专利名称：纤维素酶在后续洗涤过程期间赋予棉制品去垢有益效果的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维素酶在后续洗涤过程期间赋予棉制品去垢有益效果的用途。
背景技术：
纤维素酶已被掺入到衣物洗涤剂组合物中以赋予防起球、软化织物、明晰色彩、颗 粒污垢移除、防再沉积和谷类食物污垢移除有益效果。然而，本发明人已确认纤维素酶的另 一种令人惊奇的有益效果，即它们可在洗涤过程期间赋予棉制品去垢有益效果的用途。不 受理论的束缚，本发明人相信，纤维素酶可在洗涤过程期间提高棉纤维的微孔性，致使在洗 涤过程后，在织物穿着和使用期间粘附在织物上的污垢在后续洗涤循环中的移除性得到改 善。这种持久的后续洗涤有益效果被称为去垢性。虽然已知纤维素酶可赋予第一洗涤污垢 移除有益效果，却不知道它们可在第二和第三洗涤循环期间赋予去垢有益效果。发明_既述本发明涉及纤维素酶在后续洗涤过程期间赋予棉制品去垢有益效果的用途。在棉 制织物和含显著量棉的所有类型织物诸如棉混纺(例如聚酯、聚酰胺如Nylon 、和弹力棉) 织物上观察到去垢有益效果。发明详述纤维素酶纤维素酶为内葡聚糖酶。所述纤维素酶优选具有内型1，4-β_葡聚糖酶活性，和 不包含A型糖结合单元(CBM)的结构。根据Α. B. Boraston等人在2004年“Biochemical Journal”第382卷(第3部分)第769至781页中所述，定义A型CBM。具体地讲，所述纤 维素酶不包含第l、2a、3、5和10家族中的A型CBM。所述纤维素酶优选为糖基水解酶，其具有对非晶形纤维素底物的酶活性，其中所 述糖基水解酶选自GH第5、7、12、16、44或74家族。所述纤维素酶优选为选自GH第5家族 的糖基水解酶。优选的纤维素酶为由Novozymes提供的Celluclean。此优选的纤维素酶 更详细地描述于W02002/099091中。糖基水解酶(GH)家族定义更详细地描述于1991年 "Biochem J. ”第 280 卷第 309 至 316 页中。另一类优选的纤维素酶是糖基水解酶，其具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的 酶活性，其中所述糖基水解酶选自GH第5、12、44或74家族。所述糖基水解酶优选选自GH 第44家族。对木葡聚糖底物的酶活性更详细地描述于下文中。对非晶形纤维素底物的酶活性 更详细地描述于下文中。所述糖基水解酶优选属于糖基水解酶第44家族。所述糖基水解酶优选具有至少70 %，或至少75 %，或至少80 %，或至少85 %，或至 少90%，或至少95%的序列与序列标识号1完全相同。就本发明目的而言，可使用如优选3. 0. 0版或更新版EMBOSS软件包(EMB0SS 欧 洲分子生物学开放软件包(The European MolecularBiology Open Software Suite),Rice 等人，2000 年，“Trends inGenetics” 16 第 276 至 277 页)Needle 程序中执行的 Needleman-Wunsch 算法(Needleman 和 Wunsch，1970 年，“J. Mol. Biol. ” 48 第 443 至 453 页)，来测定两个氨基酸序列间的同一度。所用的任选参数是，为10的空位罚分，为0.5的 空位延伸罚分，和EBL0SUM62 (EMBOSS版的BL0SUM62)取代矩阵。使用标记为“最长同一性” 的Needle输出(使用nobrief选项获得)作为百分比同一性，并且如下计算(相同残基 xlOO)/(序列长度-序列中的总空位数)。适宜的糖基水解酶选自由下列组成的组得自粘芽孢杆菌(野生型)的GH第44 家族糖基水解酶，如WO 01/062903中所述的XYG1006或其变体；得自地衣芽孢杆菌(野生 型)的GH第12家族糖基水解酶，如W099/02663中所述的序列ID No. 1或其变体；得自 Bacillusagaradhaerens (野生型)的GH第5家族糖基水解酶或其变体；得自类芽胞杆菌 (野生型)的GH第5家族糖基水解酶，如WO 01/064853中所述的XYG1034和XYG 1022或 其变体；得自琼斯氏菌(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，如WO 2002/077242中所述的 XYG1020或其变体；和得自里氏木霉(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，如W003/089598 的序列IDno. 2中更详细描述的酶或其变体。优选的糖基水解酶选自由下列组成的组得自粘芽孢杆菌(野生型)的GH第44 家族糖基水解酶，如XYG1006或其变体。通常，纤维素酶在洗涤过程期间改性织物表面，以便在洗涤过程后，在织物穿着和 使用期间粘附在织物上的污垢在后续洗涤循环中的移除性得到改善。所述纤维素酶优选在 洗涤过程期间改性织物表面，以便在洗涤过程后，在织物穿着和使用期间粘附在织物上的 污垢在后续两个或甚至三个洗涤循环中的移除性得到改善。通常，第一次洗涤过程期间，所述纤维素酶在洗涤液体中的使用浓度为0. 005ppm 至1. Oppm0第一次洗涤过程期间，所述纤维素酶在洗涤液体中的使用浓度优选为0. 02ppm 至 0. 5ppm。对木葡聚糖底物的酶活性如果根据下列检测分析法，纯酶在pH 7. 5下具有大于50000 XyloU/g的比活度， 则认为酶对木葡聚糖具有活性。使用得自Megazyme (Ireland)的AZCL-木葡聚糖作为底物(蓝色底物)来测定木 葡聚糖酶活性。在20°C和搅拌下，在1. 5mL Eppendorf管中，将0. 2%蓝色底物的溶液悬浮于pH 为7. 5的0. IM磷酸盐缓冲液中(各0. 75mL)，加入50微升酶溶液，并且在1200rpm速率搅 拌下，使它们在40°C的Eppendorf混勻仪中培养20分钟。培养后，通过在14，OOOrpm速率 下离心4分钟使有色溶液与固体分离，并且使用分光光度计在Icm比色皿中测定上清液在 600nm处的吸光度。将一个XyloU单位定义为Icm比色皿中在600nm处获得0. 24吸光度的 酶量。仅使用介于0. 1至0. 8的吸光度值来计算XyloU活性。如果测得的吸光度值在此 范围之外，则应相应地进行初始酶浓度的最优化。对非晶形纤维素底物的酶活性如果根据下列检测分析法，纯酶在pH 7. 5下具有大于20000EBG/g的比活度，则认 为酶对非晶形纤维素具有活性。用作缓冲液和底物的化学物质是至少试剂级的商业产品。
内葡聚糖酶活件检测分析材料pH为7. 5的0. IM磷酸盐缓冲液Cellazyme C Megazyme International (Ireland) Ji^[共。玻璃微纤维过滤器，GF/C，9cm直径，由Whatman提供。^^ 在测试管中，使ImL pH 7，5的缓冲液与5mL去离子水混合。加入100 μ L酶样本(或具有已知重量/重量稀释因子的酶样本稀释液)。将1片 Cellazyme C片剂加入到每个管中，将管封盖，并且在涡旋搅拌器上混合10秒。将管放置于 温度为40°C的恒温水浴中。15分钟、30分钟和45分钟后，通过将管倒转来混合管中内容 物，然后将管再放置到水浴中。60分钟后，通过倒转来混合管中内容物，然后通过GF/C过滤 器过滤。将滤液收集到干净的管中。用分光光度计测定590nm处的吸光度(A酶)。通过加入100 μ L水而不是100微 升酶稀释液，测定空白值A水。计算的δ A = A酶-A水。δ A必须<0.5。如果获得更高的结果，则用不同的酶稀释因子进行重复。确定DF0. 1，其中DF0. 1为需要达到δ A = 0. 1的稀释因子。单位定义1个内型-β _葡聚糖酶活度单位(IEBG)是在上文指定的检测分析条 件下达到δΑ = 0.10的酶量。因此，如果例如在用为100的稀释因子稀释后，指定的酶样 本达到δ A = 0. 10，则所述酶样本具有100EBG/g的活度。衣物洗涤剂组合物优选将纤维素酶掺入到衣物洗涤剂组合物中。所述组合物通常包含去污表面活性 剂，所述去污表面活性剂通常为阴离子去污表面活性剂。所述组合物还包含去垢聚合物， 优选纤维质聚合物。优选的纤维质聚合物更详细地描述于下文中。其它适宜的去垢聚合 物描述于W001/62885中。其它适宜的去垢聚合物是聚酯型去垢聚合物。其它适宜的去垢 聚合物是R印el-o-tex聚合物，包括由Rhodia提供的R印el-o-tex SF、SF-2和SRP6。其 它优选的去垢聚合物是Texcare聚合物，包括由Clariant提供的TexcareSRAlOO、SRA300、 SRN100,SRNl70,SRN240,SRN300和SRN325。其它优选的去垢聚合物是Marloquest聚合物， 如由 Sasol 提供的 MarloquestSL0所述衣物洗涤剂组合物可为任何形式，如固体、液体、凝胶或它们的任何组合。所 述组合物可为片剂或小袋的形式，包括多隔室小袋。所述组合物可为自由流动的粉末形式， 如附聚物、喷雾干燥粉末、胶囊包封物、挤出物、针状物、条状物、薄片、或它们的任何组合。 然而，所述组合物优选为液体形式。此外，所述组合物为各向同性或各向异性形式。所述组 合物或至少其部分优选为层状相。所述组合物优选包含少量的水，如0. 01重量％至5重量％，优选至4重量％，或至 3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％。如果所述组合物为通常至少部分、优选完全被 水溶性薄膜包封的小袋形式时，这是尤其优选的。所述水溶性薄膜优选包含聚乙烯醇。固体衣物洗涤剂组合物在本发明的一个实施方案中，所述组合物为固体衣物洗涤剂组合物，优选固体衣 物洗涤粉末洗涤剂组合物。
所述组合物优选包含0重量％至10重量％，或甚至至5重量％的沸石助洗剂。所 述组合物还优选包含0重量％至10重量％，或甚至至5重量％的磷酸盐助洗剂。所述组合物通常包含优选与辅助表面活性剂组合的阴离子去污表面活性剂，优选 直链烷基苯磺酸盐。优选的辅助表面活性剂为平均乙氧基化度为1至10，优选1至3的烷 基乙氧基化化硫酸盐，和/或平均乙氧基化度为1至10，优选3至7的乙氧基化醇。所述组合物优选包含螯合剂，所述组合物优选包含0. 3重量％至2. 0重量％的螯 合剂。适宜的螯合剂是乙二胺-N，N’ - 二琥珀酸(EDDS)。所述组合物可包含纤维素聚合物，如以下物质的钠盐或钾盐羧甲基纤维素、羧乙 基纤维素、磺乙基纤维素、磺基丙基纤维素、纤维素硫酸盐、磷酸化纤维素、羧甲基羟乙基纤 维素、羧甲基羟丙基纤维素、磺乙基羟乙基纤维素、磺乙基羟丙基纤维素、羧甲基甲基羟乙 基纤维素、羧甲基甲基纤维素、磺乙基甲基羟乙基纤维素、磺乙基甲基纤维素、羧甲基乙基 羟乙基纤维素、羧甲基乙基纤维素、磺乙基乙基羟乙基纤维素、磺乙基乙基纤维素、羧甲基 甲基羟丙基纤维素、磺乙基甲基羟丙基纤维素、羧甲基十二烷基纤维素、羧甲基十二烷酰基 纤维素、羧甲基氰乙基纤维素、和磺乙基氰乙基纤维素。所述纤维素可以是被两个或更多个 不同取代基取代的纤维素，如甲基和羟乙基纤维素。所述组合物可包含去垢聚合物，如R印el-o-TexTM。其它适宜的去垢聚合物是 阴离子去垢聚合物。适宜的去垢聚合物更详细地描述于W005123835A1、W007079850A1和 W008110318A2 中。所述组合物可包含喷雾干燥粉末。所述喷雾干燥粉末可包括硅酸盐，如硅酸钠。去污表面活性剂所述组合物包含去污表面活性剂。所述组合物优选包含2%至50%的表面活性剂，更优选包含5%至30%，最优选 7%至20%的去污表面活性剂。所述组合物可包含2%至6%的去污表面活性剂。所述去 污表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子或两性离子的。所述去污表面活性剂优选是阴 离子的。所述组合物优选包含一定量的去污表面活性剂以在洗涤过程期间在洗涤液体中提 供IOOppm至5，OOOppm的去污表面活性剂。当在洗涤过程期间将IOg至125g液体衣物洗 涤剂组合物加入到洗涤液体中时，这是尤其优选的。所述组合物在与水接触时通常形成洗 涤液体，所述洗涤液体包含0. 5g/L至10g/L的洗涤剂组合物。纤维质聚合物所述纤维质聚合物典型为纤维素或改性的纤维素。适宜的纤维质聚合物包括纤维 素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、以及它们的混合物。适宜的纤维质聚合物包括阴离子 改性的纤维素、非离子改性的纤维素、阳离子改性的纤维素、两性离子改性的纤维素、以及 它们的混合物。适宜的纤维质聚合物包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基 纤维素、羟丙基甲基纤维素、酯型羧甲基纤维素、以及它们的混合物。其它适宜的纤维质聚合物包括阳离子纤维素、以及它们的衍生物。适宜的阳离子 纤维素可以其JR 和LR 聚合物系列购自AmercholCorp. (Edison, NJ, USA)。其它适宜 的阳离子纤维素为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐形式，如以商品 名聚季铵盐10 由Amerchol Corp.提供的那些。另一种适宜类型的阳离子纤维素包括羟 乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，如以商品名聚季铵盐24 由Amerchol Corp.提供的那些。适宜的纤维质聚合物以商品名聚合物LM-200 由 Amerchol Corp.提供。其它适宜的纤维质聚合物包括含季氮纤维素醚，如US 3，962，418 中所更详细描述的那些；以及醚化纤维素与淀粉的共聚物，如US 3，958，581中所更详细描 述的那些。最优选地，所述纤维质聚合物为羧甲基纤维素，典型具有以下通式结构 R = H 或 CH2COCT并且其中至少一个R部分为CH2C00_。辅助成分适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分 散剂、附加的酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、 聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织 物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了上述公开内容外，其它此类 助剂和用量的适宜实例还可见于美国专利公开No. 5，576，282,6, 306，812和6，326，348中。
实施例实施例1至8适用于前加载式自动洗衣机的液体衣物洗涤剂组合物。
实施例9至16适用于顶部加载式自动洗衣机的液体衣物洗涤剂组合物。
成分组成 (组合物重量％)910111213141516C12-15烷基乙氧基(1. 8)硫 酸盐20.115. 120. 015. 113. 716. 710. 09. 9C .8烷基笨横酸盐2. 72. 01. 02. 05. 55. 63. 03. 9Cu-,,支链烷基硫酸盐6. 54. 94. 93. 09. 02. 0C12-14烷基-9-乙氧基化物0. 80. 80. 80. 88. 01. 50. 311. 5C12 二甲基氧化胺0. 9柠檬酸3. 83. 83. 83. 83. 53. 52. 02. 1C12-I8脂肪酸2. 01. 52. 01. 54. 52. 30. 9蛋白酶(Puraf ect Prime)1. 51. 50. 51. 51. 01. 80. 50. 5淀粉酶(Natalase )0. 30. 30. 30. 30. 20. 4淀粉酶(Stainzyme )1. 1甘露聚糖酶 (Mannaway )0. 10. 1果胶酸裂合酶 (Pectawash )0. 10. 2木葡聚糖酶XYG1006* (活性酶蛋白质mg/100g 洗涤剂)5132520123硼砂3. 03. 02. 03. 03. 03. 3曱酸钠和曱酸鹤0. 20. 20. 20. 20. 7 实施例17至22下列是根据本发明制得的适用于洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。 实施例23至28下列是根据本发明制得的适用于洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。
1无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主 链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与 聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。2聚氮丙啶(MW = 600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。3两亲烷氧基化油脂清洁聚合物为聚氮丙啶(MW = 600)，每个-NH具有24个乙氧 基化基团，并且每个-NH具有16个丙氧基化基团4具有下列结构的可逆蛋白酶抑制剂 *注所有酶含量表示为酶原料％，除了木葡聚糖酶，其中所述含量以活性酶蛋白 质mg/100g洗涤剂为单位给出。XYG1006酶符合SEQ ID 1。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另 外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为 “40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
权利要求
纤维素酶在后续洗涤过程期间赋予棉制品去垢有益效果的用途。
2.如权利要求1所述的用途，其中将所述纤维素酶掺入到衣物洗涤剂组合物中。
3.如权利要求2所述的用途，其中所述衣物洗涤剂组合物还包含去污表面活性剂。
4.如前述任一项权利要求所述的用途，其中所述纤维素酶具有内型1，4-β-葡聚糖酶 活性和不包含A型糖结合单元的结构。
5.如前述任一项权利要求所述的用途，其中所述纤维素酶为糖基水解酶，所述糖基水 解酶具有对非晶形纤维素底物的酶活性，其中所述糖基水解酶选自GH第5、7、12、16、44或 74家族。
6.如前述任一项权利要求所述的用途，其中所述纤维素酶为糖基水解酶，所述糖基水 解酶具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的酶活性，其中所述糖基水解酶选自GH第5、12、 44或74家族。
7.如前述任一项权利要求所述的用途，其中所述纤维素酶在所述洗涤过程期间改性所 述织物表面，以便在所述洗涤过程后，在所述织物穿着和使用期间粘附在所述织物上的污 垢在后续洗涤循环中的移除性得到改善。
8.如权利要求7所述的用途，其中所述纤维素酶在所述洗涤过程期间改性所述织物表 面，以使在所述洗涤过程后，在所述织物穿着和使用期间粘附在所述织物上的污垢在所述 后续三个洗涤循环中的移除性得到改善。
9.如前述任一项权利要求所述的用途，其中在所述洗涤过程期间，所述纤维素酶在所 述洗涤液体中以0. 005ppm至1. Oppm的浓度使用。
10.如权利要求9所述的用途，其中在所述洗涤过程期间，所述纤维素酶在所述洗涤液 体中以0. 02ppm至0. 5ppm的浓度使用。
11.如前述任一项权利要求所述的用途，其中将所述纤维素酶掺入到衣物洗涤剂组合 物中，所述衣物洗涤剂组合物还包含纤维质聚合物。
12.如前述任一项权利要求所述的用途，其中将所述纤维素酶掺入到衣物洗涤剂组合 物中，所述衣物洗涤剂组合物还包含聚酯型去垢聚合物。
13.如前述任一项权利要求所述的用途，其中将所述纤维素酶掺入到衣物洗涤剂组合 物中，其中所述衣物洗涤剂组合物被水溶性薄膜至少部分包封。
全文摘要
本发明涉及纤维素酶在后续洗涤过程期间赋予棉制品去垢有益效果的用途。
文档编号C11D3/386GK101910390SQ200880123760
公开日2010年12月8日 申请日期2008年12月19日 优先权日2008年1月4日
发明者内尔·约瑟夫·兰特, 史蒂文·乔治·帕特森 申请人:宝洁公司