柔软洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：柔软洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有粘土矿物作为柔软基础剂的柔软洗涤剂组合物，一种使用该柔软洗涤剂组合物对纤维制品进行柔软洗涤的方法，以及一种使用该柔软洗涤剂组合物增强柔软效果的方法。
背景技术：
过去已经研究过将柔软剂混合到洗涤剂中，以防止被清洗的纤维制品由于纤维处理剂的分离作用、盐类沉积或类似原因所引起的柔软度丧失而产生的僵硬感觉。传统上已经使用了粘土材料作为柔软剂，如蒙脱石(例如，JP-A-Sho-49-85102)；如二烷基型季铵盐之类的阳离子表面活性剂(例如，Technical Publication Shuchi and Kanyo GijutsuShu(衣物粉末洗涤剂日本专利局，1998年3月26日公布))；如聚(二甲基硅氧烷)之类的硅酮(例如，JP-A-2002-249799)；和类似物，可通过柔软剂在纤维表面上沉积使纤维制品获得柔软的触觉。但是，这些柔软剂不能赋予洗涤剂足够的柔软效果。
近年来，从配方的简易度、环境问题和类似问题的角度，已经对增强粘土矿物柔软效果的方法进行了研究。例如，已知膨润土和季戊四醇化合物的结合使用(例如，JP-A-Hei-5-140869)，粘土矿物和聚集剂的结合使用(例如，JP-A-2002-541342)，膨润土和可溶性钾盐的结合使用(例如，JP-A-Hei 8-506843，和Technical Publication Shuchi andKanyo Gijutsu Shu(衣物粉末洗涤剂日本专利局，1998年3月26日公布))，等等。但是，还不能在洗涤过程中获得柔软能力。

发明内容
本发明涉及[1]一种柔软洗涤剂组合物，含有(a)1至30质量％的粘土矿物；(b)0.5至20质量％的能够在水中释放过氧化氢的化合物；
(c)0.1至20质量％的由下面的通式(1)或(2)所示的化合物或这两者的结合 其中R1是具有4至13个碳原子的烷基；R2是具有5至13个碳原子的烷基；M是氢原子、或碱金属原子、碱土金属原子、铵或链烷醇胺，条件是当M是碱土金属原子时，n为2，当M是碱金属原子、铵或链烷醇胺时，n为1；以及10至60质量％的对应于JIS K 33621998中所规定的表面活性剂的组分，其中组分(b)与组分(c)的质量比例[组分(b)/组分(c)]为3/4至20/1；[2]一种纤维制品的柔软洗涤方法，包括使用上述[1]的柔软洗涤剂组合物洗涤待清洗制品的步骤；和[3]一种使粘土矿物对纤维制品的柔软化效果增强的方法，包括向纤维制品应用下列物质的步骤，(a)粘土矿物；(b)能够在水中释放过氧化氢的化合物；和(c)由下面的通式(1)或(2)所示的化合物，或这两者的组合
其中R1是具有4至13个碳原子的烷基；R2是具有5至13个碳原子的烷基；M是氢原子、或碱金属原子、碱土金属原子、铵或链烷醇胺，条件是当M是碱土金属原子时，n为2，当M是碱金属原子、铵或链烷醇胺时，n为1，其质量比例满足组分(b)/组分(c)＝3/4至20/1，且组分(a)/组分(c)＝35/1至1/5。
具体实施例方式
本发明涉及一种柔软洗涤剂组合物，其能够为待洗涤的制品如纤维制品去污，同时对被洗涤的制品赋予优异的柔软能力，其中所述的柔软洗涤剂组合物含有粘土矿物作为柔软基础剂；一种使用该柔软洗涤剂组合物对纤维制品进行柔软洗涤的方法；以及使用该柔软洗涤剂组合物增强柔软效果的方法。
通过使用本发明的柔软洗涤剂组合物，显示了一种效应，即能够洗涤纤维制品或具有优异柔软性的类似物质。
通过下面的描述，本发明的这些和其他优势将是显而易见的。
1.柔软洗涤剂组合物柔软洗涤剂组合物的最大特征之一在于柔软洗涤剂组合物包含(a)1至30质量％的粘土矿物；
(b)0.5至20质量％的能够在水中释放过氧化氢的化合物；(c)0.1至20质量％的由下面的通式(1)或(2)所示的化合物，或这两者的组合 其中R1是具有4至13个碳原子的烷基；R2是具有5至13个碳原子的烷基；M是氢原子、或碱金属原子、碱土金属原子、铵或链烷醇胺，条件是当M是碱土金属原子时，n为2，当M是碱金属原子、铵或链烷醇胺时，n为1；以及10至60质量％的对应于JIS K 33621998中所规定的表面活性剂的组分，其中组分(b)与组分(c)的质量比例[组分(b)/组分(c)]为3/4至20/1。
在本发明中，由于柔软洗涤剂组合物具有上述特征，因此它显示了一种效应，即能够洗涤待清洗的物质，例如具有优异柔软能力的纤维制品。
在本发明中，柔软能力是指在感觉布料过程中的柔软度和光滑度，纤维制品的实例包括毛巾、浴巾、T恤衫、运动衫和类似物。
本发明的柔软洗涤剂组合物将在下面进行更为详细的描述。
<组分(a)>
本发明的柔软洗涤剂组合物含有1至30质量％的粘土矿物，作为组分(a)。柔软洗涤剂组合物的组分(a)的含量，根据柔软能力和去污力，优选2至25质量％，更优选4至20质量％，仍更优选6至18质量％，进一步优选8至15质量％。
组分(a)包括滑石、叶腊石、如皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、富镁皂石、蒙脱土、贝得石和绿脱石之类的蒙脱石、蛭石、如金云母、黑云母、铁锂云母、白云母、钠云母、绿鳞石和海绿石之类的云母、如斜绿泥石、鲕绿泥石、镍绿泥石、锰绿泥石、铝绿泥石和片硅铝石之类的绿泥石、如绿脆云母和珍珠云母之类的脆云母、锰黝帘石、如叶蛇纹石、利蛇纹石、纤蛇纹石、镁绿泥石、绿锥石、磁绿泥石、铁蛇纹石和硅镁镍矿(镍绿泥石)之类的蛇纹石、如高岭石、地开石、珍珠陶土和埃洛石之类的高岭土矿、和类似物。其中，从柔软能力的角度考虑，优选滑石、蒙脱石、可膨胀云母、蛭石、纤蛇纹石、高岭土矿和类似物，更优选蒙脱石，仍更优选蒙脱土。这些粘土矿物可单独使用或以两种或多种的适当组合使用。
另外，组分(a)优选是下面通式(3)所示的粘土矿物[Si8(MgaAlb)O20(OH)4]X-·MeX+其中a、b和x每一个都满足0＜a≤6，0＜b≤4，x＝12-2a-3b，Me是选自Na、K、Li、Ca1/2、Mg1/2和NH4中的至少一个成员。通式(3)所示的粘土矿物的实例包括购自Süd-Chemie的“Laundrosil DGA212”、“Laundrosil PR414”和“Laundrosil DGA Powder”；购自Laviosa的“Detersoft G1S”、“Detersoft G1B”和“Detersoft G1SW”；和类似物。引号内的词表示商标名。
这些组分(a)可以是天然产物或合成产物。
<组分(b)>
本发明的柔软洗涤剂组合物包含0.5至20质量％的能够在水中释放过氧化氢的化合物，作为组分(b)。从柔软能力和去污力的角度看，组分(b)的含量优选为柔软洗涤剂组合物的1.5至20质量％，更优选2至16质量％，仍更优选2.5至13质量％，进一步优选3至10质量％，更进一步优选3.5至8质量％。
另外，当柔软洗涤剂组合物含有如下所提到的脂肪酸盐(d)时，组分(b)的含量优选为柔软洗涤剂组合物的1至16质量％，更优选1.5至13质量％，仍更优选2至10质量％，进一步优选2.5至8质量％。
组分(b)包括碳酸盐-过氧化氢加合物、硼酸盐-过氧化氢加合物、三聚磷酸盐-过氧化氢加合物、焦磷酸盐-过氧化氢加合物、尿素-过氧化氢加合物、和类似物。其中，优选碳酸盐-过氧化氢加合物和硼酸盐-过氧化氢加合物，更优选碳酸钠-过氧化氢加合物和硼酸钠-过氧化氢加合物。从高温时的去污力考虑，硼酸钠-过氧化氢加合物是更加优选的，从低温时的去污力考虑，碳酸钠-过氧化氢加合物是更加优选的。
另外，从储存稳定性的角度考虑，优选组分(b)被无机化合物、有机化合物或类似物包覆。无机化合物包括硼酸、硼酸盐、碳酸钠、硫酸钠、硫酸镁、硅酸镁、氯化镁、氧化镁、硅酸钠和类似物。有机化合物包括聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基纤维素和类似物。其中，优选组分(b)至少被硼酸或硼酸盐中的一种包覆。硼酸包括原硼酸、偏硼酸、四硼酸和类似物，其盐包括如钠和钾之类的碱金属的盐类。
组分(b)可用上述的无机化合物或有机化合物根据例如JP-A-Sho59-196399所述的方法进行包覆。组分(b)的含量优选为含组分(b)的颗粒的50至95质量％，更优选70至90质量％。当上述组分(b)被用作含组分(b)的颗粒时，从稳定性和可溶性的角度考虑，用在包覆过程中的无机化合物或有机化合物的量优选为颗粒的0.5至20质量％，更优选1至10质量％。另外，常规已知的稳定剂、促溶剂、螯合剂或类似物可包含在上述颗粒中。其中，从可溶性的角度考虑，优选氯化物、尿素、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。这些组分每个的比例优选为上述颗粒的0.1至5质量％。
<组分(c)>
本发明的柔软洗涤剂组合物包含0.1至20质量％的上述通式(1)或(2)所示的化合物，或其组合，作为组分(c)。从柔软能力和去污力的角度考虑，组分(c)的含量优选为柔软洗涤剂组合物的1.5至20质量％，更优选2至16质量％，仍更优选2.5至13质量％，进一步优选3至10质量％，仍进一步优选3.5至8质量％。
另外，当柔软洗涤剂组合物含有下面所提到的脂肪酸盐(d)时，组分(c)的含量优选0.5至16质量％，更优选0.6至13质量％，仍更优选0.7至10质量％，进一步优选0.8至8质量％。
在上述的通式(1)和(2)中，从去污力的角度考虑，R1和R2的每一个都优选具有7至18个碳原子，更优选具有10至13个碳原子的烷基或烯基，更优选烷基。另外，M优选碱金属原子，其中优选钠和钾，钠是更优选的。
组分(c)是能够通过与过氧化氢，特别是从组分(b)中释放的过氧化氢，在水中反应产生有机过酸的化合物。在本发明中，由于柔软洗涤剂组合物含有组分(c)，因此与单独使用组分(a)的情况相比，它具有改善柔软效果的优势。在此，有机过酸是指通过组分(c)与得自组分(b)的过氧化氢反应产生的过氧化物。
当组分(c)被配制在柔软洗涤剂组合物中时，从稳定性的角度考虑，优选组分(c)以含组分(c)的颗粒形式进行配制。组分(c)的量优选为含组分(c)颗粒的1至80质量％，更优选20至80质量％，仍更优选30至75质量％。另外，为了改善组分(c)在洗涤器具中的可溶性，选自聚氧化烯烷基醚、烷基硫酸盐和聚氧化烯烷基醚硫酸盐中的至少一种表面活性剂被配制在含组分(c)的颗粒中，其量优选0至50质量％，更优选1至45质量％，仍更优选2至40质量％。
聚氧化烯烷基醚优选环氧乙烷和环氧丙烷以嵌段的形式(block form)加入，加入环氧乙烷的平均摩尔数优选从3至20，更优选从4至15，加入环氧丙烷的平均摩尔数优选1至10，更优选2至7。烷基部分优选具有10至18个碳原子，更优选具有12至16个碳原子。
烷基硫酸盐优选具有10至18个碳原子，而且是钠盐，更优选月桂基硫酸钠或肉豆蔻基硫酸钠。
聚氧化烯烷基醚硫酸盐优选烷基部分具有10至18个碳原子的聚氧化烯烷基醚硫酸盐，其钠盐是较优选的。在此，聚氧乙烯基团(以后称为“EOp”)的平均聚合程度优选为1至10，更优选1至5，并且进一步优选聚氧乙烯(EOp＝2-5)月桂基醚硫酸钠和聚氧乙烯(EOp＝2-5)肉豆蔻基醚硫酸钠。
含组分(c)的颗粒可通过将上述组分与选自聚乙二醇和脂肪酸的粘合物质配制进制剂中而制备。
聚乙二醇的平均分子量优选2000至20000，更优选4000至15000，仍更优选4000至10000。另外，脂肪酸包括那些优选具有8至20个碳原子的脂肪酸，更优选10至18个碳原子，仍更优选12至18个碳原子，这些聚氧乙烯可以是脂肪酸钠或钾的状态。
优选使用的粘合物质的量为含组分(c)颗粒的0.5至30质量％，更优选1至20质量％，仍更优选5至20质量％。
从储存稳定性的角度考虑，优选上述组分以上述的比例配制在含组分(c)的颗粒中。
另外，在本发明中，为了进一步改善含组分(c)颗粒的稳定性，酸性物质可以配制在含组分(c)的颗粒中。酸性物质优选有机羧酸，更优选选自琥珀酸、马来酸、延胡索酸、柠檬酸、羟基乙酸和对羟基苯甲酸中的至少一个成员。上面提到的酸性物质的制剂含量优选为含组分(c)颗粒的0至20质量％，更优选1至15质量％，仍更优选1至10质量％。
含组分(c)的颗粒可以通过将上述组分根据指定的方法混合而获得。更优选先将组分(c)与所有或部分上面提到的表面活性剂混合，此后再向混合物中加入剩余的表面活性剂、粘合物质、酸性物质或类似物的方法。
也优选先将粘合物质熔化，然后再将其加入。优选粘合物质在40至100℃，更优选在50至100℃，仍更优选在50至90℃熔化，然后加入。
通过上面所描述的方式获得的混合物被混合，同时搅拌直至混合物成为匀浆，此后使用普通的造粒机将混合物配制进制剂中。
优选的造粒方法包括挤压造粒，为此可形成平均微粒大小优选从500至5000μm，更优选从500至3000μm的颗粒。另外可选择的是其他优选的造粒方法，包括采用压坯机制成片状的方法。
<组分(d)>
从柔软能力和去污力的角度考虑，本发明的柔软洗涤剂组合物优选含有0.4至20质量％的脂肪酸盐，作为组分(d)。组分(d)的含量更优选为柔软洗涤剂组合物的0.6至16质量％，仍更优选0.8至14质量％，进一步优选1至12质量％，更进一步优选1至10质量％。
在本发明中，由于组分(d)与组分(c)一起使用，因此与单独使用组分(a)、或组分(a)和组分(c)一起使用的情况相比，有进一步改善柔软效果的优势。
从柔软能力的角度考虑，组分(d)优选来源于碘值为0至150且中和值为50至400的脂肪酸，更优选来源于碘值为1至100且中和值为100至350的脂肪酸，仍更优选来源于碘值为2至90且中和值为150至300的脂肪酸，进一步优选来源于碘值为2至60且中和值为180至280的脂肪酸，更进一步优选碘值为2至20且中和值为230至280的脂肪酸。碘值如JIS K 33415.2中的规定而测定，中和值如JIS K 33415.1中的规定而测定。
组分(d)的特定化合物包括脂肪酸残基具有9至21个碳原子，优选11至19个碳原子，更优选13至17个碳原子的脂肪酸盐。优选的化合物包括肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和类似物的碱金属盐。
从柔软能力的角度考虑，组分(d)优选来源于皂化值为235至280、碘值为2至20且中和值为230至280的脂肪酸，更优选来源于皂化值为245至270、碘值为4至18且中和值为240至270的脂肪酸，仍更优选来源于皂化值为250至265、碘值为6至15且中和值为245至265的脂肪酸，进一步优选来源于皂化值为255至260、碘值为8至12且中和值为250至260的脂肪酸。皂化值如JIS K 33315.3中的规定而测定，碘值如JIS K 33415.2中的规定而测定，中和值如JIS K 33415.1中的规定而测定。
<组分(e)>
另外，从产率、可溶性和抗粘结性的角度考虑，本发明的柔软洗涤剂组合物优选含有增效助剂作为组分(e)，其至少具有选自下列的功能金属螯合功能、碱缓冲功能和固体颗粒分散功能。组分(e)的含量优选20至80质量％，更优选30至70质量％，仍更优选40至60质量％。
组分(e)包括那些在“Senzai Senjo no Jiten(Dictionary forDetergents and Washing)，”Haruhiko OKUYAMA和Motoi MINAGAWA主编，Asakura Publishing Company Limited，1990年，11月25日，第一版，56-74页中所述的增效助剂。
其中优选的无机增效助剂为沸石、无定形铝硅酸盐、结晶铝硅酸盐、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、碳酸盐和硅酸盐，优选的有机增效助剂为氨基羧酸酯(盐)、羟氨基羧酸酯(盐)、羟基碳酸酯(盐)、环碳酸酯(盐)(cyclocarbonates)、醚碳酸酯(盐)(ether carbonates)和有机羧酸(羧酸酯(盐))聚合物。更优选的无机增效助剂为沸石，碳酸盐和硅酸盐，更优选的有机增效助剂为有机羧酸(羧酸酯(盐))聚合物。
<组分(d)之外的表面活性剂>
本发明的柔软洗涤剂组合物可含有不同于上述组分(d)的表面活性剂。组分(d)之外的表面活性剂的量优选为柔软洗涤剂组合物的5至50质量％，更优选10至30质量％。
组分(d)之外的表面活性剂包括不同于组分(d)的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。
其中，从去污力和柔软能力的角度考虑，柔软洗涤剂组合物优选含有不同于组分(d)的阴离子表面活性剂。
优选的不同于组分(d)的阴离子表面活性剂为具有10至18个碳原子的醇的硫酸酯、具有8至20个碳原子的醇的烷氧化物的硫酸酯、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸的盐、以及α-磺基脂肪酸烷基酯的盐。在本发明中，更加优选线性烷基苯磺酸盐，其烷基部分具有10至14个碳原子，更优选12至14个碳原子。作为反离子，优选碱金属盐和胺，更优选钠和/或钾、单乙醇胺和二乙醇胺。
优选的非离子表面活性剂为聚氧化烯烷基(8至20个碳原子)醚、烷基多糖苷、聚氧化烯烷基(8至20个碳原子)苯基醚、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸(8至22个碳原子)酯、聚氧化烯乙二醇脂肪酸(8至22个碳原子)酯、以及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。更优选的是聚氧化烯烷基醚，其中优选平均为4至20mol的如环氧乙烷或环氧丙烷之类的烯化氧加入到具有10至18个碳原子的醇中。非离子表面活性剂的HLB值优选从10.5至15.0，更优选从11.0至14.5，通过Griffin法计算。
阳离子表面活性剂包括长链的单(或双)烷基季铵盐和类似物。
两性表面活性剂包括烷基二甲氨基乙酸酯甜菜碱、脂肪酸氨丙基甜菜碱和类似物。
另外，即使当这些表面活性剂与组分(d)一起使用时，从柔软能力的角度考虑，仍优选烷基苯磺酸盐的含有量为对应于表面活性剂的组分中的组分(d)以外组分的35至70质量％。烷基苯磺酸盐的含量更优选36至65质量％，仍更优选37至60质量％，进一步优选40至55质量％。
另外，即使当这些表面活性剂与组分(d)一起使用时，从去污力和柔软能力的角度考虑，仍优选烷基苯磺酸盐的含有量为柔软洗涤剂组合物的1至20质量％，更优选3至18质量％，仍更优选5至16质量％，进一步优选8至14质量％。
<对应于JIS K 33621998中所规定的表面活性剂的组分>
另外，本发明的柔软洗涤剂组合物含有10至60质量％的对应于JISK 33621998中所规定的表面活性剂的组分。
在此，对应于JIS K 33621998中所规定的表面活性剂的组分是指在日本工业标准(JIS)下，如K 33621998所规定的方法测定的配制于洗涤组合物中的表面活性剂的量，其中所述的量是通过从乙醇可溶物质中减去石油醚可溶物质和尿素而获得的。
从去污力和柔软能力的角度考虑，对应于JIS K 33621998中所规定的表面活性剂的组分优选为柔软洗涤剂组合物的15至50质量％，更优选18至45质量％，仍更优选20至40质量％。
当本发明的柔软洗涤剂组合物含有上面提到的组分(a)、(b)和(c)时，包含组分(d)的阴离子表面活性剂的量优选为对应于表面活性剂的组分的80质量％或更多，更优选90质量％或更多，仍更优选95质量％或更多。
在本发明中，当本发明的柔软洗涤剂组合物含有4至40质量％的上述组分(d)时，从柔软能力的角度考虑，阴离子表面活性剂的含量优选为对应于表面活性剂的组分的55质量％或更多，更优选56至98质量％，仍更优选57至95质量％，进一步优选58至92质量％。在此，这里所指的阴离子表面活性剂的量包括上面提到的组分(d)的量。
另外，组分(d)的量优选为对应于表面活性剂的组分的4至40质量％，更优选5至38质量％，仍更优选6至35质量％，进一步优选7至30质量％。
在本发明的柔软洗涤剂组合物中，组分(b)/组分(c)的质量比例为3/4至20/1。从柔软能力的角度考虑，这个质量比例优选3/4至7/1，更优选5/6至6/1，仍更优选9/10至5/1，进一步优选1/1至4/1。
另外，当本发明的柔软洗涤剂组合物含有组分(d)时，组分(b)/组分(c)的质量比例优选1/1至20/1，更优选6/5至15/1，仍更优选3/2至10/1，进一步优选2/1至5/1。
另外，从柔软能力的角度考虑，柔软洗涤剂组合物中组分(a)/组分(c)的质量比例优选35/1至1/5，更优选30/1至1/5，仍更优选15/1至1/3，进一步优选10/1至1/2，仍进一步优选5/1至1/1。
另外，当柔软洗涤剂组合物含有组分(d)时，从柔软能力的角度考虑，柔软洗涤剂组合物中组分(a)/组分(d)的质量比例优选20/1至1/5，更优选15/1至1/3，仍更优选10/1至1/2，进一步优选5/1至1/1。
从去污力和柔软能力的角度考虑，柔软洗涤剂组合物中组分(a)/对应于JIS K33621998中所规定的表面活性剂的组分的质量比例优选2/1至1/50，更优选3/2至1/10，仍更优选1/1至1/5，进一步优选3/4至1/3。
<水>
另外，从储存稳定性和生产率的角度考虑，柔软洗涤剂组合物优选含0.1至10质量％的水，可如JIS K33621998中所规定的加热法根据失水量来测定，更优选0.2至6质量％，仍更优选0.5至4质量％，进一步优选0.5至3质量％。
<表面改性剂>
从自由流动性(free-flowability)和抗粘结性的角度考虑，本发明的柔软洗涤剂组合物可使用表面改性剂进行表面改性。表面改性剂包括，例如，硅酸盐化合物如铝硅酸盐、硅酸钙、二氧化硅、无定形硅石衍生物、和结晶硅酸盐化合物；金属皂；细粉，如粉状表面活性剂；水溶性聚合物，如羧甲基纤维素、聚乙二醇、例如聚丙烯酸钠的聚羧酸盐、丙烯酸和马来酸或其盐的共聚物；脂肪酸和类似物。更优选的是铝硅酸盐和结晶硅酸盐化合物，进一步优选的是铝硅酸盐。从储存稳定性的角度考虑，表面改性剂的含量优选为本发明的柔软洗涤剂组合物的20质量％或更少，更优选15质量％或更少，仍更优选10质量％或更少。从表面改性的角度考虑，表面改性剂的含量优选为本发明的柔软洗涤剂组合物的1质量％或更多，更优选3质量％或更多，仍更优选5质量％或更多。另外，一部分组分(a)的粘土矿物可用作表面改性剂。
<其他组分>
本发明的柔软洗涤剂组合物可含有抑制再沉积的试剂如羧甲基纤维素、其他柔软剂、荧光增白剂、消泡剂如硅酮、酶、酶稳定剂、着色剂、香料和类似物，它们在衣物洗涤剂的领域中是已知的。
具有上述组分的本发明的柔软洗涤剂组合物可通过将上面提到的每种组分通过已知的方法混合而制备。
2.柔软洗涤剂组合物的特性从稳定性的角度考虑，本发明的柔软洗涤剂组合物优选粉末或片剂的形式，粉末形式是更优选的。从低温溶解性和稳定性的角度考虑，柔软洗涤剂组合物的平均颗粒大小优选200至1000μm，更优选250至900μm，仍更优选300至800μm，其通过使用JIS K 33621998中所规定的筛选机通过筛选法测定的颗粒大小来测定。从低温溶解性和稳定性的角度考虑，柔软洗涤剂组合物的容积密度优选300至1200g/L，更优选400至1100g/L，仍更优选600至1000g/L，进一步优选700至980g/L，其通过JIS K 33621998中所规定的方法进行测定。
从去污力、柔软能力和损伤力的角度考虑，0.05质量％的柔软洗涤剂组合物的水溶液的pH优选8至12，更优选9至11.5，仍更优选9.5至11，进一步优选10至11，其通过JIS K33621998中所规定的方法在20℃下测定。
从去污力和柔软能力的角度考虑，柔软洗涤剂组合物的钙俘获能力(calcium capturing capacity)优选20至300CaCO3mg/g，更优选50至200CaCO3mg/g，仍更优选100至150CaCO3mg/g，其通过下面的测定方法测定。
(测定钙俘获能力的方法)根据JP-A-Hei 3-277696第3页，右下方一栏第6行至第4页左上方一栏，第6行(假定阴离子表面活性剂被当成柔软洗涤剂组合物)中所述的方法获得钙俘获能力(钙离子的俘获量)。
3.纤维制品的柔软洗涤方法本发明的纤维制品的柔软洗涤方法包括使用上述柔软洗涤剂组合物洗涤待清洗制品的步骤。
在本柔软洗涤方法中，待清洗制品包括从天然纤维如棉花，亚麻和羊毛；再生纤维如人造纤维和铜氨人造丝；半合成纤维如醋酸纤维；合成纤维如尼龙，聚酯和聚丙烯腈系纤维制成的纤维制品。
另外，在上述增强柔软效果的方法中应用的洗涤方法，可以是在洗涤纤维制品中普遍使用的已知方法，洗涤条件如温度和洗涤装置不受特别限制。
4.使粘土矿物对纤维制品的柔软化效果增强的方法本发明使粘土矿物对纤维制品的柔软化效果增强的方法(以后称为“增强柔软效果的方法”)的一个最大特征在于，应用于纤维制品的组分(a)、组分(b)和组分(c)的质量比例满足组分(b)/组分(c)＝3/4至20/1，且组分(a)/组分(c)＝35/1至1/5。
正是具有上述特征，组分(a)——粘土矿物对纤维制品的柔软效果被增强。
在本发明的增强柔软效果的方法中，组分(b)/组分(c)的质量比例为3/4至20/1。从柔软能力的角度考虑，该质量比例优选3/4至7/1，更优选5/6至6/1，仍更优选9/10至5/1，进一步优选1/1至4/1。
另外，组分(a)/组分(c)的质量比例为35/1至1/5。从柔软能力的角度考虑，该质量比例优选30/1至1/5，更优选15/1至1/3，仍更优选10/1至1/2，进一步优选5/1至1/1。
在此，上面提到的每种组分的质量比例是从用于增强柔软效果的方法中的每种组分的最终质量计算的比例。
另外，在本发明的增强柔软效果的方法中，优选应用于纤维制品的组分(a)、组分(b)、组分(c)和组分(d)的质量比例满足组分(b)/组分(c)＝20/1至1/1，组分(a)/组分(c)＝35/1至1/5，且组分(a)/组分(d)＝20/1至1/5。
在这种情况下，从柔软能力的角度考虑，组分(b)/组分(c)的质量比例优选20/1至1/1，更优选15/1至6/5，仍更优选10/1至3/2，进一步优选5/1至2/1。
从柔软能力的角度考虑，组分(a)/组分(c)的质量比例优选35/1至1/5，更优选15/1至1/3，仍更优选10/1至1/2，进一步优选5/1至1/1。
从柔软能力的角度考虑，组分(a)/组分(d)的质量比例优选20/1至1/5，更优选15/1至1/3，仍更优选10/1至1/2，进一步优选5/1至1/1。
在此，上面提到的各种组分的质量比例是从用于增强柔软效果的方法中的每种组分的最终质量计算的比例。
本发明增强柔软效果的方法的特定实施方式可以以任何方式实施，只要在洗涤容器中以上述的比例供给组分(a)、组分(b)和组分(c)。例如，含这三种组分的组合物可同时供应，或者分别供应组分(a)和含有组分(b)和组分(c)的组合物。从简便性的角度考虑，优选前一种方法。
另外，当使用组分(d)时，含有这四种组分的组合物可同时供应，或分别供应含有组分(a)和组分(d)的组合物，以及含有组分(b)和组分(c)的组合物。从简便性的角度考虑，优选前一种方法。
实施例下面的实施例进一步描述和证明了本发明的实施方式。提供实施例的目的仅是为了说明，并不能被认为是对本发明的限制。
实施例I-1至I-3和比较例I-1至I-3从不含有粘土矿物、漂白剂颗粒、漂白活化剂颗粒、酶、香料、以及3质量％的进行表面改性的沸石的组分中获得洗涤剂基料。向洗涤剂基料中加入粘土矿物、漂白剂颗粒、漂白活化剂颗粒、酶、香料、和3质量％的进行表面改性的沸石并混合，得到柔软洗涤剂组合物。柔软洗涤剂组合物的组分显示在表1中。
所有获得的柔软洗涤剂组合物在其0.05质量％的水溶液中的pH范围是10至11，通过JIS K33621998中所规定的方法于20℃测定，其俘获的钙离子量的范围是50至200CaCO3mg/g，平均颗粒大小范围是300至800μm，容积密度的范围是700至980g/L。
表1


得到的柔软洗涤剂组合物的去污力和柔软能力根据下面的方法进行评价。结果显示在表2中。
(制备衣领上有皮脂污点(Sebum Dirt Stains)的衣物)如JIS K33621998中的指示制备衣领上有皮脂污点的衣物。
(洗涤条件和评价方法)根据JIS K 33621998中所规定的洗衣合成洗涤剂的去污力的评价方法，将表1中柔软洗涤剂组合物的去污力与判断去污力的指示洗涤剂进行比较。在此，表1中的柔软洗涤剂组合物的使用浓度为1.0g/L。
评价标准A去污力高于指示洗涤剂的去污力。
B去污力与指示洗涤剂的去污力处于相同的水平。
C去污力低于指示洗涤剂的去污力。
(制备评价用的毛巾)市售的棉毛巾(含棉100％)用0.5g/L的预处理混合物溶液进行预处理，该预处理混合物通过使用袖珍型洗衣机(“N-BK2”，购自NationalPanasonic，Matsushita Electric Industrial Co.，Ltd.)将非离子表面活性剂(通过将平均6mol的环氧乙烷加入到具有12个碳原子的伯醇中制成的环氧乙烷加成物)、结晶硅酸盐(“Prefeed Granules”)和碳酸钠以1∶1∶3的重量比混合而制备。在20℃的水温下，循环洗涤7分钟，离心甩干，3分钟漂洗，甩干，重复3分钟漂洗和甩干总共5次，从而去除预处理混合物，得到进行评价的毛巾(预处理毛巾)。
(洗涤条件和评价方法)1.0g表1中的柔软洗涤剂组合物在20℃溶解于5L水中，将0.3kg棉毛巾(70cm×30cm，4片)浸入溶液中，洗涤7分钟。甩干后，毛巾在5L水中进行3分钟漂洗，甩干，3分钟漂洗，甩干，并风干。
柔软度感觉的感官评价由5个人进行，使用柔软洗涤剂组合物洗涤的棉毛巾和预处理的毛巾配对进行评价。没有差异或洗涤的毛巾较预处理的毛巾更硬的评分为0；洗涤的毛巾稍微柔软的评分为1，洗涤的毛巾有一定程度柔软的评分为2，洗涤的毛巾明显柔软的评分为3。5个人对柔软能力的总评分评价如下。
评价标准A5个人的总评分为10或更高。
B5个人的总评分为5或更高，并小于10。
C5个人的总评分小于5。
表2

从表1和2中的结果可以发现，由于在实施例I-1至I-3的柔软洗涤剂组合物中组分(a)、(b)和(c)是以指定的浓度配制的，因此获得了柔软效果增强的柔软洗涤剂组合物。
实施例II-I至II-12和比较例II-1至II-3从不含有粘土矿物、漂白剂颗粒、漂白活化剂颗粒、酶、香料、以及3质量％的进行表面改性的沸石的组分中获得洗涤剂基料。向洗涤剂基料中加入粘土矿物、漂白剂颗粒、漂白活化剂颗粒、酶、香料和3质量％的进行表面改性的沸石并混合，从而得到柔软洗涤剂组合物。柔软洗涤剂组合物的组分显示在表3和表4中。
所有获得的柔软洗涤剂组合物在其0.05质量％的水溶液中的pH范围是10至11，通过JIS K33621998中所规定的方法于20℃测定，其俘获的钙离子量的范围是50至200CaCO3mg/g，平均颗粒大小范围是300至800μm，容积密度的范围是700至980g/L。
表3


-待续--延续-


表4


得到的柔软洗涤剂组合物的去污力和柔软能力也可如上面相同的方式进行评价。结果在表5和6中显示。
表5

-待续--延续-

表6

从表3至6的结果发现，由于在实施例II-1至II-12的柔软洗涤剂组合物中组分(a)、(b)、(c)和(d)是以指定的浓度和比例配制的，因此获得了柔软效果增强的柔软洗涤剂组合物。
实施例III-1至III-4，以及比较例III-1至III-4具有表7中所示组分的洗涤剂基料可以以实施例II-1中相同的方式获得。向洗涤剂基料中加入粘土矿物、漂白剂颗粒、漂白活化剂颗粒、酶、香料、和进行表面改性的沸石并混合，得到柔软洗涤剂组合物。所有获得的柔软洗涤剂组合物在其0.05质量％的水溶液中pH范围是10至11，其通过JIS K33621998中所规定的方法于20℃测定，俘获的钙离子量的范围是50至200CaCO3mg/g，平均颗粒大小范围是300至800μm，容积密度的范围是700至980g/L。
得到的柔软洗涤剂组合物的去污力和柔软能力也可如上面相同的方式进行评价。结果显示，实施例III-1至III-4的所有柔软洗涤剂组合物的柔软去污效果均较比较例III-1至III-4中的要好。
表7


-待续--延续-


另外，即使使用每种下列组分(a)、(b)和(d)作为上面提到的实施例I-1至I-3、实施例II-1至II-12以及实施例III-1至III-4中的每种柔软洗涤剂组合物的组分而制备柔软洗涤剂组合物时，仍可显示优异的去污力和柔软能力组分(a)购自Süd-Chemie的“Laundrosil PR414”或“Laundrosil DGAPowder”，或购自Laviosa的“Detersoft G1S”、“Detersoft G1B”、或“Detersoft G1SW”；组分(b)碳酸钾-过氧化氢加合物；组分(d)肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、亚油酸钠、或亚麻酸钠。
在此的实施例中，下面的物质作为每种组分。
-粘土矿物“Laundrosil DGA212”(购自Süd-Chemie，膨润土)-非粒子表面活性剂1通过向具有10至14个碳原子的伯醇中添加平均8mol的环氧乙烷而制备的环氧乙烷加成物；-非离子表面活性剂2通过向具有12至14个碳原子的仲醇中添加平均7mol的环氧乙烷而制备的环氧乙烷加成物；-非离子表面活性剂3通过向具有12至14个碳原子的仲醇中加入平均9mol的环氧乙烷和平均1mol的环氧丙烷，连续性地嵌段添加，而制备的环氧乙烷-环氧丙烷加成物；-漂白剂颗粒1硼酸钠-过氧化氢加合物；-漂白剂颗粒2碳酸钠-过氧化氢加合物(过碳酸钠)，在JP-A-2000-256699，段落0019中公开的漂白颗粒)；-漂白活化剂颗粒1N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(不是本发明中所提到的组分(c))；-漂白活化剂颗粒2十二烷酰氧基苯磺酸钠颗粒(JP-A-2000-256699，段落0018中公开的漂白颗粒)；-漂白活化剂颗粒3通过与漂白活化剂颗粒2相同的步骤制备，只是用nanoyloxy苯磺酸钠替代十二烷氧基苯磺酸钠，得到漂白活化剂颗粒3；-LAS-Na线性的烷基苯磺酸钠，其烷基部分具有12至14个碳原子；-AS-Na烷基硫酸钠，其烷基部分具有12至16个碳原子；-ES-Na聚氧乙烯(添加的EO平均数1mol)烷基(12至16个碳原子)硫酸钠；-α-SFEα-磺基脂肪酸甲酯的钠盐，其烷基部分具有12至14个碳原子；-脂肪酸钠盐1脂肪酸钠盐，其烷基部分具有14至18个碳原子；-脂肪酸钠盐2油酸钠；-结晶硅酸盐“Prefeed granules”(购自K.K.Tokuyama Siltex)；-PEG聚乙二醇(重均分子量10000)；-AA聚合物聚丙烯酸(平均分子量15000；GPC测定，以聚乙二醇计算)；-AA/MA聚合物丙烯酸-马来酸共聚物(钠盐(70摩尔％中和)，丙烯酸/马来酸的单体比例＝3/7(摩尔比例)，平均分子量70000)；-荧光增白剂“Tinopal CBS-X”(购自Ciba GeigyAG)；和-酶使用“Cellulase K”(JP-A-Sho 63-264699中公开)、“Kannase 24TK”(购自Novozymes)、和“Savinase 6.0T”(购自Novozymes)的质量比例为3∶1∶2。
本发明的柔软洗涤剂组合物可适用作衣物之类的纤维制品的柔软洗涤剂，衣物的典型实例为棉制毛巾或浴巾、T恤衫和运动衫。
由此说明本发明，其很显然能够以多种方式进行变化。这些改变不应被认为背离本发明的精神和范围，所有这些修改对于本领域技术人员来说是显而易见的，是要包含在所附权利要求的范围内的。
权利要求
1.一种柔软洗涤剂组合物，含有(a)1至30质量％的粘土矿物；(b)0.5至20质量％的能够在水中释放过氧化氢的化合物；(c)0.1至20质量％的由下面的通式(1)或(2)所示的化合物，或这两者的组合 其中R1是具有4至13个碳原子的烷基；R2是具有5至13个碳原子的烷基；M是氢原子、或碱金属原子、碱土金属原子、铵或链烷醇胺，条件是当M是碱土金属原子时，n为2，当M是碱金属原子、铵或链烷醇胺时，n为1；以及10至60质量％的对应于JIS K 33621998中所规定的表面活性剂的组分，其中所述的组分(b)与组分(c)的质量比例[组分(b)/组分(c)]为3/4至20/1。
2.根据权利要求1所述的柔软洗涤剂组合物，其特征在于所述组分(b)的量为1.5至20质量％，组分(c)的量为1.5至20质量％，且组分(b)与组分(c)的质量比例为3/4至7/1。
3.根据权利要求1所述的柔软洗涤剂组合物，进一步包括(d)0.4至20质量％的脂肪酸盐，其中阴离子表面活性剂的含有量为对应于表面活性剂的组分的55质量％或更多，所述组分(d)的含有量为对应于表面活性剂的组分的4至40质量％，且组分(b)与组分(c)的质量比例为20/1至1/1。
4.根据权利要求3所述的柔软洗涤剂组合物，其特征在于烷基苯磺酸盐的含有量为对应于表面活性剂的组分中的组分(d)以外组分的35至70质量％。
5.一种纤维制品的柔软洗涤方法，包括使用权利要求1至4中任何一项所述的柔软洗涤剂组合物洗涤待清洗的制品的步骤。
6.一种使粘土矿物对纤维制品的柔软效果增强的方法，包括对纤维制品应用下列物质的步骤，(a)粘土矿物；(b)能够在水中释放过氧化氢的化合物；和(c)由下面的通式(1)或(2)所示的化合物，或这两者的组合 其中R1是具有4至13个碳原子的烷基；R2是具有5至13个碳原子的烷基；M是氢原子、或碱金属原子、碱土金属原子、铵或链烷醇胺，条件是当M是碱土金属原子时，n为2，当M是碱金属原子、铵或链烷醇胺时，n为1，其质量比例满足组分(b)/组分(c)＝3/4至20/1，和组分(a)/组分(c)＝35/1至1/5。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述的组分(a)、组分(b)和组分(c)应用于纤维制品的质量比例满足组分(b)/组分(c)＝3/4至7/1，且组分(a)/组分(c)＝30/1至1/5。
8.根据权利要求6所述的方法，进一步包括对纤维制品应用(d)脂肪酸盐的步骤，其中所述的组分(a)、组分(b)、组分(c)和组分(d)应用于纤维制品的质量比例满足组分(b)/组分(c)＝20/1至1/1，组分(a)/组分(c)＝35/1至1/5，以及组分(a)/组分(d)＝20/1至1/5。
全文摘要
本发明提供一种柔软洗涤剂组合物，其含有(a)1至30质量％的粘土矿物；(b)0.5至20质量％的能够在水中释放过氧化氢的化合物；(c)0.1至20质量％由下面的通式(I)或(II)所示的化合物或这两者的组合其中R
文档编号C11D3/00GK1898371SQ20048003859
公开日2007年1月17日 申请日期2004年12月22日 优先权日2003年12月26日
发明者冲俊宏, 莲见基充, 小松义由己, 西村弘 申请人:花王株式会社