包含硅油和能够在睫毛上一起反应的硅酮化合物x和y的试剂盒的制作方法

文档序号:1473788阅读:411来源:国知局
专利名称:包含硅油和能够在睫毛上一起反应的硅酮化合物x和y的试剂盒的制作方法
专利说明包含硅油和能够在睫毛上一起反应的硅酮化合物X和Y的试剂盒 本发明涉及睫毛涂覆试剂盒,特别是非治疗用眼睫毛化妆或护理试剂盒,包括至少两种组合物和至少两种能够一起反应的化合物X和Y,和硅油,该化合物中的至少一种是硅酮化合物。本发明还涉及包含所述化合物X和Y的化妆用试剂盒。
该组合物可以是睫毛化妆组合物、睫毛化妆底层、用于在睫毛油上涂覆的组合物(也称作顶涂层)、或化妆用睫毛处理组合物。该睫毛油特别用于人类的睫毛,但也用于假眼睫毛。
在该睫毛涂覆组合物或睫毛油的情况下,特别已知无水睫毛油或具有较低含量的水和/或水溶性溶剂的睫毛油,其称作“防水的睫毛油”,其经配制作为蜡在非水溶剂中的分散物,且对水和/或皮脂具有有效的抵抗性。
然而,在涂覆这些组合物后得到的化妆膜在洗澡或淋浴时不是充分防水的,例如对眼泪或汗水或对皮脂。因此该睫毛油随时间容易分解沉积成粒,在眼睛周围显示出不美观的痕迹。
本发明可以提出新一代的睫毛油,其具有非常好的保持性,用连续平滑的、深黑色的和光泽性的膜将其延长。
依照本发明的睫毛油可使化妆效果保持多于1天,更优选保持多于3天,还更优选保持多于1周。
本发明人发现通过使用包含原位(in situ)聚合和/或交联以更有效地粘合到睫毛上的硅酮化合物的系统可以得到这种性质。此外,这些硅酮化合物还具有高水平的生物适应性。
这些化合物能够在睫毛或在基体上一起反应,以在睫毛上形成具有良好保持性的粘合剂膜。
因此,本发明的目的在于提供在睫毛上产生负载效果的睫毛涂覆组合物的另外的配方途径,其完全或部分解决与常规配方途径相关的问题。而且依照本发明的组合物可以进行平滑和均匀的涂覆,并使得睫毛化妆具有非常好的保持力。
因此,在第一方面,本发明提供了睫毛涂覆试剂盒,包含 -分别包装的至少一种第一组合物和至少一种第二组合物, -该试剂盒包含至少一种化合物(X)、至少一种化合物(Y)和任选地至少一种催化剂或一种过氧化物,该化合物中的至少一种,X或Y,是硅酮化合物, -前提条件是该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中, -当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应, -和至少一种硅油。
该一种或多种化合物X和该一种或多种化合物Y可以由以单独或混合方式的包含一种或多种化合物X、一种或多种化合物Y和该一种或多种硅油的两种或多种组合物,或由包含该一种或多种化合物X、一种或多种化合物Y和该一种或多种硅油的单一组合物,涂覆到睫毛上。
该一种或多种化合物X和一种或多种化合物Y可以特别地存在于该第一和/或第二组合物中。
该一种或多种硅油可以特别地存在于该第一和/或第二组合物中。
在本发明的一种特别的实施方式中,将包含该一种或多种化合物X、一种或多种化合物Y和一种或多种硅油的第一组合物涂覆到睫毛上。
在本发明的另一种特别的实施方式中,将包含至少一种硅油的第一组合物和包含该一种或多种化合物X和一种或多种化合物Y的第二组合物涂覆到睫毛上,第一和第二组合物的涂覆顺序任意。
在本发明的另一种特别的实施方式中,将包含一种或多种硅油的第一组合物、包含一种或多种化合物X的第二组合物、和包含一种或多种化合物Y的第三组合物涂覆到睫毛上,所述组合物的涂覆顺序任意。
在本发明的另一种特别的实施方式中,将包含一种或多种化合物X和至少一种硅油的第一组合物和包含一种或多种化合物Y的第二组合物涂覆到睫毛上,所述组合物的涂覆顺序任意。
在本发明的另一种特别的实施方式种,将包含一种或多种化合物X的第一组合物和包含一种或多种化合物Y和至少一种硅油的第二组合物涂覆到睫毛上,所述组合物的涂覆顺序任意。
在本发明的一种特别的实施方式种,将如下所述的至少一种催化剂涂覆到睫毛上,以激活该一种或多种化合物X和一种或多种化合物Y之间的反应。
例如该一种或多种催化剂可以存在于涂覆到睫毛上的该第一和第二组合物中的一种或另一种或各种中,或者在附加的组合物中,在这种情况下,各种组合物涂覆到睫毛上的顺序任意。
催化剂的有利选择如下所述。
在一种优选的实施方式中,该第一组合物包含至少一种化合物X和至少一种化合物Y,该第二组合物包含至少一种化合物X和催化剂,该第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
在本发明的另一种特别的实施方式中,将至少一种如下所述的附加活性化合物涂覆到睫毛上。
例如,该一种或多种附加活性化合物可以存在于涂覆到睫毛上的该第一和第二组合物中的一种或另一种或各种中,或者在附加组合物中,在这种情况下,各种组合物涂覆到睫毛上的顺序任意。
在一种实施方式中,该试剂盒进一步包含用于去除由化合物X和Y的反应在睫毛上得到的涂层的补充组合物,该所述组合物优选包含选自如下所述的油或有机溶剂的至少一种油或有机溶剂。
试剂盒中的各组合物可以分别包装在单独包装中,例如在双室笔中,该基底组合物由该笔的一端释放,上部组合物由笔的另一端释放,各端由帽封闭,更特别地紧紧封闭。各组合物也可以包装在单一包装内的隔室中,两种组合物的混合发生在各组合物释放时该包装的一个或多个端部。
可替代地,各组合物可以包装在不同的包装中。
本发明进一步提供了睫毛涂覆组合物,包含 -至少一种化合物X,和 -至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物,该化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物,当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应, 以及至少一种硅油。
在这种实施方式中,该化合物X和Y中的至少一种可以以囊剂形式存在。
在一种变化实施方式中,该两种化合物X和Y都以单独的囊剂形式存在。
更特别地,该化合物X和/或Y可以以微胶囊形式存在,更特别地为核/壳状纳胶囊形式,该亲脂性核包含化合物X或化合物Y。
本发明进一步提供了如上所述的试剂盒或组合物用于提供沉积在睫毛上的具有提高的保持性、光泽性和/或舒适性的膜的应用。
依照另一方面,本发明提供了化妆用睫毛涂覆方法,包括在所述睫毛上涂覆至少一层第一组合物和第二组合物的混合物,该第一和第二组合物中的各种包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物;化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物,当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应, 该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中, 该所述混合物是在使用时涂覆到睫毛上之前,或者在涂覆到睫毛上的同时得到的, 以及该所述第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
在一种实施方式中,在使用时将该化合物X和Y混合,然后将该混合物涂覆到睫毛上。
因此,本发明提供了化妆用睫毛涂覆方法,包括 a.在使用时,将至少一种第一组合物和至少一种第二组合物混合,该第一和第二组合物中的各种包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物,该化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物, 该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中, 当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应,以及该所述第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油,和然后 b.在所述睫毛上涂覆至少一层所述混合物。
在一种变化实施方式中,将至少两种单独的组合物涂覆到睫毛上,各组合物包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y和任选地至少一种催化剂或过氧化物。
因此,本发明提供了化妆用睫毛涂覆方法,包括向睫毛上涂覆以下 a.至少一层第一组合物, b.至少一层第二组合物, 该第一和第二组合物中的各种包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物,该化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物, 该化合物X,Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中, 当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应, 以及该所述第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
第一和第二组合物的涂覆顺序任意。
也可以将第一和第二组合物中各种的多个层交替涂覆到睫毛上。
在本发明的一种特别的实施方式中,将至少一种如下限定的催化剂涂覆到睫毛上,用于激活该一种或多种化合物X和该一种或多种化合物Y之间的反应。
例如该一种或多种催化剂可以存在于涂覆到睫毛上的该第一和第二组合物中的一种或另一种或各种中,或者在附加的组合物中,在这种情况下,各种组合物涂覆到睫毛上的顺序任意。
该催化剂有利地选自下面所述的那些。
在另一实施方式中,将至少一种包含化妆可接受的介质和优选至少一种成膜聚合物和至少一种有机(或油性)或含水溶剂介质的组合物的至少一个附加层涂覆到包含化合物X和/或Y的一种或多种组合物的一个或多个层上,用于例如提高其保持性、光泽性和/或舒适性。
当然,各种组合物包含化妆可接受的介质,换言之是无毒性且可以涂覆到人类睫毛上的具有令人愉悦的外观、香味和感觉的介质。
I/化合物X和Y 硅酮化合物是包含至少两个有机硅氧烷单元的化合物。在一种特定的实施方式中,化合物X和化合物Y是硅酮化合物。
化合物X和化合物Y可以是胺化的或非胺化的。
在另一种实施方式中,化合物X和Y中的至少一种是其主链主要由有机硅氧烷单元构成的聚合物。
下述的硅酮化合物中的一些可以同时具有成膜性质和粘合性质,例如取决于硅酮的比例或其是否与特定添加剂一起用于混合物中。因此,可以依照所需用于来改变这种化合物的成膜性质或粘合性质;这特别是用于称作“室温硫化”硅酮的活性弹性硅酮的情况。
化合物X和Y可以在室温到180℃变化的温度下一起反应。有利地,化合物X和Y能够在常温(20±5℃)和大气压力下,单独或有利地在催化剂存在下通过氢化硅烷化反应或缩合反应,或在过氧化物存在下的交联反应一起反应。
极性基团 在一种特定的实施方式中,化合物X和Y中的至少一个携带至少一个能够与睫毛形成至少一个氢键的极性基团。
极性基团是在其化学结构中包含碳原子和氢原子以及至少一个杂原子(例如O、N、S和P)使得所述基团能够与睫毛形成至少一个氢键的基团。
带有至少一个能够形成氢键的基团的化合物是特别有利的,因为其为包含其的组合物提供了对睫毛改进的粘合性,这是由于这些基团能够与睫毛形成氢键。
化合物X和Y中的至少一种所带的一个或多个极性基团能够形成氢键,并包含与电负性原子连接的氢原子,或电负性原子,例如O、N或S。当该基团包含与电负性原子连接的氢原子时,可以与例如另一个分子(例如角蛋白)所带的另一个电负性原子相互作用形成氢键。当该基团包含电负性原子时,该电负性原子可以与例如另一个分子(例如角蛋白)所带的电负性原子连接的氢原子相互作用形成氢键。
有利地,这些极性基团可以选自以下基团 -羧酸-COOH, -醇,例如-CH2OH或-CH(R)OH,R为包含1~6个碳原子的烷基, -式为-NR1R2的氨基,其中基团R1和R2相同或不同,表示包含1~6个碳原子的烷基,或者其中一个基团R1或R2表示氢原子, -吡啶基, -式为-NH-COR′或-CO-NH-R′的氨基,其中R′表示氢原子或包含1~6个碳原子的烷基, -优选选自下式基团的吡咯烷基
R1为包含1~6个碳原子的烷基, -式为-O-CO-NH-R′或-NH-CO-OR′的氨基甲酰基,R′如上所限定, -硫代氨甲酰基,例如-O-CS-NH-R′或-NH-CS-OR′,R′如上所限定, -脲基,例如-NR′-CO-N(R′)2,相同或不同的基团R′如上所限定, -磺酰氨基,例如-NR′-S(=O)2-R′,R′符合上述限定, 及其组合。
优选这些极性基团相对于各化合物X或Y的重量的含量小于或等于10wt%,优选小于或等于5wt%,例如含量为1~3wt%。
该一个或多个极性基团可以位于化合物X和/或Y的主链中,或者可位于主链的侧部,或位于化合物X和/或Y的主链的端部。
1-能够通过氢化硅烷化进行反应的化合物X和Y 在一种实施方式中,化合物X和Y能够通过氢化硅烷化进行反应,该反应能够以简化方式如下所示
其中W表示包含一个或多个不饱和脂肪基的碳链和/或硅酮链。
在这种情况下,化合物X可以选自包含至少两个不饱和脂肪基的硅酮化合物。作为实施例,化合物X可以包含硅酮主链,其包含位于该主链的侧部(侧基)或位于该化合物主链的端部(端基)的脂肪基。在该说明书的剩余部分中,这些特定的化合物将称作具有不饱和脂肪基的聚有机硅氧烷。
在一种实施方式中,化合物X和/或化合物Y带有至少一个如上所述的极性基团,其能够与睫毛形成至少一个氢键。有利地,该包含至少两个不饱和脂肪基的化合物X带有该极性基团。
在一种实施方式中,化合物X选自包含至少两个不饱和脂肪基(例如两个或多个乙烯基或烯丙基,各自都与硅原子连接)的聚有机硅氧烷。
在一种有利的实施方式中,化合物X选自包含下式的硅氧烷单元的聚有机硅氧烷
其中 -R表示包含1~30个,优选1~20个,更优选1~10个碳原子的一价直链或环状烃基,例如包含1~10个碳原子的短链烷基,特别是甲基或苯基,优选甲基, -m为1或2,和 -R’表示 ○包含2~10个,优选2~5个碳原子的不饱和脂肪烃基,例如乙烯基或-R”-CH=CHR”’基团,其中R”是与硅原子连接的包含1~8个碳原子的二价脂肪族烃链,R”’是氢原子或包含1~4个碳原子的烷基,优选氢原子;可能的基团R′包括乙烯基、烯丙基及其混合物;或 ○包含5~8个碳原子的不饱和环状烃基,例如环己烯基。
优选地,R’是不饱和脂肪族烃基,优选乙烯基、 在一种特定的实施方式中,该聚有机硅氧烷进一步包含下式单元
其中R是如上所限定的基团,n为1、2或3。
在一种变化实施方式中,化合物X可以是包含至少两个烯不饱和性的硅酮树脂,所述树脂能够通过氢化硅烷化与化合物Y反应。可能的实施例包括本身具有不饱和活性端基-CH=CH2的MQ或MT型树脂。
这些树脂是交联的有机硅氧烷聚合物。
硅酮树脂的命名已知为名称“MDTQ”,该树脂根据其包含的不同单体硅氧烷单元描述。“MDTQ”的各字母表示一种类型的单元。
字母M表示式为(CH3)3SiO1/2的单官能单元,在包含该单元的聚合物中硅原子与单独的氧原子连接。
字母D表示双官能单元(CH3)2SiO2/2,其中硅原子与两个氧原子连接。
字母T表示式为(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在如上所限定的单元M、D和T中,至少一个甲基可以被非甲基的基团R取代,该基团例如是具有2~10个碳原子的烃基(更特别地为烷基)或苯基或羟基。
最后,字母Q表示四官能单元SiO4/2,其中硅原子与四个氢原子连接,其本身与该聚合物的剩余部分相连接。这种树脂的可能实施例包括MT硅酮树脂,例如聚(苯基乙烯基倍半硅氧烷),例如Gelest公司以名称SST-3PV1销售的那些。
化合物X优选包含0.01wt%~1wt%的不饱和脂肪基。
有利地,化合物X选自聚有机多硅氧烷,更特别地是包含上述硅氧烷单元(I)和任选地(II)的那些。
化合物Y优选包含至少两个自由Si-H基团(氢硅烷基)。
化合物Y可以有利地选自包含至少一个如下式的烷基氢硅烷单元的有机硅氧烷
其中 R表示包含1~30个碳原子的一价直链或环状烃基,例如具有1~30个,优选1~20个,更优选1~10个碳原子的烷基,特别是甲基或苯基,且p为1或2,优选R为烃基,优选甲基。
这些具有烷基氢硅氧烷单元的有机硅氧烷化合物Y可以进一步包含下式的单元
如上所述。
化合物Y可以是包含选自如上所限定的M、D、T和Q单元的至少一个单元的硅酮树脂,且包含至少一个Si-H基,例如Gelest公司以名称SST-3MH1.1销售的聚(甲基氢化倍半硅氧烷)。
优选这些有机硅氧烷化合物Y包含0.5wt%~2.5wt%的Si-H基。
有利地,在上式(I)、(II°)和(III°)中,基团R表示甲基。
优选地,这些有机硅氧烷Y包含式为(CH3)3SiO1/2的端基。
有利地,有机硅氧烷Y包含至少两个式(H3C)(H)SiO的烷基氢硅氧烷单元,且任选地包含(H3C)2SiO单元。
在例如文件EP 0465744中描述了这种包含氢硅烷基团的有机硅氧烷化合物Y。
在一种变化实施方式中,化合物X选自有机低聚物或聚合物(有机化合物是其主链不是硅酮链的那些,优选不包含硅原子的化合物)或混合有机/硅酮化合物或低聚物,所述低聚物或聚合物带有至少两个活性不饱和脂肪基,化合物Y选自前述氢硅氧烷。
在一种实施方式中,该带有至少两个活性不饱和脂肪基的有机或有机/硅酮混合化合物X带有至少一个如上所述的极性基团。
本质上为有机的化合物X可以选自乙烯基或(甲基)丙烯酸低聚物或聚合物、聚酯、聚氨酯和/或聚脲、聚醚、全氟聚醚、聚烯烃(例如聚丁烯和聚异丁烯)、树枝状聚合物或多支链(hyper-ramifiés)有机聚合物,或其混合物。
特别地,该有机聚合物或该混合聚合物的有机部分可以选自以下聚合物 a)烯不饱和聚酯 这是一组具有至少两个分布在聚合物主链中任意位置的烯烃双键的聚酯型聚合物。这些不饱和聚酯是由以下混合物的缩聚得到的 -特别地含有3~50个碳原子,优选3~20个,更优选3~10个碳原子的直链或支链脂肪族或环脂族二元羧酸,例如己二酸或癸二酸;特别地具有8~50个碳原子,优选8~20个,更优选8~14个碳原子的芳香族二元羧酸,例如苯二甲酸,更特别为对苯二甲酸;和/或由烯不饱和脂肪酸的二聚物得到的二元羧酸,例如专利申请EP-A-959 066(第
段)中所述和由Unichema公司以名称

或Henkel公司以名称

销售的油酸或亚油酸的二聚物,所有这些二酸必须不含可聚合的烯烃双键, -特别地包含2~50个碳原子,优选2~20个,更优选2~10个碳原子的直链或支链脂肪族或环脂族二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或环己二甲醇;具有6~50个碳原子,优选6~20个,更优选6~15个碳原子的芳香族二醇,例如双酚A和双酚B;和/或由如上所限定的脂肪酸的二聚物的还原得到的二醇二聚物,和 -一种或多种包含至少一个可聚合的烯双键且具有3~50个碳原子,优选3~20个,更优选3~10个碳原子的二元羧酸或其酸酐,例如马来酸、富马酸或衣康酸。
b)具有(甲基)丙烯酸酯侧基和/或端基的聚酯 这是一种由以下成分的混合物的缩聚得到的聚酯型聚合物 -特别地含有3~50个碳原子,优选3~20个,更优选3~10个碳原子的直链或支链脂肪族或环脂族二元羧酸,例如己二酸或癸二酸;特别地具有8~50个碳原子,优选8~20个,更优选8~14个碳原子的芳香族二元羧酸,例如苯二甲酸,更特别为对苯二甲酸;和/或由烯不饱和脂肪酸的二聚物得到的二元羧酸,例如专利申请EP-A-959 066(第
段)中所述和由Unichema公司以名称

或Henkel公司以名称

销售的油酸或亚油酸的二聚物,所有这些二酸必须不含可聚合的烯双键, -特别地包含2~50个碳原子,优选2~20个,更优选2~10个碳原子的直链或支链脂肪族或环脂族二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或环己二甲醇;具有6~50个碳原子,优选6~20个,更优选6~15个碳原子的芳香族二醇,例如双酚A和双酚B,和 -至少一种(甲基)丙烯酸和具有2~20个碳原子,优选2~6个碳原子的二元醇或多元醇的酯,例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸甘油酯。
这些聚酯与上述a)部分中的那些的区别在于烯双键并不位于主链中而是位于侧基上或主链的端部。这些烯双键是聚合物中存在的(甲基)丙烯酸酯基团中的那些。
这种聚酯例如由UCB公司以名称

(

450分子量1600,每个分子平均有6个丙烯酸酯官能团;

652分子量1500,每个分子平均有6个丙烯酸酯官能团;

800分子量780,每个分子平均有4个丙烯酸酯官能团;

810分子量1000,每个分子平均有4个丙烯酸酯官能团;

50000分子量1500,每个分子平均有6个丙烯酸酯官能团)销售。
c)具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚氨酯和/或聚脲,由以下成分聚合得到 -特别地具有4~50个,优选4~30个碳原子的脂肪族、环脂族和/或芳香族二异氰酸酯、三异氰酸酯和/或多异氰酸酯,例如二异氰酸六亚甲基酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或下式的异氰脲酸酯
其由3分子的二异氰脲酸酯OCN-R-CNO的三聚得到, 其中R为包含2~30个碳原子的直链、支链或环状烃基, -多元醇,特别是二醇,不含可聚合的烯不饱和性,例如1,4-丁二醇、乙二醇或三羟甲基丙烷,和/或多胺,更特别地为二胺,其是脂肪族、环脂族和/或芳香族的,更特别地具有3~50个碳原子,例如乙二胺或六亚甲基二胺,和 -至少一种(甲基)丙烯酸的酯和具有2~20个碳原子,优选2~6个碳原子的二醇或多元醇,例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸甘油酯。
这种包含丙烯酸酯基团的聚氨酯/聚脲例如由Cray Valley公司以名称SR 368(三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯)或

435销售,或由UCB公司以名称


210分子量1500,每个分子具有2个丙烯酸酯官能团;

230分子量5000,每个分子具有2个丙烯酸官能团;

270分子量1500,每个分子具有2个丙烯酸官能团;

8402分子量1000,每个分子具有2个丙烯酸官能团;

8804分子量1300,每个分子具有2个丙烯酸官能团;

220分子量1000,每个分子具有6个丙烯酸官能团;

2220分子量1200,每个分子具有6个丙烯酸官能团;

1290分子量1000,每个分子具有6个丙烯酸官能团;

800分子量800,每个分子具有6个丙烯酸官能团)销售。
还可以考虑由以名称

2000、

2001和

2002销售的水溶性脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯和UCB公司以商品名称

390、

400、

422和

424销售的在水分散体中的聚氨酯二丙烯酸酯制备。
d)由C1-4烷撑二醇的均聚物或共聚物(例如聚乙二醇、聚丙二醇、优选重均分子量小于10 000的氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物,和聚乙氧基化或聚丙氧基化的三甲氧基丙烷)的羟基端基对(甲基)丙烯酸酯化得到的具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚醚。
适当分子量的聚氧乙烯-二(甲基)丙烯酸酯例如由Cray Valley公司以名称SR 259、SR 344、SR 610、SR 210、SR 603和SR 252销售,或者由UCB公司以名称

11销售。聚乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯例如由Cray Valley公司以名称SR454、SR 498、SR 502、SR 9035和SR 415销售,或由UCB公司以名称

160销售。聚丙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯例如由Cray Valley公司以名称SR 492和SR 501销售。
e)由以下成分反应得到的环氧丙烯酸酯 -至少一种例如选自以下的二环氧化物 (i)双酚A二缩水甘油醚, (ii)由双酚A二缩水甘油醚和表氯醇反应得到的二环氧树脂, (iii)具有α,ω-二环氧端基的环氧酯树脂,其由具有3~50个碳原子的二元羧酸和化学计量过量的(i)和/或(ii)缩合得到, (iv)具有α,ω-二环氧端基的环氧醚树脂,其由具有3~50个碳原子的二醇和化学计量过量的(i)和/或(ii)缩合得到, (v)带有至少2个环氧基的天然和合成油,例如环氧豆油、环氧亚麻籽油和环氧斑鸠菊(vernonia)油。
(vi)其端基和/和侧基经环氧化的酚醛缩聚物(

树脂), 和 -一种和多种包含至少一个位于羧基的α、β位的烯双键的羧酸和多元羧酸,例如(甲基)丙烯酸或巴豆酸,或(甲基)丙烯酸和具有2~20个碳原子,优选2~6个碳原子的二醇或多元醇的酯,例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。
这种聚合物例如由Cray Valley公司以名称SR 349、SR 601、CD 541、SR 602、SR 9036、SR 348、CD 540、SR 480和CD 9038销售,或UCB公司以名称

600和

609、

150、

860和

3702销售,或者由Henkel公司以名称

3005和

3082销售。
f)聚(甲基)丙烯酸C1-50烷基酯,所述烷基为直链、支链或环状的,包含至少两个由端基和/或侧部烃链携带的具有烯双键的官能团。
这种共聚物例如由UCB公司以名称

375、

480和

2047销售。
g)聚烯烃,例如聚丁烯和聚异丁烯。
h)具有丙烯酸酯基团的全氟聚醚,其例如由带有羟基端基和/或侧基的全氟聚醚和(甲基)丙烯酸的酯化得到。
这种α,ω-二醇全氟聚醚特别地在EP-A-1057849中所描述,由Ausimont以名称

Z DIOL销售。
i)带有(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺端基的树枝状聚合物和多支链聚合物,分别由具有羟基或氨基官能团端基的树枝状聚合物和多支链聚合物和(甲基)丙烯酸的酯化或胺化得到。树枝状聚合物(源自希腊语dendron=树枝)是“树枝状的”,换言之是高度分支的,是由D.A.Tomalia及其团队在1990s初期发明的(Donald A.Tomalia et al.,Angewandte Chemie,Int.Engl.Ed.,vol.29,no.2,pages 138-175)。其是在通常多价的中心单元周围构造的结构。依照清晰的结构在该中心单元周围分布的链是支链的链扩展单元,因此得到具有清晰化学和立体化学结构的单分散对称大分子。聚酰胺胺树枝状聚合物例如由Dendritech公司以名称

销售 多支链聚合物通常是聚酯、聚酰胺和聚乙烯胺型的缩聚物,其是由多官能单体得到的,其具有与树枝状聚合物类似的树枝状结构,但比其更不规则(例如参见WO-A-93/17060和WO 96/12754)。
Perstorp公司以名称

销售多支链聚酯。多支链聚乙烯胺发现由Dendritech公司以名称

销售。具有羟基端基的多支链聚(酯酰胺)由DSM公司以名称

销售。
这些由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯化或酰胺化的树枝状聚合物和多支链聚合物与上述a)~h)部分中所述的聚合物的区别在于存在非常大量的烯双键。这种高官能度最通常大于5,使其特别适用于作为“交联节点”,换言之作为多交联地点。
因此可以将这些树枝状聚合物和多支链聚合物与一种或多种上述a)~h)的聚合物和/或低聚物结合使用。
1a 附加的活性化合物 在一种实施方式中,含有化合物X和/或Y的组合物还可以包含至少一种附加的活性化合物,例如 -有机或无机颗粒,其在其表面上包含至少两个不饱脂族基团,例如可以列举例如用具有乙烯基的硅酮化合物表面处理的二氧化硅,例如环四甲基四乙烯基硅氧烷处理的二氧化硅; -硅氮烷化合物,例如六甲基二硅氮烷。
1b 催化剂 该氢化硅烷化反应有利地是在可以存在于包含化合物X和/或化合物Y的组合物中的一种或另一种中或存在于单独的组合物中的催化剂的存在下进行的,该催化剂优选是基于铂或锡的。
实例包括基于沉积在硅胶载体或木炭粉(碳)载体上的铂、氯化铂、铂盐和氯铂酸的催化剂。
优选使用六水合物或无水形态的氯铂酸,其可容易分散在有机硅氧烷介质中。
还可以考虑铂的络合物,例如基于氯铂酸六水合物和二乙烯基四甲基二硅氧烷的那些。
该催化剂在用于本发明的组合物的一种或另一种中相对于包含其的组合物的总重量的含量可以为0.0001wt%~20wt%。
在本发明的组合物中,也可以引入聚合抑制剂或缓速剂(retardateurs),更特别地为催化剂抑制剂,用于提高该组合物的长期稳定性,或者为了延缓聚合。非限制性地可以列举环状聚甲基乙烯基硅氧烷,特别是四乙烯基四甲基环四硅氧烷,和炔醇,优选挥发性炔醇,例如甲基异丁炔醇。
在该第一和第二组合物中的一种和/或另一种中离子盐(例如乙酸钠)的存在也会影响化合物的聚合速率。
通过氢化硅烷化反应的组合物X和Y的组合的实例包括DowCorning公司提供的以下编号DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A &B,以及Dow Corning制备的以下混合物A和B 混合物A 混合物B 有利地,该化合物X和Y选自能够通过氢化硅烷化反应的硅酮化合物;特别地,该化合物X选自包含上述式(I)的单元的聚有机硅氧烷,和化合物Y选自包含上述式(III)的烷基氢硅氧烷单元的有机硅氧烷。在一种特定的实施方式中,化合物X是具有乙烯基端基的聚二甲基硅氧烷,化合物Y是甲基氢硅氧烷。
更优选地,化合物C具有至少一个极性基团。
2/ 能够通过缩合反应的化合物X和Y 在该实施方式中,化合物X和Y能够通过缩合进行反应,或者在水存在下(水解)通过两种带有烷氧基硅烷基团的化合物的反应,或者通过所谓的直接缩合通过带有一个或多个烷氧基硅烷基团的化合物和带有一个或多个硅烷醇基的化合物的反应,或者通过两个带有一个或多个硅烷醇基的化合物的反应。
当在水存在下发生缩合时,该水可以特别是环境水分、睫毛上的残余水或由外部源提供的水,例如通过预先润湿睫毛(例如通过喷雾器、天然或人造眼泪的方式)。
在缩合反应的这种形式下,因此相同或不同的化合物X和Y可以选自其主链包含至少两个烷氧基硅烷基团和/或至少两个硅烷醇(Si-OH)基团作为侧链基团和/或链端基团的化合物。
在一种实施方式中,化合物X和/或化合物Y具有至少一个如上所述的极性基团,能够与睫毛形成至少一个氢键。
在一种有利的实施方式中,化合物X和/或Y选自包含至少两个烷氧基硅烷基团的聚有机硅氧烷。“烷氧基硅烷”基团是包含至少一个-Si-OR部分的基团,R为含1~6个“碳原子的烷”基。
化合物X和Y更特别地选自包含烷氧基硅烷基团为链端的聚有机硅氧烷,更特别地为包含至少两个链端烷氧基硅烷基团,优选链端三烷氧基硅烷基团的那些。
这些化合物X和/或Y优选主要包含下式的单元
其中R9独立地表示选自包含1~6个碳原子的烷基、苯基和氟代烷基,且s为0、1、2或3。优选R9独立地表示包含1~6个碳原子的烷基。作为烷基,可以特别考虑甲基、丙基、丁基、己基及其混合物,优选甲基或乙基。作为氟代烷基,可以考虑3,3,3-三氟丙基。
在一种特定的实施方式中,相同或不同的化合物X和Y为包含下式单元的聚有机硅氧烷。

其中R9如上所述,R9优选为甲基,以及 f更特别地使得该聚合物在25℃时的粘度为0.5~3000Pa.s,优选5~150Pa.s,和/或f可为2~5000的数值,优选3~3000,更优选5~1000。
这些聚有机硅氧烷化合物X和Y每个聚合物分子含有至少两个链端三烷氧基硅烷的基团,该所述基团具有下式
其中 基团R独立地表示甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基或异丁基,优选为甲基或乙基, R1为甲基或乙基, x为0或1,优选为0,以及 Z选自以下不包含烯不饱和性且包含2~18个碳原子的二价烃基(亚烷基)、二价烃基和下式(IX)的硅氧烷片断的组合
R9如上所述,G为不包含烯不饱和性且包含2~18个碳原子的二价烃基,且c为1~6的整数。
Z和G更特别地可以选自亚烷基,例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基和亚己基,和亚芳基,例如亚苯基。
优选Z为亚烷基,更优选为亚乙基。
这些聚合物每个分子平均可以具有至少1.2个三烷氧基硅烷端基或端部为三烷氧基硅烷的链,优选每个分子平均具有至少1.5个三烷氧基硅烷基团。这些聚合物每个分子可以具有至少1.2个三烷氧基硅烷端基,一些可以包含其它类型的端基,例如式为CH2=CH-SiR92-或式为R63-Si-的端基,其中R9如上所限定,各基团R6独立地选自基团R9或乙烯基。这种端基的可能的实例包括三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷和乙烯基甲氧基苯基硅烷基团。
更特别地,这些聚合物在文件US 3 175 993、US 4 772 675、US 4 871 827、US 4 888 380、US 4 898 910、US 4 906 719和US 4 962 174中有描述,其内容通过参考引入本专利申请中。
作为化合物X和/或Y,特别可以考虑下式的聚合物
其中R、R1、R9、Z、x和f如上所限定。
该化合物X和/或Y可以进一步包含上式(VII)的聚合物和下式(VIII)的聚合物的混合物
其中R、R1、R9、Z、x和f如上所限定。
当具有一个或多个烷氧基硅烷基团的聚有机硅氧烷化合物X和/或Y包含这种混合物时,不同的聚有机硅氧烷的含量使得链端有机甲硅烷基链占端链数量小于40%,优选小于25%。
特别优选的聚有机硅氧烷化合物X和/或Y是上述式(VII)的那些,这种类型的化合物X和/或Y例如在WO 01/96450有所描述。
在一种优选的实施方式中,化合物X和Y表现为具有甲氧基硅烷基团的聚二甲基硅氧烷的混合物。
如上所述,化合物X和Y可以相同或不同。
在一种变化实施方式中,两种活性化合物其中之一X或Y是硅酮形式,另一种是有机形式。例如,化合物X选自有机低聚物或聚合物或有机/硅酮混合低聚物或聚合物,所述聚合物或低聚物包含至少两个烷氧基硅烷基团,Y选自硅酮化合物,例如如上所述的聚有机硅氧烷。特别地,该有机低聚物或聚合物选自乙烯基和(甲基)丙烯酸低聚物或聚合物、聚酯、聚酰胺、聚氨酯和/或聚脲、聚醚、聚烯烃、全氟聚醚、有机树枝状聚合物和多支链聚合物及其混合物。
在一种实施方式中,该有机或有机/硅酮混合化合物X带有至少一个如上所述的极性基团,其能够与睫毛形成至少一个氢键。
具有烷氧基硅烷侧基的乙烯基或(甲基)丙烯酸类型的有机聚合物特别地可以通过至少一种乙烯基或(甲基)丙烯酸有机聚合物和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等共聚得到。
例如可以考虑Kusabe.M,Pitture e Verniei-European Coating;12-B,pages 43-49,2005文件中所述的(甲基)丙烯酸聚合物,更特别地为获自Kaneka的称作MAX的具有烷氧基硅烷基团的聚丙烯酸酯,或在Probster,M,Adhesion-Kleben & Dichten,2004,481(1-2),pages12-14出版物中公开的那些。
由缩聚或加聚产生的其带有烷氧基硅烷侧链和/或端基的有机聚合物,例如聚酯、聚酰胺、聚氨酯和/或聚脲和聚醚可以例如由如上所述的低聚预聚物和以下带有至少一个烷氧基硅烷基团的硅烷共反应物的反应得到氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷、环氧环己基乙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷。
在Kusabe,M.,Pitture e Verniei-European Coating;12-B,pages43-49,2005出版物中描述了具有烷氧基硅烷基团的聚醚和聚异丁烯的实例。具有烷氧基硅烷端基的聚氨酯的可能实例为在Probster,M.,Adhesion-Kleben & Dichten,2004,481(1-2),pages 12-14文件中或在Landon,S.,Pitture e Verniei vol.73,No.11,pages 18-24,1997文件中或在Huang,Mowo,Pitture e Verniei vol.5,2000,pages 61-67文件中描述的那些;可以特别参考获自OSI-WITCO-GE的具有烷氧基硅烷基团的聚氨酯。
作为聚有机硅氧烷化合物X和/或Y,可以参考本身带有烷氧基硅烷和/或硅烷醇端基MQ或MT型树脂,例如用硅烷醇基官能化的聚(异丁基倍半硅氧烷)树脂,由Gelest公司以名称SST-S7C41(3个Si-OH基团)提供。
2a 其它活性化合物 适用于本发明的组合物其中之一可以进一步包含其它包含至少两个烷氧基硅烷或硅烷醇基团的活性化合物。
可能的实例包括在其表面上包含烷氧基硅烷和/或硅烷醇基团的有机或无机粒子,例如用这种基团表面处理过的填料。
2b 催化剂 该缩合反应可以在金属基催化剂存在下进行,其可以存在于包含X和/或Y的组合物中的一种或另一种中,或者存在于单独的组合物中。适用于这种类型的反应的催化剂优选为基于钛的催化剂。
可以特别考虑下式的四烷氧基钛基催化剂 Ti(OR2)y(OR3)4-y, 其中R2选自叔烷基,例如叔丁基、叔戊基和2,4-二甲基-3-戊基;R3表示包含1~6个碳原子的烷基,优选甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基或己基;y为3~4的数,更优选为3.4~4。
该催化剂可以以相对于包含其的一种或多种组合物的总重量的0.0001wt%~20wt%的含量存在于适用于本发明的组合物中的一种或另一种中。
作为带有烷氧基硅烷基团且通过缩合进行反应的化合物X和Y组合的实例,可以参考由Dow Corning公司制备的以下混合物A′和B′的组合 混合物A′ 混合物B′ 还应当注意在混合物A′中将相同的化合物X和Y放在一起。
3/ 在过氧化物存在下的交联 该反应优选通过在大于或等于50℃,优选大于或等于80℃,以及直至120℃的温度下加热进行。
在这种情况下,化合物X和Y相同或不同,包含至少两个-CH3侧基和/或至少两个带有-CH3基团的侧链。
化合物X和Y优选为硅酮化合物,可以选自例如高分子量的非挥发性直链聚二甲基硅氧烷,其具有大于6的聚合度,其具有至少两个连接到硅原子上的-CH3侧基和/或至少两个带有-CH3基团的侧链。实例可包括Gelest Inc.公司的“Reactive Silicones”目录,2004 edition,page 6中所述的聚合物,更特别地为分子量为500000~900000,且特别地粘度大于2000000cSt的乙烯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(也称作橡胶)。
作为可以在本发明的内容中使用的过氧化物,可以考虑过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰及其混合物。
在一种实施方式中,化合物X和Y之间的氢化硅烷化反应或缩合反应或在过氧化物存在下的交联反应通过提供热量来加速,系统的温度提高25℃~180℃。该系统将更特别地在睫毛上反应。
一般来讲,不管化合物X和Y一起反应采用的是哪种反应类型,X相对于全部化合物X和Y的摩尔百分比,即比值X/(X+Y)×100可以在5%~95%,优选10%~90%,更优选20%~80%的范围内。
同样地,Y相对于全部化合物X和Y的摩尔百分比,即比值Y/(X+Y)×100可以在5%~95%,优选10%~90%,更优选20%~80%的范围内。
化合物X可以具有150~1000000,优选200~800000,更优选200~250000的重均分子量(Mw)。
化合物Y可以具有200~1000000,优选300~800000,更优选500~250000的重均分子量(Mw)。
化合物X相对于包含其的组合物的总重量,特别是各第一和第二组合物的总重量的含量可以为0.5wt%~95wt%,优选1wt%~90wt%,更优选5wt%~80wt%。
化合物Y相对于包含其的组合物的总重量,特别是各第一和第二组合物的总重量的含量可以为0.05wt%~95wt%,优选1wt%~90wt%,更优选5wt%~80wt%。
化合物X和Y的比例可以改变,以改变反应速度,并因此改变膜形成的速度,或者为了依照所需应用以适应所形成的膜的性质(例如其粘合性)。
特别地,化合物X和Y可以以0.05~20,更优选0.1~10的X/Y摩尔比存在。
在一种实施方式中,该化合物中的至少一种可以包含至少一种二氧化硅,特别是经疏水剂(例如硅酮试剂)表面处理过的合成二氧化硅,特别是经表面处理的锻制二氧化硅,例如下面在填料或胶凝剂中所述的二氧化硅。可能的实例包括经处理的填料Cab-O-Sil@TS-530、Aerosil@R8200和Wacker HDX H2000。
II/油 该第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
有机油或溶剂是常温和大气压下为液态的非水脂肪物质。
硅油相对于包含其的各组合物的总重量(特别是相对于各第一或第二组合物的总重量)的含量为0.5wt%~90wt%,优选5wt%~80wt%,更优选10wt%~60wt%,更优选10wt%~50wt%。
硅油可以选自挥发性油和/或非挥发性油及其混合物。
在本发明中,“挥发性油”是在常温和大气压下在与睫毛接触小于1小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性的有机溶剂和挥发性油是在常温下为液态且在常温和大气压下具有非零的蒸汽压(特别地范围为0.13Pa~40000Pa(10-3~300mmHg,特别地范围为1.3Pa~13000Pa(0.01~100mmHg),更特别地范围为1.3Pa~1300Pa(0.01~10mmHg))的有机溶剂和挥发性的化妆用油。
特别地,该挥发性油选自具有大于和等于0.002mg/cm2/min的蒸发速率的油。蒸发速率的测定如下 将15g待测定的油和油混合物引入放置在位于约0.3m3且其温度(25℃)和湿度(50%相对适度)经过调节的腔室中的天平上的结晶盆(直径7cm)中。
放置液体使其自由蒸发,不搅拌,用风扇(旋转速度为2700转/分钟,尺寸为80×80×42mm,例如来自Papst-Motoren的参考8550N,输出量相当于约为50m3/小时)提供通风,其放置在包含该溶剂的结晶盆的垂直上方,叶片直接朝向该结晶盆,距结晶盆底部的距离为20cm。
定期测定结晶盆中所剩的油的质量。以每单元表面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的以mg计的油表示蒸发速率。
“非挥发性的油”是在常温和大气压下在至少几个小时内仍保持在睫毛上且更特别地具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压的油。
作为挥发性硅油,例如,挥发性直链和环状硅油,更特别地,具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)的粘度的那些更特别地具有2~7个硅原子,这些硅酮任选地包含具有1~10个碳原子的烷基或烷氧基。可以用于本发明的可能的挥发性硅油更特别地包括八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
也可以考虑具有通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油
其中R表示包含2~4个碳原子的烷基,其中一个和多个氢原子可以被氟和氯原子取代。
通式(I)的油包括3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,分别对应于其中R为丁基、丙基和乙基的式(I)的油。
在一种特定的实施方式中,该组合物中的至少一种包含至少一种选自以下的挥发性硅油更特别地包含2~7个硅原子的直链硅油,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷;环状硅酮,例如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷及其混合物。
依照一种实施方式,第一和第二组合物各自包含挥发性硅油,优选环状硅酮,例如十甲基环五硅氧烷。
依照一种实施方式,该组合物中的至少一种包含至少一种直链挥发性硅油和至少一种环状挥发性硅油的组合物,如上所述。
该挥发性硅油相对于包含其的组合物的总重量,特别是相对于各第一或第二组合物的总重量的含量为0.5wt%~50wt%,优选5%~40%,更优选10wt%~30wt%。
可以用于依照本发明的组合物中的非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、在硅酮链的侧部和/或端部包含分别具有2~24个碳原子的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷、苯基硅油,例如苯基三甲基硅酮、苯基二甲基硅酮、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅酮、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
可以用于本发明的氟代油更优选地为氟代硅酮油、含氟聚醚和如文件EP-A-847752中所述的氟代硅酮。
依照一种实施方式,该组合物中的至少一种,优选第一组合物,包含至少一种非挥发性硅油,优选为苯基硅油,优选在25℃时具有小于500cSt的粘度。
在一种实施方式中,该组合物中的各种包含非挥发性硅油,优选为苯基硅油。
可以用用于本发明的苯基硅油具有在25℃和大气压下测定为5~100000cSt的粘度,优选为5~10000cSt。
该硅油例如可以为苯基三甲基硅酮、苯基二甲基硅酮、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅酮、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或不同苯基硅油的混合物,特别地,可以符合下式(A)
其中 -R9和R12各自独立地为C1-C30烷基、芳基或芳烷基, -R10和R11各自独立地为C1-C30烷基或芳烷基, -u、v、w和x各自独立地为0~900的整数, 限定v+w+x之和不为0,且u+v+w+x之和为1~900,特别为1~800。
有利地,R9为C1-C20烷基、苯基或R’-C6H5型芳烷基,R′为C1-C5烷基,R10和R11各自独立地为C1-C20烷基或R’-C6H5型芳烷基,R′为C1-C5烷基,R12为C1-C20烷基。
优选地,R9为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或苯基、甲苯基、苯甲基或苯乙基,R10和R11各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或甲苯基、苯甲基或苯乙基,R12为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基。
依照本发明的一种特别实施方式,该一种或两种组合物包含具有在25℃时小于500cSt的粘度的苯基硅油(称作“低粘度苯基硅油”)和具有在25℃时至少500cSt的粘度的苯基硅油(称作“高粘度苯基硅油”)。有利地,该低粘度苯基硅油在25℃时的粘度为例如5~499cSt,优选5~300cSt,更优选5~100cSt,该高粘度苯基硅油在25℃时的粘度为例如500~10000cSt,优选600~5000cSt,更优选600~3000cSt。
如上限定的低粘度和高粘度的苯基硅油的使用可以实现在睫毛上随后沉积特别是光滑的、均匀的和良好保持性的组合物膜。
该低粘度和高粘度苯基硅油优选符合式(A)。优选地,该第一低粘度苯基硅酮符合式(A),u+v+w+x之和为1~150,更优选为1~100,或者甚至为1~50;该该第二高粘度苯基硅酮符合式(A),u+v+w+x之和为151~900,更优选为160~800,或者甚至为160~500。
特别地,该低粘度苯基硅油符合式(III)
其中 R8为C1-C30烷基、芳基或芳烷基, n为0~100的整数,更优选小于100, m为0~100的整数,限定m+n之和为1~100,更优选小于100。
有利地,R8为C1-C20烷基、苯基或R’-C6H5型芳烷基,R′为C1-C5烷基。
有利地,R8为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或苯基、甲苯基、苯甲基或苯乙基。有利地,R8为甲基。
可以用于本发明的低粘度苯基硅油包括获自Dow Corning的油DC556(22.5cSt)、SF558(10-20cSt)、获自Goldschmidt的油Abil AV8853(4-6cSt)、获自

Poulenc的油Silbione 70 633 V 30(28cSt)、获自PCR的油15 M 40(50-100cSt)、15 M 50(20-25cSt)、获自Bayer的油SF 1550(25cSt)和PK20(20cSt)、获自Wacker的油Belsil PDM200(200cSt)、和获自Shin-Etsu的油KF 53(175cSt)、KF 54(400cSt)和KF 56(14cSt)。
可以用于本发明的高粘度苯基硅油包括获自PCR的油15 M 30(500cSt)和获自Wacker的Belsil PDM 1000(1000cSt)。
括号中的数值表示在25℃时的粘度。
低粘度苯基硅油和高粘度苯基硅油之间的重量比可以为例如70/30~30/70,更优选为60/40~40/60。
在一种实施方式中,各组合物,特别是第一和第二组合物中的各种包含至少一种低粘度苯基硅油和至少一种高粘度苯基硅油。
该非挥发性硅油的含量可以为包含其的组合物的总重量,特别是各第一和第二组合物的总重量的0.5%~80%,优选5%~70%,更优选10%~60%,还更优选为20%~50%。
其它油 除硅油之外,该一种或多种组合物可以包含至少一种称作其它油的油。
该油可以选自挥发性油和/或非挥发性油,及其混合物。
该一种或多种其它油相对于包含其的各组合物的总重量,特别是相对于各第一或第二组合物的总重量的含量可以为0.1wt%~90wt%,优选0.5wt%~80wt%,更优选为1wt%~60wt%,甚至更优选为1wt%~55wt%。这些油更特别地可以为烃油、氟代油或其混合物。这些油可以为挥发性或非挥发性的。
“烃油”是指主要包含氢和碳原子和任选地氧、氮、硫和/或磷原子的油。该挥发性烃油可以选自具有8~16个碳原的烃油,更特别地选自C8-C16支链烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称作异链烷烃),例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷,例如以商品名称Isopars或Permetyls销售的油、支链C8-C16酯,例如新戊酸异己酯,及其混合物。也可以使用其它挥发性烃油,例如石油馏分,更优选由Shell以Shell Solt名称销售的那些。该挥发性溶剂优选选自具有8~16个碳原子的挥发性烃油,及其混合物。
也可以使用挥发性的含氟溶剂,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
该一种或多种组合物可以进一步包含至少一种非挥发性油,更特别地选自非挥发性烃油和/或氟代油。
可以使用的非挥发性烃油更特别地包括 -植物来源的烃油,例如脂肪酸和甘油的三酯,其中该脂肪酸可以具有C4~C24的不同的链长度,这些链为直链或支链,饱和或不饱和的;这些油更特别地为麦胚油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、马卡达姆油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟子油、南瓜油、芝麻油、鳗髓油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花籽油、烛果油、西番莲油或麝香蔷薇油;或辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stéarineries Dubois公司销售的那些或DynamitNobel以Miglyol 810、812和818的名称销售的那些; -具有10~14个碳原子的合成醚; -矿物或合成来源的直链或支链烃,例如凡士林、聚丁烯、聚癸烯、氢化聚异丁烯,例如Parleam,和鱼鲨烷,及其混合物; -合成酯,例如式为R1COOR2的油,其中R1表示包含1~40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基,R2表示烃链,更特别地为包含1~40个碳原子的支链烃链,前提条件是R1+R2≥10,例如Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15醇的苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯(例如二辛酸丙二醇酯)、含羟基的酯,例如乳酸异硬脂酯和马来酸二异硬脂酯、和季戊四醇酯; -常温为液态且具有12~26个碳原子的支链和/或不饱和碳链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇; -高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸和亚麻酸; -碳酸酯; -乙缩醛; -柠檬酸酯; -及其混合物。
可以用于本发明的氟代油更优选地为氟代硅酮油、氟代聚醚和如文件EP-A-847752中所述的氟代硅酮。
在一种实施方式中,在依照本发明的方法中所用的该第一和第二组合物为无水的。“无水的”组合物是相对于该组合物的总重量包含小于5wt%的水,优选小于3wt%的水的组合物,更优选地不含水。
水相 该组合物,特别是第一和第二组合物中的至少一种可以包含水相。
该水相可以主要由水构成;其也可以包含水和与水混溶的溶剂的混合物(在25℃在水中的混溶度大于50wt%),例如具有1~5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇和异丙醇,具有2~8个碳原子的二元醇,例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇,C3-C4酮、C2-C4醛及其混合物。
该水相(水和任选地与水混溶的溶剂)相对于各组合物的总重量的含量可以为5wt%~95wt%,优选10wt%~85wt%,更优选2wt%~80wt%。
蜡 该组合物,特别是第一和第二组合物中的至少一种可以进一步包含至少一种蜡,其可以来源于动物、植物、矿物或合成。
一般而言,本发明上下文中所称的“蜡”是在常温(25℃)为固态且具有可逆的固/液态改变,且具有大于或等于30℃且可能直至120℃的熔点的亲脂性化合物。
通过使该蜡进入液态(熔化),可以使其与油混熔,且形成微观上的均相混合物,但通过将该混合物的温度降低到常温,该蜡在该混合物的油中进行重结晶。
特别地,适用于本发明的蜡可以具有大于约45℃,特别地大于55℃的熔点。
该蜡的熔点可以使用示差扫描量热器(DSC)测定,其实例是Mettler以名称DSC 30销售的量热器。
测量规程如下 使坩锅中的15mg产品样品以10℃/分钟的加热速率经过第一次温度升高,从0℃升至120℃,以10℃/分钟的冷却速率从120℃冷却到0℃,最后以5℃/分钟的加热速率经过第二次温度升高,从0℃升至120℃。在该第二次温度升高过程中,测定空坩锅和包含产品样品的坩锅吸收能量之差的变化,作为温度的函数。化合物的熔点就是等于对应吸收能量差的变化作为温度的函数的曲线的最大峰值的温度值。
可以用于依照本发明的第一和第二组合物的蜡选自在常温下可变形或不可变形的固体蜡,其来源于动物、植物、矿物或合成,及其混合。该蜡也可以具有0.05MPa~30MPa,优选6MPa~15MPa的硬度。该硬度是通过在20℃测定借助于Rheo公司以名称TA-TX2i销售的装有直径为2mm的不锈钢圆筒的稠度测定仪以0.1mm/s的测定速度且伸到到该蜡中0.3mm深度进行测定的。
测量规程如下 在等于蜡的熔点+20℃的温度下将蜡熔化。将熔化的蜡倒入直径为30mm且深度为20mm的容器中。在常温下(25℃)使蜡再结晶24小时,然后将蜡保持再20℃至少1小时,之后进行硬度测定。硬度的树脂是测定的最大压力除以与蜡接触的稠度测定仪的圆筒的表面积。
特别地,可以使用烃蜡,例如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡;稻蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、α-蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡;聚乙烯蜡、费托合成得到的蜡和蜡质共聚物,及其酯。
也可以考虑由具有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油的催化加氢得到的蜡。
其中,更特别地,可以考虑氢化霍霍巴油、异构化霍霍巴油,例如Desert Whale公司以商业标准ISO-JOJOBA-

制备和销售的反式异构化部分氢化霍霍巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂油、Heterene公司以名称Hest 2T-4S销售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、Heterene公司以名称Hest 2T-4B销售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山萮酸酯。
也可以使用植物油(例如蓖麻油或橄榄油)的酯交换和氢化得到的蜡,例如Sophim以名称Phytowax ricin



和PhytowaxOlive 18L57销售的蜡。在专利申请FR-A-2792190中描述了这种蜡。
也可以使用硅酮蜡,其可以有利地是取代聚硅氧烷,优选具有低熔点。更特别地,其是主要(除端基之外)基本由式II和III的单元以各自的摩尔比例m和n构成的取代支链聚硅氧烷


其中 -各取代基R如上所限定, -各R’分别表示具有6~30个碳原子的任选地为不饱和的(直链或支链的)烷基,或者-X-R”基团,各X分别表示 -O-, -(CH2)a-O-CO-, -(CH2)b-CO-O-, a和b分别表示0~6的数值, 以及 各R”分别表示具有6~30个碳原子的任选地为不饱和的烷基, -m为0~400,特别为0~100的数值, -n为1~200,特别为1~100的数值, (m+n)之和小于400,特别小于或等于100。
这些硅酮蜡是已知的,或者可以依照已知方法制备。这种商品硅酮蜡,更特别地可包括以名称Abilwax 9800、9801或9810(Goldschmidt)、KF910和KF7002(Shin Etsu)、或176-1118-3和176-11481(GeneralElectric)销售的那那些。
可以使用的硅酮蜡也可以选自下式的化合物 R1-Si(CH3)2-O-[Si(R)2-O-]z-Si(CH3)2-R2 其中 R如上所限定, R1表示具有1~30个碳原子的烷基、具有6~30个碳原子的烷氧基,或下式的基团


R2表示6~30个碳原子的烷基、具有6~30个碳原子的烷氧基,或下式的基团


a和b表示0~6的数值, R"为具有6~30个碳原子的烷基, z为1~100的数值。
式(IV)的硅酮蜡更特别地包括烷基二甲基硅酮或烷氧基二甲基硅酮,例如以下商品Abilwax 2428、2434和2440(Goldschmidt)、或VP 1622和VP 1621(Wacker),和(C20-C60)烷基二甲基硅酮,特别是(C30-C45)烷基二甲基硅酮,例如GE-Bayer Silicones以名称SF-1642销售的硅酮蜡。
也可以使用用硅酮或氟基团改性的烃蜡,例如以下硅酮基坎台里蜡、硅酮基蜂蜡和来自Koster Keunen的氟代蜂蜡(Fluorobeeswax)。
该蜡也可以选自氟代蜡。
在一种特定的实施方式中,依照本发明的第一和第二组合物也包含至少一种称作粘性蜡的蜡,即具有大于或等于0.7N.s的粘性和小于或等于3.5MPa的硬度。
更特别地,所用的粘性蜡具有0.7N.s~30N.s的粘性,特别地大于或等于1N.s,更特别地为1N.s~20N.s,特别地,大于或等于2N.s,更特别地为2N.s~10N.s,特别地为2N.s~5N.s。
该蜡的粘性是通过在20℃使用装有形成45°角的锥形丙烯酸聚合物轴的由Rheo公司以名称

销售的稠度测定仪测定作为时间的函数的力(压力或拉力)的变化确定的。
测量规程如下 在等于蜡的熔点+10℃的温度下将蜡熔化。将熔化的蜡倒入直径为25mm且深度为20mm的容器中。在常温下(25℃)使蜡再结晶24小时,使得该蜡的表面平坦光滑,然后将蜡保持在20℃至少1小时,之后,然后测定粘度。
稠度测定仪轴以0.5mm/s的速度移动,然后渗透到蜡中2mm的深度。当该轴渗透到蜡中2mm的深度时,将该轴保持1秒(对应于松弛时间),然后以0.5mm/s的速度取出。
在松弛时间内,力(压力)大大降低,直至其变为0,然后将轴取出,力(拉力)变为负数,然后再次升高到0。粘度等于对于相当于负数值的力(拉力)的部分曲线,力作为时间的函数的曲线的积分。该粘度值以N.s表示。
可以使用的粘性蜡通常具有小于或等于3.5MPa的硬度,特别为0.01MPa~3.5MPa,更特别地为0.05MPa~3MPa,甚至0.1MPa~2.5MPa。
该硬度是依照上述规程测定的。
作为粘性蜡,可以单独或在混合物中使用C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(该烷基包含20~40个碳原子),特别是C20-C40烷基12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯。
更特别地,这种蜡由Koster Keunen以名称Kester Wax K 82

和Kester Wax K 80

销售。
前述蜡通常具有在低于45℃开始的熔点。
该蜡可以以蜡的水微分散体的形式存在。蜡的水微分散体是蜡颗粒的水分散体,其中所述蜡颗粒的尺寸,以体积平均“有效”直径D[4,3]计,小于或等于约1μm。
该蜡的微分散体是胶体蜡颗粒的稳定分散体,更特别地,在“Microemulsions Theory and Practice”,L.M.Prince Ed.,Academic Press(1977)pages21-32中对其进行了描述。
特别地,这些蜡的微分散体可以通过以下得到在表面活性剂和任选地部分水的存在下将蜡熔化,然后在搅拌下连续添加热水。观察到形成了油包水乳液的中间体,然后完成相转化,最终导致形成水包油微乳液。一经冷却,得到了固体胶体蜡颗粒的稳定的微分散体。
该蜡的微分散体也可以通过使用搅拌装置(例如超声、高压均质机或涡轮)搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物得到。
该蜡的微分散体的颗粒优选具有小于1μm的平均尺寸(更特别地为0.02μm~0.99μm),优选小于0.5μm(更优选为0.06μm~0.5μm)。
这些颗粒基本由蜡或蜡的混合物构成。然而,其可以包含少量的油性和/或糊状脂肪添加剂、表面活性剂和/或常用的脂溶性添加剂/活性剂。
该蜡相对于各组合物的总重量(特别是相对于各第一和第二组合物的总重量)的含量可以为0.1wt%~70wt%,更优选地为1wt%~40wt%,仍然更优选地为2wt%~30wt%。
成膜聚合物 该第一和第二组合物中的至少一种可以包含成膜聚合物。依照本发明,术语“成膜聚合物”是指其本身或在辅助成膜剂的存在下能够形成粘合到载体(特别是睫毛)上的连续膜的聚合物。
该成膜聚合物以固体含量(或活性材料含量)相对于各组合物的总重量(更特别地相对于各第一或第二组合物的总重量)的含量范围可以为0.1wt%~30wt%,优选0.5wt%~20wt%,仍然更优选为1wt%~15wt%。
在可以用于本发明的组合物中的成膜聚合物中,可以考虑自由基型或缩聚物型的合成聚合物,和天然来源的聚合物,及其混合物。
术语“自由基成膜聚合物”是指通过不饱和且特别是烯不饱和单体的聚合得到的聚合物,各单体能够均聚(与缩聚物不同)。
该自由基型的成模聚合物特别地可以为乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
该乙烯基成膜聚合物可以由包含至少一个酸基的烯不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺聚合得到。
可以使用的具有酸基团的单体为α,β-烯不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选(甲基)丙烯酸。
有利地,酸单体的酯选自(甲基)丙烯酸的酯(也称作(甲基)丙烯酸酯),特别是(甲基)丙烯酸烷基酯,烷基特别是C1-C30烷基,优选C1-C20烷基、(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是C6-C10芳基酯,以及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,特别是C2-C6羟基烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中,可以考虑甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中,可以考虑丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中,可以考虑丙烯酸苯甲酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。
依照本发明,该酯的烷基可以氟代或全氟代,即烷基的一些或所有氢原子都被氟原子取代。
可以考虑的酸单体的酰胺的实例为(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是C2-C12烷基。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中,可以考虑N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
该乙烯基成膜聚合也可以来自选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共聚。特别地,这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺(例如上述提及的那些)聚合。
可以考虑的乙烯基酯的实例为乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和t-丁基苯甲酸乙烯酯。
可以考虑的苯乙烯单体为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在成膜缩聚物中,可以考虑的是聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、聚酰胺和环氧酯树脂、聚脲。
聚氨酯可以选自阴离子、阳离子、非离子和两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸树脂、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯,及其混合物。
聚酯可以以已知方式通过二元羧酸与多元醇(特别是二元醇)得到。
该二元羧酸可以是脂肪族、脂环族或芳香族的。这种酸的可以考虑的实例为草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、苯二甲酸、十二烷二酸、1,3-环己二酸、1,4-环己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-降莰烷二酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二酸、2,6-萘二酸。这些二元羧酸单体可以单独使用或至少两种二元羧酸单体组合使用。在这些单体中,优选的是邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二元醇可以选自脂肪族、脂环族和芳香族的二元醇。所用的二元醇优选选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、环己二甲醇和4-丁二醇。其他可以使用的多元醇为丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以通过二元酸和二胺或氨基醇的缩聚以与聚酯类似的方式得到。可以使用的二胺为乙二胺、己二胺和间-或对-苯二胺。可以使用的氨基醇为单乙醇胺。
聚酯也可以包含至少一个具有至少一个-SO3M基团的单体,其中M表示氢原子、铵离子NH4+或金属离子,例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+离子。特别地,可以使用包含这种基团-SO3M的双官能芳香族单体。
上述也具有-SO3M基团的双官能芳香族单体的芳香基核可以选自例如苯、萘、蒽、联苯、氧联苯、磺酰基联苯和亚甲基联苯核。作为也具有-SO3M基团的双官能芳香族单体的实例,可以考虑磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二酸。
优选使用的共聚物是那些基于间苯二甲酸/磺基间苯二甲酸的那些,更特别地是通过二乙二醇、环己二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的缩合得到的共聚物。
天然聚合物,任选地经过改性,可以选自虫胶树脂、香松树胶、达玛树脂、榄香胶、柯巴树脂和纤维素聚合物,及其混合物。
依照本发明的第一实施方式,该成膜聚合物可以是水溶性聚合物,可以存在于第一和/或第二组合物的水相中;因此该聚合物可溶于该组合物的水相中。
依照另一种变化实施方式,该成膜聚合物可以是溶解在包含有机溶剂或油(例如上述的那些)的液体脂肪相中的聚合物(因此该成膜聚合物是所谓的脂溶性聚合物)。该液体脂肪相优选包含挥发性油,任选地与非挥发性油混合,该油可以选自上述那些。
可以考虑的脂溶性聚合物的实例是乙烯基酯(乙烯基直接连接到酯基的氧原子上,和具有与酯基的羰基相连的有1~19个碳原子的饱和的直链的或支链的烃的基团的乙烯基酯)和至少一种其他单体(其可以是乙烯基酯,除已经存在的乙烯基酯之外)、α-烯烃(包含8~28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2~18个碳原子)或烯丙基或甲代烯丙基酯(具有与该酯基的羰基相连的有1~19个碳原子的饱和的直链的或支链的烃的基团)的共聚物。
这些共聚物可以借助于交联剂进行交联,该交联剂可以是乙烯基型或烯丙基或甲代烯丙基型的,例如四烯丙基氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
这些可以参考的共聚物的实例为以下共聚物乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/十八碳烯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月硅酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月硅酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙烯酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/乙酸烯丙酯、2,2-二甲基辛酸乙烯酯/月硅酸乙烯酯、2,2-二甲基戊酸烯丙酯/月硅酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、与0.2%二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、与0.2%二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月硅酸乙烯酯、与0.2%四烯丙基氧基乙烷交联的乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、与0.2%二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、与0.2%二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/1-十八碳烯和与0.2%二乙烯基苯交联的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。
脂溶性成膜聚合物可以参考的实例为脂溶性共聚物,特别是具有9~22个碳原子的乙烯基酯,或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯(该烷基具有10~20个碳原子)的共聚得到的那些。
这种脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯、借助于二乙烯基苯、二烯丙基醚或苯二甲酸二烯丙酯交联的聚硬脂酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物,这些聚(甲基)丙烯酸酯可以借助于二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯进行交联。
上述的脂溶性共聚物是已知的,特别地在专利申请FR-A-2232303中对其进行了描述;其可以具有范围在2000~500000,优选在4000~200000的重均分子量。
也可以考虑脂溶性均聚物,特别是由具有9~22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯(该烷基包含2~24个碳原子)的均聚得到的那些。
可以特别考虑的脂溶性均聚物的实例包括聚月硅酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯,这些聚(甲基)丙烯酸酯可以使用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯进行交联。
依照一种有利的实施方式,依照本发明的方法的第一和/或第二组合物包含至少一种聚月硅酸乙烯酯成膜聚合物。
作为可以用于本发明的脂溶性成膜聚合物,也可以考虑聚亚烷基,特别是C2-C20烯烃的共聚物,例如聚丁烯;具有直链或支链的饱和或不饱和的C1-C8烷基的烷基纤维素,例如乙基纤维素和丙基纤维素;乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物,特别是乙烯基吡咯烷酮和C2~C40,优选C3~C20烯烃的共聚物。作为可用于本发明的VP共聚物的实例,可以考虑VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
也可以考虑硅酮树脂,其通常可溶解或膨胀于硅油中,其是交联的聚有机硅氧烷聚合物。硅酮树脂的术语是以“MDTQ”的名称已知的,该树脂被根据其包含的不同硅氧烷单体描述,“MDTQ”中的各字母都表示一类单体。
可以考虑的商业上可得到的聚甲基倍半硅氧烷树脂实例包括以下 Wacker公司以参考名称Resin MK销售的,例如Belsil PMS MK; Shin-Etsu公司以参考名称KR-220L销售的。
可以考虑的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括甲硅烷氧基硅酸三甲酯(TMS)树脂,例如General Electric公司以参考名称SR 1000、Wacker公司以参考名称TMS 803销售的那些。也可以考虑在溶剂(例如环甲基硅酮)中销售的甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂,例如Shin-Etsu公司以名称“KF-7312J”,和Dow Corning公司以“DC 749”和“DC 593”销售的那些。
也可以考虑例如上述那些与聚二甲基硅氧烷的硅酮树脂共聚物,例如Dow Corning公司以参考名称Bio-PSA销售以及文件US 5 162 410中描述的压敏粘合剂共聚物,或者由硅酮树脂(例如上述那些)和二有机硅氧烷的反应所得到的硅酮共聚物,二有机硅氧烷如文件WO2004/073626中所述。
依照本发明的一种实施方式,该成膜聚合物是成膜的线性嵌段乙烯共聚物,其优选包含具有不同玻璃态转化温度(Tg)的至少第一嵌段和至少第二嵌段,该所述第一和第二嵌段通过包含第一嵌段的至少一个组成单体和第二嵌段的至少一个组成单体的中间嵌段连接在一起。
有利地,该嵌段聚合物中的第一和第二嵌段是相互不兼容的。
例如在文件EP 1 411 069或WO 04/028488中描述了这种聚合物。
该成膜聚合物也可以以水相或非水溶剂相中分散的颗粒的形式存在于该第一和/或第二组合物中,其通常称作乳液或拟乳液。这种分散体的制备技术是本领域技术人员公知的。
可以使用的成膜聚合物的水分散体包括Avecia-Neoresins公司以名称







销售的、DowChemical公司以名称Dow Latex

销售的、Daito Kasey Kogyo公司以名称Daitosol 5000

或Daitosol 5000

销售的、Interpolymer公司以名称Syntran

销售的、Rohm & Haas公司以名称Allianz OPT销售的丙烯酸分散体;Johnson Polymer公司以商标名称

销售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体;或Avecia-Neoresins公司以名称



销售的、Goodrich公司以名称Avalure

Avalure

Avalure

Avalure

Sancure

Sancure

Sancure

和Sancure

销售的、Bayer公司以名称Impranil

销售的和Hydromer公司以名称Aquamere

销售的聚氨酯的水分散体;Eastman Chemical Products公司以商标名称Eastman

销售的磺基聚酯;和乙烯基分散体,例如Chimex公司销售的Mexomer

及其混合物。
也可以参考的非水成膜聚合物分散体的实例包括在异十二烷中的丙烯酸分散体,例如Chimex公司销售的Mexomer

和接枝乙烯聚合物(优选丙烯酸聚合物)的颗粒在液体脂肪相中的分散,该乙烯聚合物有利地在颗粒表面处没有其他稳定剂的存在下分散,特别如文件WO 04/055081中所述。
依照本发明的组合物可以包含促进用该成膜聚合物形成膜的增塑剂。这种增塑剂可以选自本领域的技术人员已知的能够满足上述功能的任何化合物。
着色剂 依照本发明的方法中所用的第一和第二组合物中的至少一种可以包含至少一种选自例如颜料、珍珠母、染料和具有影响的材料及其混合物的着色剂。
这些着色剂相对于第一和第二组合物各自的重量或者当A和B存在相同的组合物时相对于组合物总重量的含量范围为0.01wt%~50wt%,优选0.01wt%~30wt%。
可用于本发明的颜料可以为粉末或颜料糊的形式。
术语“染料”应当理解为表示可溶于至少一种油或水-醇相的化合物,通常为有机化合物。
术语“颜料”应当理解为表示白色或彩色的矿物或有机颗粒,其可溶于含水介质中,其用于为所得到的膜着色和/或使其不透明。
术语“珍珠母”或珠光颜料应当理解为表示任何形式的着色颗粒,其可以是虹彩色或非虹彩色的,尤其是由其壳中的某种软体动物制备的或者是合成的,其通过光学干涉具有色彩效果。
颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”是指满足Ullmann百科全书在有机颜料章节中对有机颜料的定义的任何颜料。该有机颜料可以尤其选自亚硝基、硝基、偶氮基、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹诺酞酮化合物。
有机颜料可以选自例如胭脂红、碳黑、苯胺黑、黑色素、偶氮黄、喹吖啶酮、酞菁蓝、高粱红、以参考名称CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160编入Color Index的蓝色颜料、以参考名称CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005编入ColorIndex的黄色颜料、以参考名称CI 61565、61570和74260编入Color Index的绿色颜料、以参考名称CI 11725、15510、45370和71105编入ColorIndex的橙色颜料、以参考名称CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470编入ColorIndex的红色颜料、和如专利FR 2 679 771中所述由吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合得到的颜料。
这些颜料也可以以如专利EP 1 184 426中所述的复合颜料的形式。这些复合颜料可以特别地由包含至少部分涂布有有机颜料的无机核和至少一种用于将该有机颜料固定到该核上的粘结剂的颗粒构成。
也可以考虑的实例包括有机颜料的颜料糊,例如Hoechst公司以以下名称销售的产品 -Jaune Cosmenyl IOGPigment Yellow 3(CI 11710); -Jaune Cosmenyl GPigment Yellow 1(CI 11680); -Orange Cosmenyl GRPigment Orange 43(CI 71105); -Rouge Cosmenyl R”Pigment Red 4(CI 12085); -Carmine Cosmenyl FBPigment Red 5(CI 12490); -Violet Cosmenyl RLPigment Violet 23(CI 51319); -Bleu Cosmenyl A2RPigment Blue 15.1(CI 74160); -Vert Cosmenyl GGPigment Green 7(CI 74260); -Noir Cosmenyl RPigment Black 7(CI 77266)。
该颜料也可以是色淀(laque)。术语“色淀”表示吸附在不溶性颗粒上的不溶染料,因此得到的该组合在使用过程中保持不溶。
染料吸附其上的无机基体例如为氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝,和铝。
在有机染料中,可以考虑胭脂虫红(le carmin de cochenille)。也可以考虑以以下名称已知的产品D&C Red 21(CI 45 380)、D&C Orange 5(CI 45 370)、D&C Red 27(CI 45 410)、D&C Orange 10(CI 45 425)、D&C Red 3(CI 45 430)、D&C Red 4(CI 15 510)、D&C Red 33(CI 17200)、D&C Yellow 5(CI 19 140)、D&C Yellow 6(CI 15 985)、D&CGreen(CI 61 570)、D&C Yellow 1 O(CI 77 002)、D&C Green 3(CI42 053)、D&C Blue 1(CI 42 090)。
可以参考的色淀的实例是以以下名称已知的产品D&C Red 7(CI15 850:1)。
颜料也可以是具有特别效果的颜料。术语“具有特别效果的颜料”是指通常产生根据观察条件(光、温度、观察角等)改变的非均匀颜色外观(其特征在于特定的色调、特定的活泼性(vivacity)和特定的明亮度)的颜料。因此其与提供标准均匀的不透明、半透明或透明引用的白色或彩色颜料是不同的。
存在两种类型的具有特别效果的颜料具有较低折射率的那些,例如荧光、光致变色或热致变色的颜料,以及具有较高折射率的那些,例如珍珠母或片状砂页岩。
可以考虑的具有特别效果的颜料包括珠光颜料,例如白色珠光颜料,例如涂覆钛或氯氧化铋的云母,彩色珠光颜料,例如具有氧化铁的钛云母、特别具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光云母。
也可以参考不固定到基体上的具有干涉效果的颜料,例如液晶(来自Wacker的Helicones HC)、全息干涉的片状砂页岩(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。具有特别效果的颜料也包含无论在日光下是荧光的还是其产生紫外荧光的荧光颜料、磷光颜料、光致变色颜料和热致变色颜料,和例如由Quantum Dots Corporation公司销售的量子点(quantum dots)。
量子点是在光激发下能够释放波长为400nm~700nm的辐射的发光半导体纳米颗粒。这些纳米颗粒是文献中已知的。其可以特别依照例如US 6 225 198或US 5 990 479(其公开文本引入此处)以及如下出版物Dabboussi B.O.等“(CdSe)ZnS core-shell quantum dotssynthesis andcharacterisation of a size series of highly luminescent nanocrystallites”,Journal of Physical Chemistry B,vol.101,1997,pp.9463-9475和Peng,Xiaogang等“Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shellnanocrystals with photostability and electronic accessibility”,Journal of theAmerican Chemical Society,vol.119,No.30,pp.7019-7029中所述的方法制备。
具有特别效果的颜料也包含无论在日光下是荧光的还是其产生紫外荧光的荧光物质、磷光颜料、光致变色颜料和热致变色颜料。
该颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”是指满足Ullmann百科全书的无机颜料章节中对无机颜料的定义的任意颜料。在适用于本发明的矿物颜料中,可以参考氧化锆和氧化铈,以及氧化铁和氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬、铁蓝和二氧化钛。以下矿物颜料也可以使用Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、ZrO2作为与TiO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2、ZnS的混合物。
该颜料也可以是珠光颜料,例如白色珠光颜料,例如涂覆钛和氯氧化铋的云母;彩色珠光颜料,例如涂覆钛和氧化铁的云母、涂有钛以及特别是铁蓝和氧化铬的云母、涂覆钛和如上限定的有机颜料的云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。可以考虑的实例包括Engelhard销售的Cellini颜料(Mica-TiO2-laque)、Eckart销售的Prestige(Mica-TiO2)和Merck销售的Colorona(Mica-TiO2-Fe2O3)。
除了在云母载体上的珍珠母之外,可以考虑基于合成基体的多层颜料,例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝,和铝。
适用于本发明的颜料的尺寸通常为10nm~200μm,优选20nm~80μm,更优选30nm~50μm。
该颜料可以用分散剂分散在产品中。
分散剂用于保护分散的颗粒不聚集或絮凝。这种分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或其几种的混合物,其具有一个或多个对待分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团。特别地,其可以物理或化学附着在颜料的表面。这些分散剂还包含至少一个能够相容或溶解在连续介质中的官能团。特别地,使用多元醇(例如丙三醇或二丙三醇)的12-羟基硬脂酸酯和C8~C20脂肪酸酯,例如分子量约为750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,例如Avecia公司以名称Solsperse 21 000销售的产品、Henkel公司以参考名称Dehymyls PGPH销售的聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称),或聚羟基硬脂酸,例如Uniqema公司以参考名称Arlacel P100销售的产品,及其混合物。
作为其他可用于本发明的组合物中的分散剂,可以考虑缩聚脂肪酸的季铵衍生物,例如Avecia公司销售的Solsperse 17 000,和聚二甲基硅氧烷/氧基丙烯混合物,例如Dow Corning公司以参考名称DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。
聚二羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸酯优选用于烃基或氟代介质,而氧乙烯/氧丙烯化的二甲基硅氧烷优选用于硅酮介质。
依照本发明的组合物可以包含至少一种填料,特别是其相对于各第一和第二组合物的总重量或者当A和B处于相同组合物时相对于组合物总重量的含量范围为0.01wt%~50wt%,优选0.01wt%~30wt%。该填料可以是矿物的或有机的,具有任何形式,薄片形、球形或椭圆形的,任何结晶形态(例如薄层状、立方的、六边形的、斜方晶的)。可以考虑滑石、云母、二氧化硅、用疏水剂进行过表面处理的二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末(例如

(来自Atochem的

))、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末;四氟乙烯聚合物粉末

月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球体(例如由聚偏二氯乙烯/丙烯腈制备的那些,例如

(Nobel Industrie))、丙烯酸聚合物(来自Dow Corning的

)和硅酮树脂微球(例如来自Toshiba的

)、弹性体聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球体(获自Maprecos的Silica

)、玻璃或陶瓷微囊体、和源自包含8~22个碳原子且优选12~18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、镁或锂、月硅酸锌、肉豆蔻酸镁。
依照本发明的组合物也可以包含通常用于美容业的试剂,例如维生素、增稠剂、胶凝剂、痕量元素、软化剂、掩蔽剂、芳香剂、酸化和碱化剂、防腐剂、遮光剂、表面活性剂、抗氧化剂、硅油、维护剂,或其混合物。
可以用于依照本发明的组合物中的胶凝剂可以是有机和矿物的,聚合和分子的,亲水和亲脂性的胶凝剂。
可以考虑的矿物亲脂性胶凝剂包括非必要改性的粘土,例如用C10~C22的氯化脂肪酸铵改性的锂蒙脱石,例如用氯化二硬脂酰基二甲基铵改性的锂蒙脱石,例如Elementis公司以名称

销售的产品。
也可以考虑非必要经过疏水表面处理的锻制二氧化硅,其粒径小于1μm。事实上,可以通过使二氧化硅表面上存在的硅烷醇基数量降低的化学反应对二氧化硅的表面进行化学改性。特别地,可以用疏水基团取代硅烷醇基,然后得到疏水的二氧化硅。该疏水基团可以为 -三甲基甲硅烷氧基,其特别通过在六甲基二硅氮烷存在下处理锻制二氧化硅而得到,依照CTFA(第6版,1995),由此处理过的二氧化硅称作“二氧化硅甲硅烷基化物”。例如其由Degussa公司以参考名称Aerosil

销售,由Cabot公司以Cab-O-Sil

销售; -二甲基甲硅烷氧基和聚二甲基硅氧烷基团,其特别通过在聚二甲基硅氧烷和二甲基二氯硅烷存在下处理锻制二氧化硅得到。根据CTFA(第6版,1995),由此处理过的二氧化硅称作“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。例如其由Degussa公司以参考名称Aerosil

和Aerosil

销售,和由Cabot公司以Cab-O-Sil

和Cab-O-Sil

销售。
该疏水的锻制二氧化硅特别具有可以是纳米到微米,例如范围为约5~200nm的颗粒尺寸。
也可以使用非聚合分子有机胶凝剂,也是所称的有机胶凝剂,与液体脂肪相结合(其可以是依照本发明的组合物的液体脂肪相),其是其分子能够在其之间建立物理相互作用,导致分子自聚集形成有助于液体脂肪相凝胶化的3D大分子网络的化合物。
该大分子网络可以来自小纤维网络的形成(由于有机胶凝剂分子的堆积或聚集),这使液体脂肪相的分子固定。
形成这种小纤维网络以及因此形成凝胶的性能取决于有机胶凝剂的性质(或化学分类),对于给定的化学分类,取决于其分子上所带的取代基的性质,以及取决于液体脂肪相的性质。
该物理相互作用是多种多样的,但不包括共结晶。这些物理相互作用特别是例如自补的氢相互作用、不饱和环之间的π相互作用、偶极相互作用、与有机金属衍生物的配位相互作用及其组合的相互作用。总的来讲,有机胶凝剂的各分子可以与相邻的分子建立多种类型的物理相互作用。因此,有利地,依照本发明的有机胶凝剂的分子包含至少一个能够建立氢键的基团,优选至少两个能够建立氢键的基团,至少一个芳香环,优选至少两个芳香环,至少一个或多个与烯不饱和的键,和/或至少一个或多个非对称碳。能够形成氢键的基团优选选自羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、脲、苯甲基,及其组合。
该有机胶凝剂在加热之后可溶于液体脂肪相以得到透明的均相液体相。其在常温和大气压下可以为固态或液态。
可以用于依照本发明的组合物中的分子有机胶凝剂更特别地为文件“Specialist Surfactants”,D.Robb编辑,1997,pp.209-263,P.Terech的第8章、欧洲专利申请EP-A-1068854和EP-A-1086945或其他专利申请WO-A-02/47031中所述的那些。
在这些有机凝胶剂中,更特别地可以考虑羧酸(特别是三元羧酸)的酰胺,例如环己三酰胺(参见欧洲专利申请EP-A-1068854);具有各自包含1~22个碳原子(例如6~18个碳原子)的烃链且所述链未被取代或被至少一个选自酯、脲和氟基团的取代基取代的二酰胺(参见欧洲专利申请EP-A-1086945,更特别地为二氨基环己烷(尤其是反式二氨基环己烷)和酰基氯(例如N,N’-双(十二烷酰)-1,2-二氨基环己烷)的反应得到的二酰胺,N-酰基氨基酸的酰胺,例如由N-酰基氨基酸和包含1~22个碳原子的胺反应得到的二酰胺,例如文件WO 93/23008中所述的那些,更特别地为N-酰基谷氨酸的酰胺,其中该酰基表示C8~C22烷基链,例如N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺,由Ajinomoto以名称GP-1制造并销售,及其混合物。
该聚合有机亲脂性胶凝剂例如为三维结构的部分或全部交联的弹性体有机聚硅氧烷,例如Shin-Etsu公司以名称




Dow Corning公司以名称Trefil

或Trefil

Grant Industries公司以名称Gransil



SR 5CYC

SR DMF 10

和SR DC 556

General Electric公司以SF



销售的那些;乙基纤维素,例如Dow Chemical公司以名称

销售的产品;由(α)至少一种选自包含至少32个碳原子的二元羧酸的酸,例如脂肪酸二聚物,和(β)亚烷基二胺,特别是亚乙基二胺之间的缩合生成的聚酰胺类型的缩聚物,其中该聚酰胺聚合物包含至少一个用至少一个包含12-30个碳原子的饱和和直链的一元醇或至少一个包含12~30个碳原子的饱和和直链的一元胺酯化或酰胺化的羧酸端基,特别是乙二胺/二亚油酸酯硬脂醇酯共聚物,例如Arizona Chemical公司以名称Uniclear 100

销售的产品;聚有机硅氧烷性的硅酮聚酰胺,例如文件US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中所描述的那些;每个糖化物包含1~6个(特别是2~4个)羟基的用饱和或不饱和烷基链取代的半乳甘露聚糖,例如用C1~C6,特别是C1~C3的烷基烷基化的瓜耳豆胶,及其混合物;聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯型的“二嵌段”或“三嵌段”型嵌段共聚物,例如BASF公司以名称Luvitol

销售的产品,聚苯乙烯/(乙烯丙烯)共聚物型的“二嵌段”或“三嵌段”型嵌段共聚物,例如Shell Chemical Co.公司以名称

销售的产品,或聚苯乙烯/(乙烯丁烯)共聚物型的“二嵌段”或“三嵌段”型嵌段共聚物。
在可以用于依照本发明的组合物中的胶凝剂中,还应当考虑糊精的脂肪酸酯,例如糊精棕榈酸酯,特别是Chiba Flour公司以名称Rheopearl

或Rheopearl

销售的产品。
该亲脂性胶凝剂在依照本发明的组合物中相对于各组合物的总重量(特别是各第一和第二组合物的重量)的含量范围为0.05wt%~40wt%,优选0.5%~20%,更优选1wt%~15wt%。
可以考虑的亲水性或水溶性胶凝剂包括 -丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐及其酯的均聚物或共聚物,特别是Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K、Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8销售的产品,和Synthalen K型聚丙烯酸; -丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,Hercules公司以名称Reten销售其钠盐形式,Vanderbilt公司以名称Darvan No.7销售的聚甲基丙烯酸钠,和Henkel公司以名称Hydagen F销售的聚羟基羧酸的钠盐; -Pemulen型聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯的共聚物; -Clariant公司销售的AMPS(用铵部分中和和高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸); -SEPPIC公司销售的Sepigel或Simulgel型的AMPS/丙烯酰胺共聚物,和 -AMPS/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联或非交联的);及其混合物。
作为水溶性胶凝聚合物的其他实例,可以考虑 -蛋白质,例如来源于植物的蛋白质,例如小麦或大豆蛋白质;来源于动物的蛋白质,例如角蛋白质,例如角蛋白质水解产物和磺基角蛋白质; -阴离子、阳离子、两性或非离子的几丁质或壳聚糖聚合物; -纤维素聚合物,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素,以及季铵化的纤维素衍生物; -乙烯基聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇; -结合的(associatifs)聚氨酯,例如Servo Delden公司的C16-OE120-C16聚合物(以名称Ser Ad FX1100销售,其是含尿烷官能团且重均分子量为1300的分子),OE为氧乙烯单元,含脲官能团的Rheox公司销售的Rheolate 205或Rheolate 208或204(这些聚合物都是以纯态销售的)或来自RHOM & HAAS的DW 1206B,包含C20烷基链和尿烷键,以在水中20%的固含量销售。可以使用这些结合的聚氨酯的溶液或分散液,特别是在水或水-醇介质中的。可以考虑的这种聚合物的实例包括Servo Delden公司销售的Ser Ad FX1010,Ser Ad FX1035和SerAd 1070、和Rheox公司销售的Rheolate 255,Rheolate 278和Rheolate244。也可以使用产品DW 1206F和DW 1206J,以及Rohm & Haas公司的Acrysol RM 184or Acrysol 44或Brochers公司的Borchigel LW 44; -任选地改性的天然聚合物,例如 -阿拉伯树胶、瓜耳豆胶、黄原胶衍生物和刺梧桐树胶; -藻朊酸盐和角叉菜胶; -糖基胺聚糖(glycoaminoglycans)、和透明质酸及其衍生物; -虫胶树脂、香松树胶、达玛树脂、榄香胶和柯巴树脂; -脱氧核糖核酸; -粘多糖,例如透明质酸和硫酸软骨素,及其混合物。
该亲水性胶凝剂在依照本发明的组合物中相对于各第一和第二组合物的总重量的含量范围为0.05wt%~20wt%,优选0.5%~10%,更优选0.8wt%~5wt%。
依照本发明的组合物可以包含乳化表面活性剂,其相对于各组合物的总重量特别为0.1wt%~30wt%,优选为1%~15%,甚至更优选为2%~10%。这些表面活性剂可选自阴离子、非离子、两性的和两性离子的表面活性剂。可以参考文件“Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer”,第22卷,pp.333-432,第3版,1979,Wiley中对表面活性剂的性质和功能(乳化)的定义,特别是该参考文献的pp.347-377对于阴离子和非离子表面活性剂的描述。
优选用于依照本发明的第一和第二组合物中的表面活性剂选自 a)在25℃HLB大于或等于8的非离子表面活性剂,单独或混合使用;特别考虑 -氧乙烯化和/或氧丙烯化的甘油醚(其可以包含1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团); -氧乙烯化和/或氧丙烯化的脂肪醇(特别是C8-C24,优选C12-C18醇)醚(其可以包含1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团),例如包含30个氧乙烯基团的cetearyl alcohol的氧乙烯化醚(CTFA名称为Ceteareth-30),和包含7个氧乙烯基团的C12-C15脂肪醇的混合物的氧乙烯化的醚(CTFA名称为C12-15 Pareth-7,Shell Chemicals以名称Neodol

销售); -聚乙二醇(可以包含1~150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(特别是C8-C24,优选C16-C22酸),例如ICI Uniquema以名称Myrj 52P销售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单脂肪酸酯; -氧乙烯化和/或氧丙烯化的甘油醚(其可以包含1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是C8-C24,优选C16-C22酸),例如公司SEPPIC以名称Simulsol 220TM销售的PEG-200甘油单硬脂酸酯,具有30个乙烯氧化物基团多乙氧基化的甘油硬脂酸酯,例如公司Goldschmidt销售的产品Tagat S,具有30个乙烯氧化物基团多乙氧基化的甘油油酸酯,例如公司Goldschmidt销售的产品Tagat O,具有30个乙烯氧化物基团多乙氧基化的甘油椰油酸酯(cocoate),例如公司Sherex销售的产品Varionic LI 13,具有30个乙烯氧化物基团多乙氧基化的甘油异硬脂酸酯,例如公司Goldschmidt销售的产品Tagat L,和具有30个乙烯氧化物基团多乙氧基化的甘油月桂酸酯,例如公司Goldschmidt销售的产品Tagat I; -氧乙烯化和/或氧丙烯化的山梨糖醇醚(其可以包含1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是C8-C24,优选C16-C22酸),例如公司Uniquema以名称Tween 60销售的聚山梨糖醇酯60; -二甲基硅油共聚醇,例如公司Dow Corning以名称Q2-5220销售的产品; -二甲基硅油共聚醇甲苯酸酯(公司Fintex的Finsolv SLB 101和201); -氧化丙烯和氧化乙烯的共聚物,也称作EO/PO缩聚物,例如公司ICI以名称Synperonic(例如Synperonic PE/L44和Synperonic PE/F127)销售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三元嵌段缩聚物,及其混合物; -及其混合物。
b)在25℃HLB小于8的非离子表面活性剂,任选地和如上所述的在25℃HLB大于8的非离子表面活性剂相结合,例如 -糖化物的酯和醚,例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和山梨聚糖硬脂酸酯,及其混合物,例如ICI公司销售的Arlatone 2121; -多元醇(尤其是甘油或山梨糖醇)的脂肪酸酯(特别是C8-C24,优选C16-C22酸),例如甘油硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯,例如Goldschmidt公司以名称Tegin M销售的产品,甘油月桂酸酯,例如HULS公司以名称Imwitor 312销售的产品,聚甘油基-2-硬脂酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯、甘油蓖麻醇酸酯; -Dow Corning公司以名称Q2-3225C销售的环甲基硅油/二甲基硅油共聚醇的混合物。
c)阴离子表面活性剂,例如 -C16-C30脂肪酸盐,特别是源自胺的那些,例如三乙醇胺硬脂酸酯; -聚氧乙烯化的脂肪酸盐,特别是源自胺的那些或碱金属盐,及其混合物; -磷酸酯及其盐,例如DEA oleth-10磷酸盐(来自Croda公司的Crodafos N 10N)和磷酸十六烷酯(来自DSM Nutritionnal Products公司的Amphisol K); -磺基丁二酸酯,例如Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate和Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate; -烷基醚硫酸盐,例如月桂醚硫酸钠; -羟乙磺酸盐; -酰基谷氨酸盐,例如氢化油脂谷氨酸二钠(Ajinomoto公司销售的Amisoft HS-21 R),及其混合物。
三乙醇胺硬脂酸酯是最特别适用于本发明的。其通常由硬脂酸和三乙醇胺的简单混合得到。
优选使用可以得到水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
依照本发明的组合物可以包含任何化妆用活性剂,例如选自抗氧化剂、防腐剂、芳香剂、杀菌和止汗活性剂、中和剂、润肤剂、保湿剂、维生素和遮蔽剂的活性剂,特别是遮光剂。
纤维 依照本发明的化妆用试剂盒中包括的组合物还可以彼此独立地包含纤维,其尤其可以改进睫毛拉长作用。
“纤维”是指长度为L和直径为D使得L远大于D的物体,D为与纤维的横截面内接的圆的直径。特别地,L/D比(或形状因子)选自3.5~2500,优选5~500,更优选5~150的范围。
可用于本发明的化妆用试剂盒中所包含的组合物中的纤维可以是合成或天然的有机或无机纤维。其可短可长,可以单一或有组织,例如编织的,且可以中空或实心。其可以具有任意形状,更特别地可以具有圆形或多边形(正方形、六边形或八边形)的横截面,取决于预期的特定应用。特别地,其端部较钝和/或经过抛光用于避免损伤。
特别地,该硅酮纤维具有1μm~10mm的长度,特别为0.1mm~5mm,更特别为0.3mm~3.5mm。其横截面可以包含在直径为2nm~500μm,特别为100nm~100μm,更特别地为1μm~50μm的圆内。该纤维的重量或纤度通常以丹尼尔(denier)或分特计,以克/9km纱表示重量。该纤维可以特别地具有选自0.15~30丹尼尔,更特别地0.18~18丹尼尔的范围的纤度。
可用于依照本发明的化妆用试剂盒中所包含的组合物中的纤维可以选自刚性或非刚性纤维,其可以是天然或合成的,有机或无机的。
此外,该纤维可以经过或未经过表面处理、经过或未经过涂覆或经过或未经过着色。
可用于依照本发明的化妆用试剂盒中所包含的组合物中的纤维包括非刚性纤维(例如聚酰胺

)或刚性纤维(例如聚酰亚胺-酰胺纤维,例如Rhodia以名称


销售的那些,或者聚(p-亚苯基对苯二甲酸酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维,更特别地由DuPont de Nemours以名称

销售的那些)。
该纤维相对于包含其的组合物的总重量的含量为0.01wt%~10wt%,特别地为0.05wt%~5wt%。
当然,本领域的技术人员将会仔细选择这种或这些任选地添加组合物,和/或其含量,使得相应的依照本发明的组合物的有利性质不会或者基本不会受到预期添加的不利影响,特别地使得不会干扰化合物A和B之间的反应。
依照本发明的第一和第二,以及在需要的情况下的第三组合物可以独立地为悬浮液、分散液、溶液、凝胶、乳液(特别是水包油(O/W)乳液、水包蜡或油包水(W/O)乳液或复合乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O))的形式,或者以乳脂、糊状、摩丝、气泡分散液的形式,尤其是离子或非离子的脂质,两相或多相洗剂、粉末或糊状,尤其是软糊状的形式。
本领域的技术人员能够在其基本知识的基础上,首先考虑所用组分的性质,特别是在载体中的溶解性,其次考虑各组合物的预期用途,选择适当的配方,及其制备方法。
通过下面所述的实施例对本发明进行更详细的描述。除非特别指出,所指出的含量都表示为质量百分比。
实施例 在下面所述的组合物实施例中,使用了由Dow Corning公司制备的以下混合物A和B的组合 混合物A 混合物B 实施例1睫毛膏 组合物1 在常温下在烧杯中用轻微涡轮搅拌混合各化合物。
组合物2 过程 使用轻微磁体搅拌将黑色氧化铁分散在环五硅氧烷中,然后将该分散体添加到其余组分中。在常温下进行整个过程。
实施例2睫毛膏 组合物1 过程 使用轻微磁体搅拌将黑色氧化铁分散在苯基三甲基硅油中。使用Rayneri搅拌器,在搅拌下将该分散体加入预先经过熔化的聚乙烯蜡中,然后继续搅拌,同时冷却该混合物。当该混合物开始变稠但仍处于熔化状态时,添加未经预先加热的混合物A,然后持续适度搅拌直至重新回到常温。
组合物2 对于各实施例1和2,在6个白种人头发(分布在1cm的距离上的1cm长的30根头发)试样上涂覆第一组合物层,然后涂覆组合物2层。
将涂覆的头发放置干燥几分钟。
用实施例2的组合物化妆的假睫毛的6个试样中的三个在包含水的结晶盆中浸泡1周,将3个假睫毛试样放在包含人造皮脂(在已知的皮脂组合物的基础上配制)的结晶盆中。
在浸泡一周之后,用棉签(chiffonette)擦拭各测试样品,然后评估在棉和睫毛上的睫毛膏的量。
在水或皮脂中浸泡1周之后,在棉签上没有观察到睫毛膏的转移。
实施例1和2的组合物也可以通过在使用时将第一和第二组合物相混合的方式涂覆。
实施例3睫毛膏 组合物1 组合物2 过程 使用轻微磁体搅拌将黑色氧化铁分散在苯基三甲基硅油中。使用Rayneri搅拌器,在搅拌下将该分散体加入预先经过熔化的硅酮蜡中,然后继续搅拌,同时冷却该混合物。当该混合物开始变稠但仍处于熔化状态时,添加未经预先加热的混合物A,然后持续适度搅拌直至重新回到常温。
权利要求
1.睫毛涂覆试剂盒,其包含
-分别包装的至少一种第一组合物和至少一种第二组合物,
-该试剂盒包含至少一种化合物(X)、至少一种化合物(Y)和任选地至少一种催化剂或一种过氧化物,该化合物中的至少一种,X或Y,是硅酮化合物,
-前提条件是该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中,
-当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应,
-和至少一种硅油。
2.权利要求1的试剂盒,其特征在于化合物X和Y中的至少一种带有至少一个能够与角蛋白材料形成至少一个氢键的极性基团。
3.权利要求1或2的试剂盒,其特征在于其包含催化剂。
4.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于该化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应。
5.权利要求4的试剂盒,其特征在于该化合物X选自包含至少两个不饱和脂肪族基团的硅酮化合物。
6.权利要求4或5的试剂盒,其中该化合物X是包含硅酮主链的聚有机硅氧烷,其不饱和脂肪族基团位于主链的侧部(侧基)或位于该化合物主链的端部(端基)。
7.权利要求4~6之一的试剂盒,其特征在于该化合物X带有至少一个能够与睫毛形成至少一个氢键的极性基团。
8.权利要求4~7之一的试剂盒,其特征在于该化合物X选自包含至少两个各自与硅原子连接的不饱和脂肪族基团的聚有机硅氧烷。
9.权利要求4~8之一的试剂盒,其特征在于该化合物X选自包含下式的硅酮单元的聚有机硅氧烷
其中
-R表示包含1~30个碳原子的一价直链或环状烃基,
-m为1或2,以及
-R’表示包含2~10个,优选3~5个碳原子的不饱和脂肪族烃基,或包含5~8个碳原子的不饱和环状烃基。
10.权利要求9的试剂盒,其中式(I)的聚有机硅氧烷使得R’表示乙烯基或-R”-CH=CHR”’基团,其中R”是包含1~8个碳原子且与硅原子相连的二价脂肪族烃基,R”’是氢原子或包含1~4个碳原子的烷基,优选为氢原子。
11.权利要求9或10的试剂盒,其特征在于R表示包含1~10个碳原子的烷基或苯基,R’选自乙烯基。
12.权利要求4~11之一的试剂盒,其特征在于该聚有机硅氧烷进一步包含下式的单元
其中R是权利要求9中所限定的基团,n为1、2或3。
13.权利要求4的试剂盒,其特征在于该化合物X选自有机低聚物或聚合物、有机/硅酮混合低聚物或聚合物及其混合物,该所述低聚物或聚合物带有至少两个活性不饱和脂肪族基团。
14.权利要求4~13之一的试剂盒,其特征在于该化合物Y选自包含至少两个自由Si-H基团的有机硅氧烷。
15.权利要求4~14之一的试剂盒,其特征在于该化合物Y选自至少一个下式的烷基氢硅氧烷单元的有机硅氧烷
其中
R表示包含1~30个碳原子的单价直链或环状烃基或苯基,且p为1或2。
16.权利要求15的试剂盒,其中该化合物Y使得基团R表示C1-C10烷基,优选为甲基。
17.权利要求14~16之一的试剂盒,其中该有机硅氧烷Y包含至少两个式为H3CHSiO的烷基氢硅氧烷单元,且任选地包含(H3C)2SiO单元。
18.权利要求3~17之一的试剂盒,其特征在于该催化剂是基于铂或锡的催化剂,且存在于该包含X和/或Y的组合物的一种或另一种中,或存在于单独的组合物中。
19.前述权利要求的试剂盒,其特征在于该催化剂相对于包含其的组合物的总重量的含量为0.0001wt%~20wt%。
20.权利要求4~19中任一项的试剂盒,其特征在于该化合物X是具有乙烯基端基的聚二甲基硅氧烷,且该化合物Y是甲基氢硅氧烷。
21.权利要求4~20之一的试剂盒,其中该包含化合物X和/或Y的组合物进一步包含另一活性化合物,例如
-在其表面上包含至少2个不饱和脂肪族基团的有机或无机颗粒,其实例包括经过例如具有乙烯基的硅酮化合物表面处理的二氧化硅,例如经过环四甲基四乙烯基硅氧烷处理的二氧化硅,
-硅氮烷化合物,例如六甲基二硅氮烷。
22.权利要求1~3之一的试剂盒,其中该化合物X和化合物Y能够通过缩合进行反应。
23.权利要求22的试剂盒,其中该化合物X和/或Y相同或不同,是其主链包含至少两个烷氧基硅烷基和/或至少两个硅烷醇(Si-OH)基的硅酮化合物,该所述基团是侧基和/或链端基。
24.权利要求22或23的试剂盒,其特征在于该化合物X和/或Y相同或不同,主要包含下式的单元
R9sSiO(4-s)/2
(IV)
其中基团R9独自表示选自包含1~6个碳原子的烷基、苯基和氟代烷基,且s为0、1、2或3。
25.权利要求24的试剂盒,其特征在于该化合物X和/或Y相同或不同,包含下式的单元
(R92SiO2)f-
(V)
其中基团R9如权利要求24限定,且f为2~5000,优选3~3000,更优选5~1000的数值。
26.权利要求22~25之一的试剂盒,其特征在于该聚有机硅氧烷化合物X和/或Y每个聚合物分子包含至少2个三烷氧基硅烷端基,所述基团具有下式
-ZSiR1x(OR)3-x,
(VI)
其中
基团R独自表示甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、异丁基,
R1为甲基或乙基,
x为0或1,优选为0,和
Z选自以下不包含烯不饱和性且包含2~18个碳原子的二价烃基、二价烃基和式(IX)的硅氧烷片段的组合
R9如权利要求24限定,G是不包含烯不饱和性且包含2~18个碳原子的二价烃基,且c为1~6的整数。
27.权利要求22~26之一的试剂盒,其特征在于该聚有机硅氧烷选自式(VII)的聚合物
其中R、R1、R9、Z、x和f如权利要求24和26中限定。
28.权利要求22~27之一的试剂盒,其特征在于该组合物中至少一种包含基于钛的催化剂。
29.权利要求28的试剂盒,其特征在于该催化剂相对于包含其的组合物的总重量的含量为0.0001wt%~20wt%。
30.权利要求22~29中任一项的试剂盒,其中化合物X和Y表示具有甲氧基硅烷基团的聚二甲基硅氧烷的混合物。
31.权利要求1或2的试剂盒,其特征在于该化合物X和Y能够在过氧化物的存在下通过交联进行反应。
32.前述权利要求中任一项的试剂盒,其特征在于在该组合物的至少一种中包含二氧化硅或经表面处理的二氧化硅。
33.权利要求2或7的试剂盒,其特征在于能够与睫毛形成至少一个氢键的极性基团选自以下
-羧酸-COOH,
-醇,例如-CH2OH或-CH(R)OH,R为包含1~6个碳原子的烷基,
-式为-NR1R2的氨基,其中基团R1和R2相同或不同,表示包含1~6个碳原子的烷基,R1或R2之一表示氢原子,
-吡啶基,
-式为-NH-COR′或-CO-NH-R′的酰胺基,其中R′表示氢原子或包含1~6个碳原子的烷基,
-优选选自下式的吡咯烷基
R1为包含1~6个碳原子的烷基,
-式为-O-CO-NH-R′或-NH-CO-OR′的氨基甲酰基,R′如上所限定,
-硫代氨基甲酰基,例如-O-CS-NH-R′或-NH-CS-OR′,R′如上所限定,
-脲基,例如-NR′-CO-N(R′)2,相同或不同的基团R′如上所限定,
-磺酰氨基,例如-NR′-S(=O)2-R′,R符合上述限定。
34.权利要求2、7和33其中之一的试剂盒,其特征在于该极性基团相对于各化合物X或Y的重量的含量小于或等于10wt%,优选小于或等于5wt%优选相对于各化合物X和Y的重量的含量为1wt%~3wt%。
35.权利要求2、7、33和34其中之一的试剂盒,其特征在于该极性基团位于化合物X和/或Y的主链中,或者位于该主链的侧部,或者位于该化合物X和/或Y的主链的端部。
36.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于化合物X具有150~1000000,优选200~800000,更优选200~250000的重均分子量(Mw)。
37.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于化合物Y具有200~1000000,优选300~800000,更优选500~250000的重均分子量(Mw)。
38.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于化合物X相对于包含其的组合物的总重量的含量为0.5wt%~95wt%,优选1%~90%,更优选5%~80%。
39.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于化合物Y相对于包含其的组合物的总重量的含量为0.05wt%~95wt%,优选1%~90%,更优选5%~80%。
40.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于化合物X和Y以0.05~20,优选0.1~10的X/Y摩尔比存在于该组合物中。
41.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于其含有包含至少一种化合物X和至少一种化合物Y的第一组合物、包含至少一种化合物X和催化剂的第二组合物,该第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
42.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于该硅油相对于包含其的各组合物的总重量的含量范围为0.5wt%~90wt%,优选5wt%~80wt%,更优选10wt%~60wt%,仍然更优选10wt%~50wt%。
43.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于该硅油选自挥发性油和/或非挥发性油,及其混合物。
44.前述权利要求的试剂盒,其特征在于该挥发性硅油选自挥发性直链或环状硅酮,更特别地是粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)且具有特别优选2~7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含具有1~10个碳原子的烷基或烷氧基。
45.权利要求43或44的试剂盒,其特征在于该挥发性硅油选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
46.权利要求44~46其中之一的试剂盒,其特征在于该挥发性硅油选自具有通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油
其中R表示包含2~4碳原子的烷基,可以用氟或氯原子取代其中一个或多个氢原子。
47.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于该组合物中的至少一种包含至少一种挥发性硅油,该挥发性硅油选自更特别地包含2~7个硅原子的直链硅油,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷;环状硅油,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷;及其混合物。
48.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于该组合物中的至少一种包含至少一种直链挥发性硅油和至少一种环状挥发性硅油的组合物。
49.权利要求43~48其中之一的试剂盒,其特征在于该挥发性硅油相对于包含其的组合物的总重量的含量为0.5wt%~50wt%,优选5wt%~40wt%,更优选10wt%~30wt%。
50.权利要求43的试剂盒,其特征在于该非挥发性硅油选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含位于硅酮主链的侧部和/或端部的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,所述基团各自具有2~24个碳原子,以及选自苯基硅油及其混合物。
51.前述权利要求其中之一的试剂盒,其特征在于该组合物中的至少一种包含至少一种非挥发性硅油,优选苯基硅油。
52.权利要求50或51的试剂盒,其特征在于该苯基硅油具有在25℃和大气压下测定为5~100000cSt,优选5~10000cSt的粘度。
53.权利要求50~52其中之一的试剂盒,其特征在于该苯基硅油符合下式(A)
其中
-R9和R12各自独立表示C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
-R10和R11各自独立表示C1-C30烷基或芳烷基,
-u、v、w和x各自独立为0~900的整数,
前提是v+w+x之和不等于0,且u+v+w+x之和为1~900,特别为1~800。
54.权利要求53的试剂盒,其特征在于R9为C1-C20烷基、苯基或R’-C6H5类型的芳烷基,R’为C1-C5烷基,R10和R11各自独立为C1-C20烷基或R’-C6H5类型的芳烷基,R’为C1-C5烷基,R12为C1-C20烷基。
55.前述权利要求之一的试剂盒,其特征在于该组合物中的至少一种,优选为第一组合物,包含至少一种非挥发性的硅油。
56.权利要求55的试剂盒,其特征在于该非挥发性的硅油是苯基硅油。
57.权利要求55或56的试剂盒,其特征在于该苯基硅油在25℃具有小于500cSt的粘度。
58.权利要求50~57其中之一的试剂盒,其特征在于该非挥发性的硅油的含量为包含其的组合物的总重量的0.5%~80%,优选5%~70%,更优选10%~60%,还更优选20%~50%。
59.前述权利要求中任一项的试剂盒,其特征在于该第一和第二组合物是无水的。
60.前述权利要求中任一项的试剂盒,其特征在于该第一和第二组合物分别包装在单一包装中。
61.化妆用睫毛涂覆方法,包括在所述睫毛上涂覆至少一层第一组合物和第二组合物的混合物,该第一和第二组合物中的各种包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物;
化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物,
当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应,
该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中,
该所述混合物是在使用时涂覆到睫毛上之前,或者在涂覆到睫毛上的同时得到的,
以及该所述第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
62.化妆用睫毛涂覆方法,包括
a.在使用时,将至少一种第一组合物和至少一种第二组合物混合,该第一和第二组合物中的各种包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物,该化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物,
该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中,
当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应,
以及该所述第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油,和然后
b.在所述睫毛上涂覆至少一层所述混合物。
63.化妆用睫毛涂覆方法,包括向睫毛上涂覆以下成分
a.至少一层第一组合物,
b.至少一层第二组合物,
该第一和第二组合物中的各种包含至少一种化合物X和/或至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物,该化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物,
该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中,
当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应,
以及该所述第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
64.权利要求之一的方法,其特征在于所述第一和第二组合物中的至少一种包含催化剂。
65.权利要求61~64其中之一的方法,其特征在于该第一组合物包含至少一种化合物X和至少一种化合物Y,该第二组合物包含至少一种化合物X和催化剂,该第一和第二组合物中的至少一种包含至少一种硅油。
66.权利要求65的方法,其特征在于该化合物X和Y选自能够通过氢化硅烷化进行反应的硅酮化合物。
67.权利要求65或66的方法,其特征在于该化合物X是具有乙烯端基的聚二乙烯基硅氧烷,该化合物Y是甲基氢化硅氧烷。
68.权利要求61~67其中之一的方法,其特征在于其包括附加的步骤,包括在包含X和Y的层上沉积至少一层第三组合物,该第三组合物包含成膜聚合物和有机或水溶剂介质。
69.睫毛涂覆组合物,包含
-至少一种化合物X,和
-至少一种化合物Y,和任选地至少一种催化剂或过氧化物,该化合物X和Y中的至少一种是硅酮化合物,当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应,
以及至少一种硅油。
70.权利要求69的组合物,其特征在于该化合物X和Y选自能够通过氢化硅烷化进行反应的硅酮化合物。
71.权利要求69或70的组合物,其特征在于该化合物X是具有乙烯端基的聚二乙烯基硅氧烷,该化合物Y是甲基氢硅氧烷。
全文摘要
本发明提供了睫毛涂覆试剂盒,包含分别包装的至少一种第一组合物和至少一种第二组合物,和至少一种硅油。该试剂盒包含至少一种化合物(X)、至少一种化合物(Y)和任选地至少一种催化剂或一种过氧化物、该化合物中的至少一种,X或Y,是硅酮化合物,但必须该化合物X和Y和当存在时该催化剂,或该过氧化物不同时存在于同一组合物中,当使其彼此接触时,该所述的化合物X和Y能够通过氢化硅烷化反应、或通过缩合反应或在过氧化物存在下通过交联反应在一起反应。
文档编号A61Q1/10GK101389307SQ200680053145
公开日2009年3月18日 申请日期2006年12月20日 优先权日2005年12月20日
发明者N·贾格莱泽 申请人:莱雅公司
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