腐蚀剂的化合物而制备的。优选，在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放活性剂防止腐蚀的化合物选自锌、铝、锡、镁、钙、锶、硅、钛、锆、锰和/或镧的氧化物和/或其前体。在一个具体的实施方案中，本发明提出使用的至少一种化合物应该是氧化锌和/或其前体。优选陶瓷组合物以片剂(tablet)的形式使用。或者，陶瓷组合物以粉碎(crushed)的形式被使用，且更优选以磨碎(ground)的形式使用。磨碎的陶瓷组合物优选具有的平均粒径至多是500μm。本发明还涉及一种用于洗碗机的组合物，其含有保护玻璃器皿抗腐蚀的活性量的粉碎形式的陶瓷组合物，该陶瓷组合物是使用了至少一种能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放保护玻璃器皿抗腐蚀的活性剂的化合物而制备的。陶瓷组合物优选以磨碎的形式使用，更优选具有的平均粒径至多是500μm。本发明提出的组合物优选含有的粉碎的陶瓷组合物的量是0.1至10.0wt.％，更优选的量是0.5至5.0wt.％。本发明还涉及一种用于洗碗机的片剂形式的组合物，其含有保护玻璃器皿抗腐蚀的活性量的陶瓷组合物，该陶瓷组合物是使用了至少一种能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放保护玻璃器皿抗腐蚀的活性剂的化合物而制备的。在一个实施方案中，本发明提出了在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放活性剂从而防止玻璃器皿腐蚀的化合物，该化合物选自锌、铝、锡、镁、钙、锶、硅、钛、锆、锰和/或镧的氧化物。在一个具体的实施方案中，本发明提出至少一种化合物应该是氧化锌和/或其前体。最后，本发明涉及一种在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间抑制玻璃器皿腐蚀的方法，其特征在于将玻璃器皿与洗涤或漂洗水接触，所述的洗涤或漂洗水含有活性量的前述组合物，所述的组合物含有粉碎的陶瓷组合物。或者提出一种在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间抑制玻璃器皿腐蚀的方法，其中含有陶瓷组合物的上述组合物是以片剂形式提供的，放置于洗碗机内部的能够进入洗涤和/或漂洗水的位置。在提供本发明的特点和优点的详细解释之前，应该指出针对本发明的目的，“陶瓷组合物”的概念应赋予最广阔的含义，即所有的物料是由无机和主要是非金属化合物或元素组成的，这些物料结晶的量据记载基于(byreference)体积超过30％，例如，特别是但不仅限于粘土陶瓷物质，也包括玻璃陶瓷物质。本发明解决了上述现有技术中固有的至少一个问题，而在优选的实施方案中解决了所有问题。对于防止洗碗机中的玻璃器皿腐蚀的一种或多种试剂，采用陶瓷物质作为“基料(base)”，由不溶盐形成了大量的沉淀物，导致了令人生厌的沉积物的出现，而产生的问题就可以避免了，例如在现有技术中出于此目的，而使用了可溶锌盐，就发生了这样的问题。取而代之的活性剂，例如锌离子是由本发明建议的陶瓷化合物释放进洗涤或漂洗水中的，这样的释放是以延迟释放的模式进行的，不会存在导致大量和令人生厌的不可溶盐形成的足够高的浓度。使用上述不可溶锌化合物而导致的缺陷，通过使用本发明建议的陶瓷组合物而被避免了。通过使用本发明提出的磨碎形式的陶瓷组合物，将其作为一种添加剂添加进标准洗碗机产品中，它一般被作成粉末或液体形式，由于使用了陶瓷组合物上述分离问题也得到了解决，因为使用该陶瓷组合物在调节所需的比重方面提供了较大的弹性。如果本发明建议的陶瓷组合物是以片剂的形式提供，并放置于洗碗机内部的能够进入洗涤和/或漂洗水的位置的话，例如，放入刀具篮(cutlerybasket)中，则对于开始使用，也可以提供贯穿整个洗涤和漂洗周期的活性剂防腐蚀，即，从预漂洗周期通过清洗周期，和接下来的中间漂洗周期，直至最后的漂洗周期，更甚至于持续几个周期。结果，在洗碗机中不仅玻璃器皿得到了彻底的防腐蚀保护，而且对于消费者操作起来明显更容易和更方便。如果本发明建议的陶瓷组合物是以粉碎的形式使用的话，则例如使用研磨机研磨是特别适合于该目的的，且合适的颗粒部分被分离出来，例如，平均颗粒至多是500μm。如上所述和在权利要求书中得到了公开的本发明特点，可以单独地或任意组合地应用于本发明不同的实施方案中。具体实施例方式本发明将参照下述实施例进行说明。实施例1在本实施例中使用下述方法制备具有表1中组分的陶瓷物质表1制备方法将45克无水Na3PO4、63克NaH2PO4、21克SiO2和77克Zr3PO4均在无水情况下均匀混合，在混合物的稳定捏合期间(kneading)用少量水湿润，直至得到面团状(doughlike)塑性团块，将该团块在30℃静置2小时，在此期间由于内部气体的膨胀而使该团块膨胀。再一次将团块捏合，来去除气体并封闭气孔。得到的混合物被送进压模机的模子中，该模子具有8×8cm2的矩形横截面。该混合物被挤压得到一个块(block)。该块在35℃下干燥12小时得到固体块。接着将上述块置于电烤箱中，以50℃/小时的速度加热至150℃。一旦温度达到150℃，就将加热速率提高到180℃/小时，直至达到780℃的温度，并接着保持该温度24小时。在此之后，烤箱温度以180℃/小时的速度冷却至室温。实施例2表2组合物的制备、加工、成形和烧结遵循实施例1所述的同样方法。实施例3进行如下所述的对实施例1的组合物的玻璃-保护性能的对比测试。在洗碗机(MieleG540)中将玻璃器皿清洗50和100次，对于各次清洗周期使用20克的市售的洗碗盘(dishwashing)洗涤剂″CalgonitUltra2-PhasesPowder″，并将该设备设置为洗涤周期为65℃，漂洗周期为65℃的运行程序。洗碗机中的水硬度设置为0.1°dGH而每次洗涤的平均水消耗为23.5升。在漂洗周期，该设备被设置为使用3ml的市售漂洗助剂″CalgonitKlarspüller″。用于该测试的玻璃器皿如下LuigiBormioli(意大利)″lineaMichelangeloDavid″C180，Stemglass，水晶玻璃杯VerrerieCristallerieD’Arques(法国)″LuminarcOctimeTransparent″，威士忌酒玻璃杯30cl″Longchamp″17cl；Stemglass，铅水晶玻璃杯″LuminarcIslandeDauphine″，33cl，装饰的大饮料杯RuhrKristallGlas(德国)″KlnerStange″，24cl，啤酒玻璃杯用于该测试的新的玻璃器皿在测试之前，均分别称重。在50或100次完整的洗涤周期之后，将玻璃器皿从洗碗机中取出，根据测定的重量确定其重量损失。另外通过经过训练的专门小组，在两种不同的环境中对上述玻璃器皿进行目测，所述的环境是在日光条件下和在光室条件下，所述的光室为70cm×40cm×65cm大小，其内部用无光泽的黑涂层覆盖，并用OsramL20W25S灯照明。使用下述评分标准记录目测结果当没有使用特殊的玻璃保护组合物时，玻璃器皿的玻璃腐蚀结果被记录下来标题为“参照”。当实施例1制备的陶瓷组合物在测试开始被放置于洗碗机的内部时，得到的结果被记录下来，标题为“陶瓷”。玻璃腐蚀的重量测定法确定玻璃损伤的目测由上文表格的结果清楚地显示出使用本发明的陶瓷组合物，在洗碗机中重复洗涤时，充分地降低了玻璃的腐蚀。权利要求1.一种防止玻璃器皿腐蚀的陶瓷组合物的用途，该陶瓷组合物是使用了至少一种化合物而制备的，该化合物能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放防止玻璃器皿腐蚀的活性剂。2.根据权利要求1的用途，其特征在于在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放活性剂用于防止玻璃器皿腐蚀的化合物选自锌、铝、锡、镁、钙、锶、硅、钛、锆、锰和/或镧的氧化物和/或其前体。3.根据权利要求2的用途，其特征在于至少一种化合物是氧化锌和/或其前体。4.根据前述任一权利要求的用途，其特征在于陶瓷组合物是以片剂的形式使用。5.根据权利要求1至3任一权利要求的用途，其特征在于陶瓷组合物是以粉碎形式使用。6.根据权利要求5的用途，其特征在于陶瓷组合物是以磨碎形式使用。7.根据权利要求6的用途，其特征在于磨碎的陶瓷组合物具有的平均粒径至多是500μm。8.用于洗碗机的组合物，其特征在于其含有保护玻璃器皿抗腐蚀的活性量的磨碎形式的陶瓷组合物，该陶瓷组合物是使用了至少一种化合物而制备的，该化合物能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放抗玻璃腐蚀的活性剂。9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于陶瓷组合物是以磨碎形式提供。10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于磨碎的陶瓷组合物具有的平均粒径至多是500μm。11.根据权利要求8至10任一权利要求所述的组合物，其特征在于粉碎的陶瓷化合物的量以0.1至10.0wt.％存在。12.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于粉碎的陶瓷化合物的量以0.5至5.0wt.％存在。13.用于洗碗机的组合物，其特征在于其含有保护玻璃器皿抗腐蚀的活性量的片剂形式的陶瓷组合物，该陶瓷组合物是使用了至少一种化合物而制备的，该化合物能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放抗玻璃器皿腐蚀的活性剂。14.根据权利要求8至13任一权利要求所述的组合物，其特征在于在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放活性剂防止玻璃器皿腐蚀的化合物选自锌、铝、锡、镁、钙、锶、硅、钛、锆、锰和/或镧的氧化物。15.根据权利要求14的用途，其特征在于至少一种化合物是氧化锌和/或其前体。16.在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间抑制玻璃器皿腐蚀的方法，其特征在于将玻璃器皿与洗涤和/或漂洗水接触，所述的洗涤和/或漂洗水含有活性量的权利要求8至12任一权利要求或权利要求14或15所述的组合物，所述的组合物取决于权利要求8至12中任一权利要求的组合物。17.在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间抑制玻璃器皿腐蚀的方法，其特征在于如权利要求13或14和15的权利要求中所述的组合物，被放置于洗碗机内部的能够进入洗涤和/或漂洗水的位置，所述组合物取决于权利要求13。全文摘要一种防止玻璃器皿腐蚀的陶瓷组合物的用途，该陶瓷组合物是使用了至少一种化合物而制备，该化合物能够在洗碗机的洗涤和/或漂洗周期期间释放防止玻璃器皿腐蚀的活性剂。文档编号C11D3/12GK1408018SQ0180594公开日2003年4月2日申请日期2001年3月2日优先权日2000年3月2日发明者卡尔海因茨·乌尔里希·格哈德·哈恩申请人:雷克特本克斯尔荷兰有限公司