除去液晶用清洗剂组合物以及液晶面板的清洗方法

专利名称：：除去液晶用清洗剂组合物以及液晶面板的清洗方法
技术领域：
：0001本发明涉及除去液晶用清洗剂组合物以及液晶面板的清洗方法。本申请基于2008年9月8日于日本申请的特愿2008-229785号和2009年5月25日于日本申请的特愿2009-125163号，主张优先权，在这里引用其内容。
背景技术：
：0002通常通过粘合剂将形成有电极以及定向膜的一对玻璃基板粘合，留下一部分开口，制作液晶室，在上述液晶室中注入液晶，通过密封剂密封前述开口部，然后，进行清洗，在上述一对玻璃基板表面分别粘附偏向板，来制造液晶面板。0003在这样的制造中，在一对玻璃基板之伺的粘结部的外侧(液晶室侧的相反侧)由于相对的玻璃基板的狭窄间隙而产生空隙部(狭窄部)，这是难以避免的。并且，在往液晶室注入液晶时，液晶由于毛细管现象而进入、粘附在所述狭窄部。就这样放置附着在前述狭窄部的液晶(以下叫作"液晶污渍")的话，由于所述液晶污渍的残渣起着脱模剂的作用，恐怕会牵涉到以下的各种故障的发生在其后的制造工序中，偏向板的剥落、驱动(driver)端子的连结缺陷、驱动未充满(driverunderfill)的界面不适、用于基板的薄型化加工方法中的可剥离性涂膜的剥落等。因此，在液晶面板的制造中的清洗需要以高洁净度清洗"除去上述液晶污渍。0004大家知道，上述液晶污渍一般是极化化合物，分子间的相互作用强，显示高疏水性，在水系溶剂中的分散性或者溶解性都低。为了清洗，除去该液晶污渍，以前，提出一种清洗剂组合物，其含有烃系溶剂、特定的聚羟基亚烷基二垸基醚化合物和由R"-QH4-CpH2p-0-(CqH2qO)r-H表示的芳香族单环化合物(参看专利文献l)。[式中，R"表示氢原子、碳原子数1~3的烷基或碳原子数2或3的链烯基、p表示0或1~2的整数，q表示2~4的整数，r表示0或1~4的整数，r个CqH2qO可以各自相同，也可以不同。]还提出一种液晶面板用水系液体清洗剂组合物，其含有碳原子数8~20的烃化合物、特定的中链支化伯醇的亚烷基氧化物加成物、R120(AO)kRU表示的亚烷基氧化物加成物和规定量的水(参见专利文献2)。[式中，1112表示碳原子数1~6的烷基、苯基或节基，R。表示氣原子或碳原子数l6的烷基，k表示l5的数，AO表示碳原子数2~4的氧亚烷基。]0005专利文献1:日本特开平10-114899号公报专利文献2:日本专利特开2004-2691号公报
发明内容0006然而，专利文献1、2记载的清洗剂组合物中，对于液晶面板的一对玻璃基板之间的25jum这样的狭窄间隙(狭窄部)上所附着的液晶污渍的清洗力还不充分。又，专利文献l记载的发明中，分别公开了直接将被清洗物浸渍在使用脂肪族烃作为主剂的清洗剂组合物中，以及直接将被清洗物浸渍在上述清洗剂组合物的原液中，来进行清洗的方法。可是，在使用上述清洗剂组合物的方法中，由于大量使用脂肪族烃等有机溶剂，存在对环境的排水负荷高等问题。又，专利文献2记载的清洗剂组合物中，虽然公开了水的混合比例在77质暈％以下的例子，但是在进一步降低有机溶剂等的除水以外的成分的混合比例来抑制对环境的排水负荷的同时，要求进一步提高对于液晶污渍的清洗力。0007本发明是鉴于上述的情况而做成的，课题在于提供一种除去液晶用清洗剂组合物以及液晶面板的清洗方法，该除去液晶用清洗剂组合物对于液晶污渍的清洗力高，且可以减少对环境的排水负荷。0008为了解决上述课题，本发明人认真研究，结果，提供以下手段。艮P，本发明的除去液晶用清洗剂组合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的芳香族化合物。0009化1…(1)0010本发明的除去液晶用清洗剂组合物理想的是由上述通式(1)表示的芳香族化合物和水混合而成。又，本发明的除去液晶用清洗剂组合物，理想的是，除了上述通式(1)表示的芳香族化合物和水，还进一步混合选自下述通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非离子表面活性剂以及非质子性极性有机溶剂的至少一种而形成。001化2R3—0~fCH2CH20f~H,、\《《,n…(2)(式中，113是碳原子数1~6的烷基、苯基或苄基，n是050的数)0012又，本发明的液晶面板的清洗方法，其特征在于，使用上述本发明的除去液晶用清洗剂组合物。发明效果0013本发明的除去液晶用清洗剂组合物，对于液晶污渍的清洗力高，并且可以降低对环境的排水负荷。又，本发明的液晶面板的清洗方法，可以充分地除去附着在液晶面板的间隙(狭窄部)的液晶污渍，并且可以降低对环境的排水负荷。0014图1显示本实施例中使用的注入液晶材料前的空的液晶面板，图1(a)是显示液晶面板的概略立体图，图l(b)是图l(a)中从玻璃基板lb的端部lbl观察到的液晶面板的一部分侧面图。图2是显示与本实施例的评价基准对应的液晶面板的规定区域(图1中的X)的间隙(狭窄部)内的液晶材料残留状态的照片。具体实施例方式0015《除去液晶用清洗剂组合物》本发明的除去液晶用清洗剂组合物是含有上述通式(1)表示的芳香族化合物(以下，称为(Sal)成分)的组合物。0016<(Sal)成分〉上述通式(1)中，R'表示OCH3或者CH20CH3。R2表示CH3、OCH3或者CH2OCH3。W的键合位置可以是苯环的邻位、间位或者对位的任何一种，从更好地提高对于液晶污渍的清洗力以及工业上易于获得来考虑，理想的是对位。(Sal)成分举例有例如邻甲氧基甲苯、间甲氧基甲苯、对甲氧基甲苯、1，2-二甲氧基苯、1，3—二甲氧基苯、1，4一二甲氧基苯、邻甲氧基一cc一甲氧基甲苯、间甲氧基一a—甲氧基甲苯、对甲氧基一a—甲氧基甲苯、a—甲氧基邻二甲苯、a—甲氧基间二甲苯、a—甲氧基对二甲苯、邻苯二甲醇二甲醚、间苯二甲醇二甲醚、对苯二甲醇二甲醚。0017(Sal)成分只要是具有上述R'和上述ie两个取代基即可，其中，从进一步提高对于液晶污渍的清洗力考虑，其在水中的溶解度(25'C)理想的是在lg/100g水溶液以下，更理想的是在0.5g/100g水溶液以下，进一步理想的是0.1~0.5g/100g水溶液。0018(Sal)成分可以l种单独使用，也可以2种以上合用。本发明的除去液晶用清洗剂组合物中的(Sal)成分的含有比例理想的是在1质量％以上，更理想的是在5质量％以上。(Sal)成分的含有比例在下限值以上的话，对于液晶污渍的清洗力进一步提高。另一方面，(Sal)成分的含有比例的上限值可以是100质量％，理想的是在90质量%以下，更理想的是在60质量％以下，进一步理想的是在50质量％以下，特别理想的是20质量％以下。(Sal)成分的含有比例理想的是在90质量％以下，更理想的是在60质量%以下，进一步理想的是50质量％以下，这样的话，可以进一步降低对环境的排水负荷，特别理想的是在20质量％以下的低浓度，这样的话，可以充分地得到对于液晶污渍的清洗力，并且可以进一步地降低对环境的排水负荷。0019<任意成分>本发明的除去液晶用清洗剂组合物可以含有上述(Sal)成分之外的其他成分。作为(Sal)成分以外的其他成分，举例有例如水、表面活性剂、有机溶剂。另外，在本发明中，"表面活性剂"是指用纯水稀释成l质量n/。时在25'C下的表面张力在50mN/tn以下的化合物。表面张力是使用表面张力计依据Wilhelmy法使用铂板测定得到的值。在本发明中，"纯水"是指通过物理处理或化学处理从水中除去杂质后的水。纯水举例有例如去离子水或蒸馏水等。0020(表面活性剂)表面活性剂可以使用例如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂。其中，从(Sal)成分与水的相溶性高、容易得到在夏季等高温保存条件下防止(Sal)成分和水混合而成的混合液产生白浊的效果，不易发生由于对液晶面板的通电而导致的电极腐蚀等方面考虑，理想的是非离子表面活性剂。其中，从特别容易得到提高(Sal)成分和水混合而成的混合液的模糊点的效果考虑，更理想的是HLB在ll以上的非离子表面活性剂，进一步理想的是HLB在12以上的非离子表面活性剂，特别理想的是HLB在14~20的非离子表面活性剂。具体地，举例有HLB在ll以上的聚氧乙烯烷基醚等。0021另外，在本发明中，"HLB"的意思是表面活性剂的分子具有的亲水性和亲油性的相对强度，是指用数量表示其亲水亲油平衡的值。是通过Griffm方法求得的值(参看吉田、进藤、大垣、山中合编，"新版表面活性剂手册"，工业图书株式会社，1991年，第234页)。(Sal)成分和水混合而成的物质的模糊点理想的是在3(TC以上，更理想的是在40'C以上。模糊点在下限值以上的话，变得容易制备呈现均一、透明的外观的清洗剂组合物。在本发明中，"模糊点"是指在03(TC的温度范围进行规定量的清洗剂组合物的混合，制备均一透明的溶液之后，将上述溶液收容在规定的容器内，浸渍在水浴中，使水浴的温度上升，上述溶液开始白色浑浊时的水浴的温度(°C)。水浴的温度可以例如通过读取标准温度计的刻度来测定。0022(有机溶剂)作为有机溶剂可以使用极性有机溶剂，也可以使用无极性有机溶剂。其中，从提高(Sal)成分和水的相溶性、提高(Sal)成分和水混合而成的溶液的稳定性(均一性、透明性)考虑，理想的是使用极性有机溶剂。0023极性有机溶剂可以是质子性极性有机溶剂，也可以是非质子性极性有机溶剂。其中，从进一步提高(Sal)成分和水混合而成的溶液的稳定性(均一性、透明性)考虑，特别理想的是非质子性极性有机溶剂。0024作为非质子性极性有机溶剂，举例有例如二甲亚砜(DMSO)、N，N—二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、N—甲基吡咯烷酮、2-丁酮等分子内具有氧原子(=0)的物质；乙腈等。其中，作为非质子性极性有机溶剂，从进一步提高对于液晶污渍的清洗力考虑，理想的是分子内具有氧原子(=0)的物质，特别理想的是DMSO、DMF、丙酮，最理想的是二甲亚砜(DMSO)。0025作为质子性极性有机溶剂，举例有例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、叔丁醇等碳原子数1~4的一元醇；醋酸、蚁酸、丁酸等碳原子数1~4的单羧酸；二元醇醚等。作为二元醇醚，举例有例如一侧末端为脂肪族烃基或芳香族烃基、且另一侧末端为氢原子的乙二醇系醚；一侧末端为脂肪族烃基或芳香族烃基、且另一侧末端为氢原子的丙二醇系醚；两侧末端为烷基的二浣基二元醇醚。其中，作为质子性极性有机溶剂，从对液晶污渍的清洗力高、对环境的排水负荷低考虑，特别理想的是下述通式(2)表示的化合物。002化3R3—0~fCH2CH20—H,、\z^…(2)(式中，113是碳原子数1~6的烷基、苯基或苄基，n是050的数)0027上述通式(2)中，113为碳原子数1~6的烷基、苯基或节基。n-0时，式(2)表示的化合物为一元醇。此时，W理想的是碳原子数l6的垸基，更理想的是甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、叔丁醇，进一步理想的是乙醇。n-l50时，式(2)表示的化合物为乙二醇系醚。此时，R3的烷基从容易确保稳定地得到这一点考虑，理想的是碳原子数4-6。在上述式(2)中，从进一步提高(Sal)成分和水混合而成的溶液的稳定性(均一性、透明性)考虑，n理想的是l30的数，更理想的是1~10的数。另外，通式(2)表示的化合物是不包含在上述定义的表面活性剂中的物质。0028作为非极性有机溶剂，可以使用例如石蜡類(十二碳烷、十四碳烷等)、烯烃类(十二碳烯、十四碳烯等)等链式烃(脂肪族烃)；环垸烃类等的脂环族化合物等。0029本发明的除去液晶用清洗剂组合物，其中，出于降低对环境的排水负荷、可易于非危险品化等理由，理想的是(Sal)成分和水混合而成的物质。这种情况下，上述除去液晶用清洗剂组合物中水的含有比例理想的是10~95质量％，更理想的是50~95质量％，进一步理想的是80~95质量％。水的含有比例在10质量％以'上的话，可以进一步减低对环境的排水负荷，又可以将上述除去液晶用清洗剂组合物非危险品化。而在95质量％以下的话，可以取得与(Sal)成分之间的混合平衡，进一步提高对于液晶污渍的清洗力。对水没有特别的限制，可以使用例如蒸馏水、离子交换水、市水。0030在上述的将(Sal)成分和水混合而成的溶液中，作为本发明的除去液晶用清洗剂组合物，从能够制备呈现均一且透明的外观、溶液稳定性(均一性、透明性)优异的溶液考虑，理想的是，除了上述(Sal)成分和水，还进一步混合选自上述通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非离子表面活性剂以及非质子性极性有机溶剂的至少一种(以下，将上述一种称为"(S2)成分")而成的物质。以下，有时将这样的除去液晶用清洗剂组合物、即将(Sal)成分、水和(S2)成分混合而成的物质称为"(Sal)-水的透明溶液"。0031"(Sal)-水的透明溶液"中的(Sal)成分的含有比例理想的是5~70质量％，更理想的是20-70质量％。(Sal)成分的含有比例在下限值以上的话，对于液晶污渍的清洗力进一步提高。在上限值以下的话，可以进一步降低对环境的排水负荷。并且，上述透明溶液的液稳定性(均一性、透明性)进一步提高。(Sal)成分可以l种单独使用，也可以2种以上合用。0032"(Sal)-水的透明溶液"中的水的含有比例理想的是在10质量％以上，更理想的是10~50质量％。水的含有比例在下限值以上的话，可以将上述透明溶液非危险品化。0033"(Sal)-水的透明溶液"中的(52)成分的含有比例理想的是10~70质量％，更理想的是30~60质量％。(S2)成分的含有比例在下限值以上的话，上述透明溶液的溶液稳定性(均一性、透明性)进一步提高。在上限值以下的话，对于液晶污渍的清洗力进一步提高。(S2)成分可以单独使用一种，也可以并用2种以上。通过使用(S2)成分，(Sal)成分与水的相溶性提高。并且，(S2)成分使用HLB在U以上的非离子表面活性剂的话，上述透明溶液的模糊点变高，进一步得到防止在高温保存条件下产生白浊的效果。又，(S2)成分使用非质子性极性有机溶剂的话，对于液晶污渍的清洗力进一步提高。0034关于(Sal)成分与(S2)成分的混合比例[(Sal)/(S2)]，(S2)成分使用HLB在ll以上的非离子表面活性剂时，理想的是，质量比(Sal)/(HLB在ll以上的非离子表面活性剂)=0.1~10，更理想的是0.1~6。(S2)成分使用非质子性极性有机溶剂时，理想的是质量比为(Sal)/(非质子性极性有机溶剂)=0.1~10，更理想的是0.1~9。(S2)成分使用上述通式(2)表示的化合物时，理想的是质量比为(Sal)/(通式(2)表示的化合物)=0.5~10，更理想的是1~6。无论哪种情况，都在(Sal)/(S2)的下限值以上的话，清洗性提高。在(Sal)/(S2)的上限值以下的话，清洗剂组合物的溶液稳定性(均一性、透明性)提高。0035对"(Sal)-水的透明溶液"的pH没有特别的限定，.理想的是25'C下pH为210左右的范围。上述透明溶液的pH在210左右的范围的话，液晶面板不易发生腐蚀。在本发明中，除去液晶用清洗剂组合物的pH是指，将清洗剂组合物调温至25'C，使用玻璃电极式pH计(产品名HM-30G，东亚亍、一少一少一公司制造)，将玻璃电极直接浸渍在上述清洗剂组合物中，经过1分钟后所显示的pH的值。0036对"(Sal)-水的透明溶液"的粘度没有特别的限定，理想的是25'C下15mPa"s以下。上述透明溶液的粘度在上限值以下的话，对于液晶污渍的清洗力进一步提高。并且，可以进一步降低对环境的排水负荷。在本发明中，除去液晶用清洗剂组合物的粘度是指，使用DV-I+VISCOMETER(产品名，BROOKFIELD公司制造)，用转子No.2，在60rpm、60秒后的测定条件下，测定调温至25'C的清洗剂组合物而得到的值。0037又，本发明的除去液晶用清洗剂组合物理想的是由含有(Sal)成分的有机溶剂成分构成。此时，在上述有机溶剂成分中，理想的是(Sal)成分的含有比例在20质量％以上，更理想的是在50质量％以上，也可以为100质量％，特别理想的是100质量％。上述芳香族化合物的含有比例在下限值以上的话，对于液晶污渍的清洗力进一步提高。作为可以包含在上述有机溶剂成分中的除(Sal)成分之外的其他成分，举例有例如石蜡类(十二碳烷、十四碳烷)、烯烃类(十二碳烯、十四碳烯等)等链式烃(脂肪族烃)；环烷烃等的脂环式化合物；上述一元醇、单羧酸或二元醇醚等的质子性极性有机溶剂、非质子性极性有机溶剂；(Sal)成分之外的芳香族化合物等。0038本发明的除去液晶用清洗剂组合物，例如，将(Sal)成分和水等的任意成分放入相同容器中后，进行一定的搅拌，可以制备(Sal)成分分散在任意成分中的分散液或者乳浊液、或者(Sal)成分和任意成分的溶液(例如，上述"(Sal)-水的透明溶液"等)。又，也可以将含有(Sal)成分的上述有机溶剂成分和水等的任意成分进行混合、制备。0039又，本发明的除去液晶用清洗剂组合物用于除去液晶污渍时，可以直接以原液的状态使用上述清洗剂组合物，也可以与其他成分混合使用。也可以如后所述的用水稀释上述清洗剂组合物使用。根据以上说明的本发明的除去液晶用清洗剂组合物，可以得到对于液晶污渍的清洗力高这样的效果。能够得到该效果的理由还不确定，推测是由于用于本发明的除去液晶用清洗剂组合物的上述通式(1)表示的芳香族化合物((Sal)成分)与液晶污渍的相溶性高。经过本发明人的研究，证实例如，附着于液晶面板的间隙(狭窄部)的液晶污渍，相对于(Sal)成分瞬间溶解，相比于以前使用的链式烃(脂肪族烃)或脂环式化合物，液晶污渍与(Sal)成分的相溶性高。我们认为这是由于在(Sal)成分与液晶污渍所含的芳香族化合物之间，通过7i电子彼此相互发生作用，(Sal)成分与液晶污渍得亲和性提高。又证实比起使用(Sal)成分之外的芳香族化合物的情况，使用(Sal)成分时，尤其与水混合使用的话，对于液晶污渍的清洗力更高。我们认为这是由于(Sal)成分具有特定的2个取代基(R1、R2)，并且对于水显示些许溶解性。0041在表1中显示后述的实施例使用的芳香族化合物(有机溶剂)在水中的溶解度(25'C)。另夕卜，在表1中，※1表示制造商MSDS，※2表示STNREGISTRY文件(数据是使用专用的软件得到的物性数据(计算值))，※3表示独立行政法人产品评价基础技术机构(nite)主页，※4表示分别基于溶剂手册(讲谈社)的在水中的溶解度。0042表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>溶解性。而对二甲苯、甲苯相对于水，几乎不显示溶解性；苯甲醇(上述专利文献l记载的芳香族単环化合物所包含的化合物)在水中的溶解度超过lg/100g水溶液，相比于本发明涉及的芳香族化合物，相对于水的溶解度高。经过本发明人的研究，证实使用在水中的溶解度超过lg/100g水溶液的芳香族化合物的话，不易得到对于液晶污渍的清洗力提高的效果。我们认为这是由于芳香族化合物对于液晶污渍的吸附性弱。茴香醚(anisole)和本发明涉及的芳香族化合物在水中的溶解度为同一程度，但茴香醚的取代基(-OCH3)是一个，与本发明涉及的芳香族化合物不同。0044又，根据本发明的除去液晶用清洗剂组合物，可得到可以降低对环境的排水负荷这样的效果。得到该效果的理由推测如下。在本发明的除去液晶用清洗剂组合物中，(Sal)成分对于液晶污渍的清洗力高，可以使(Sal)成分的浓度降低。又，(Sal)成分可以与水混合使用，并且其是不符合化学物质排出移动量报告(PRTR)制度、劳动安全卫生法(劳安法)、毒物及剧毒物取缔法(剧毒法)中任一部的物质。因此，我们认为本发明的除去液晶用清洗剂组合物对环境的排水负荷低。另外，二甲苯及甲苯符合PRTR、劳安法、剧毒法中的任一部法，茴香醚符合劳安法。苯甲醇及苯乙二醇(上述专利文献2记载的"R120(AO)kRU"所包含的芳香族化合物)是不符合PRTR、劳安法、剧毒法中的任一部法的物质。0045又，根据本发明的清洗剂组合物，在进行清洗时，由于可以用水进行稀释使用，所以即使上述清洗剂组合物的原液中的(Sal)成分为高浓度，也可以在清洗时通过稀释使(Sal)成分为低浓度，降低对环境的排氷负荷。进一步地，通过稀释而成为低浓度的清洗液即使在室温也可进行简易的油水分离膜处理(伊i旭化成纤维公司制造二一f'爿夕FS'型式TH)，可以进一步降低对环境的排水负荷。另一方面，以高浓度含有(Sal)成分的清洗剂组合物的原液忧由于可以实现搬运时容器尺寸的縮小'容器数量降低，所以运输费用削减，在经济方面有利。并且，尤其，根据将(Sal)成分、水和(S2)成分混合而成的清洗剂组合物，呈现均一且透明的外观，可以制备溶液稳定性(均一性、透明性)优异的原液，并且作为原液可以得到可实现非危险品化的除去液晶用清洗剂组合物。又，清洗剂组合物本身混合的(Sal)成分的量也可以降低，进一步降低对环境的排水负荷，同时，也可得到对于液晶污渍的良好的清洗效果。0046本发明的除去液晶用清洗剂组合物是适宜用作为清洗液晶面板的清洗剂组合物。本发明所使用的上述通式(1)表示的芳香族化合物是在工业上容易取得的物质。作为上述芳香族化合物的主要用途，举例有树脂的中间体或医药品的中间体等的有机合成原料，这些以前的用途和本发明的除去液晶用这样的用途完全不同，本发明的除去液晶用清洗剂组合物提供上述芳香族化合物的新用途。0047《液晶面板的清洗方法》本发明的液晶面板的清洗方法是使用上述本发明的除去液晶用清洗剂组合物的方法。对本发明的液晶面板的清洗方法没有特别的限定，例如可以如下进行。即，搅拌本发明的除去液晶用清洗剂组合物的同时，将液晶面板浸渍规定的时间(清洗工序)。上述除去液晶用清洗剂组合物，可以使用例如预先将(Sal)成分和水等的任意成分混合而成的物质，也可以分别地使用(Sal)成分和任意成分，在清洗时再混合。又，也可以使用含有(Sal)成分的有机溶剂成分代替上述(Sal)成分。其中，理想的是用水稀释上述除去液晶用清洗剂组合物进行使用，更理想的是用220倍的量的水稀释、使用。此时，作为上述除去液晶用清洗剂组合物，理想的是使用上述"(Sal)-水的透明溶液"。作为上述稀释的方法，理想的是使用上述除去液晶用清洗剂组合物的2~20倍量的水，更理想的是使用2~15倍量的水。用两倍量以上的水稀释上述除去液晶用清洗剂组合物的话，可以充分地除去附着在液晶面板的间隙(狭窄部)的液晶污渍，并且可以进一步降低对环境的排水负荷。用20倍量以下的水稀释上述除去液晶用清洗剂组合物的话，可以用低浓度的(Sal)成分充分地除去液晶污渍。0048接着，从上述清洗剂组合物中取出液晶面板，将其浸渍在水中(冲洗工序)。然后，从水中取出液晶面板，使用干燥机等进行干燥(干燥工序)。另外，在清洗工序或冲洗工序中，可以进行超声波处理。进行超声波处理的话，由于可以短时间且更好地除去附着于液晶面板的间隙(狭窄部)的液晶污渍，因而理想。又，本发明的液晶面板的清洗方法除了上述清洗方法之外，还举例有从喷嘴等直接将本发明的除去液晶用清洗剂组合物喷涂在被清洗物即液晶面板上、而后擦去的方法等。根据以上说明的本发明的液晶面板的清洗方法，可以充分地除去附着在液晶面板的间隙(狭窄部)的液晶污渍，并且可以降低对环境的排水负荷。实施例0049下面，使用实施例对本发明进行更详细的说明，但这些例子并不是来限制本发明的。0050本实施例中使用的有机溶剂[来源]如下所述。下面一并显示它们的结构。0051对苯二甲醇二甲醚[4m，二少4化学工业(制造)]。a-甲氧基对二甲苯[4"，二'7少4化学工业(制造)]。1，2-二甲氧基苯[东京化成工业(制造)]。1,4-二甲氧基苯[东京化成工业(制造)]。对二甲苯[纯正化学(制造)]。甲苯[关东化学(制造)]。茴香醚[关东化学(制造)]。苯甲醇[关东化学(制造)]。苯乙二醇[日本乳化剂(制造)]。环己烷[纯正化学(制造)]。1-十二碳烯[出光兴产(制造)]。正十二碳垸[Japanenergy制造)]。00化4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>00化6正十二碳烷0055<对于液晶污渍的清洗力的评价(1)>按照如下所示的l)6)的顺序，进行对于液晶污渍的清洗力的评价。1)制作液晶面板，使用注射器在上述液晶面板的间隙(狭窄部)注入TFT液晶面板用的液晶材料。在本实施例使用的液晶材料注入前的空的液晶面板显示在图1中。0056图1(a)是显示液晶面板的概况立体图，图1(b)是从图1(a)中的玻璃基板lb的端部lbl侧观察到的液晶面板的部分侧面图。图1(a)显示的液晶面板IO如下制作，通过粘结剂介由粘结部2将一对玻璃基板la、lb粘合，留有开口部(未图示)，来制作液晶室3(显示部)，用密封剂密封上述开口部。液晶面板10上形成有电极6。所制作的液晶面板IO，如图l(b)所示，从玻璃基板la的端部lal到粘结部2的距离(空隙部4的进深)为30(Him，玻璃基板la、lb间的距离为3nm。并且，使用在狭窄的间隙(狭窄部)中注入液晶材料(未图示)的液晶面板IO(2英寸尺寸)，进行下述2)以后的操作，该狭窄的间隙(狭窄部)在一对玻璃基板la、lb之间的粘结部2的外侧(液晶室3侧的相反侧)，通过相对的玻璃基板la、lb和粘结部2形成。另外，图1中由X包围的范围显示的是，在下述6)的操作中评价液晶材料残留状态的区域。00572)将由分别混合上述各有机溶剂2g和离子交换水18g而成的各例清洗剂组合屋20g放入100ml烧杯中，一面用长2cm的搅拌器连续搅拌(600rpm)，一面在6(TC下将在间隙(狭窄部)中注入有液晶材料的液晶面板浸渍在清洗剂组合物的原液中，浸渍5分钟。3)取出液晶面板，用离子交换水清洗各个面，每个面5秒钟。4)在100ml烧杯中放入离子交换水50g，在60'C下浸渍液晶面板，浸渍10分钟(冲洗工序)。5)取出液晶面板，在IO(TC的干燥机内干燥IO分钟。6)通过偏振显微镜，目视观察液晶面板的规定区域(图1中的X)中的间隙(狭窄部)内的液晶材料的残留状态，根据下列评价基准(合格4分以上)，评价对于液晶污渍的清洗力。结果表示于表2中。(评价基准)5分液晶材料完全被清洗"除去。4分残留有极少的液晶材料。3分到处残留有液晶材料。2分残留有块状的液晶材料。1分残留有一半以上的液晶材料。对应于上述评价基准的、液晶面板的规定区域(图1中的X)中的间隙(狭窄部)内的液晶材料的残留状态显示于图2中。图2中，符号5表示液晶材料，符号la和lb表示玻璃基板，符号2表示粘结部。0058表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>0059从表2的结果可知，可以确认使用本发明涉及的芳香族化合物的实施例1~4的清洗剂组合物的对液晶污渍的清洗力比比较例1~8的清洗剂组合物高。又，实施例1~4的清洗剂组合物的芳香族化合物(有机溶剂)浓度低，为10质量％，且上述芳香族化合物(有机溶剂)邻是不符合PRTR、劳安法、剧毒法中的任一部法的物质，所以实施例1~4的清洗剂组合物是对环境的排水负荷低的组合物。0060<清洗剂组合物的制备>(实施例5~19、比较例9)根据表34表示的组成，通过依据常法混合各成分，来制备各例的清洗剂组合物。表中的混合量的单位是以清洗剂组合物的总质量为基准的质量％，表示各成分的纯成分换算暈。以下对表中显示的成分进行说明。幅l通式(1)表示的芳香族化合物(Sal)190062(Sal)成分的比较成分[以下表示为"(Sal')成分"十二碳垸正十二碳垸[Japanenergy制造)]。0063水离子交换水0064，选自通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非离子表面活性剂及非质子性极性有机溶剂的至少一种(S2)。0065(通式(2)表示的化合物)C4E3:通式(2)中的W为丁基、n为3的三乙二醇单丁基醚。商品名7'*七口一》30，协和发酵化学制造。C6E8:通式(2)中的W为己基、n为8的八乙二醇单己基醚。Ph-GE03摩尔通式(2)中的RS为苯基、n为3的三乙二醇单苯基醚。商品名苯乙二醇-30(PhG-30)，日本乳化剂制造。乙醇通式(2)中的113为乙基、n为0的一元醇。关东化学制造；质子性极性有机溶剂。0066■(HLB为11以上的非离子界面活性剂)C10E14(HLB=15.9):烷基的碳原子数为10且氧乙烯基的重复数(氧化乙烯的平均加成摩尔数)为14的聚氧乙烯垸基(支化癸基)醚。商品名乂47>XL-140，第一工业制药制造。C8E20(HLB=17.4):垸基的碳原子数为8且氧乙烯基的重复数(氧化乙烯的平均加成摩尔数)为20的聚氧乙烯烷基(2-乙基己基)醚。商品名二-一-一A1020，日本乳化剂制造。C10E5(HLB=11.6):垸基的碳原子数为10且氧乙烯基的重复数(氧化乙烯的平均加成摩尔数)为5的聚氧乙烯垸基(支化癸基)醚。商品名7<y>XL_50，第一工业制药制造。0067(非质子性极性有机溶剂)DMSO:二甲亚砜，東l^774^少S力少制造。DMF:N,N—二甲基甲酰胺，关东化学制造。丙酮关东化学制造。0068(S2)成分的比较成分[以下表示为"(S2')成分"]C10E4(HLB=10.5):烷基的碳原子数为10且氧乙烯基的重复数(氧化乙烯的平均加成摩尔数)为4的聚氧乙烯垸基(支化癸基)醚。商品名7jy>XL-40，第一工业制药制造。0069<溶液稳定性的评价〉[外观的评价]将根据表3~4表示的组成刚制备好的清洗剂组合物10g分别放入塞严的10ml瓶中，在室温(2(TC)下，目视观察静置l天后的外观。其外观是均一透明的记作o，是白浊二层分离的状态的记作x。其结果表示于表3、4中。在这里所说的"白浊"表示的是水溶液整体处于乳浊状态。"两层分离"表示的是分离成油层和水层。0070对于各例的清洗剂组合物，在1525t:下进行清洗剂组合物的混合，制备均一透明的溶液后，将上述溶液20g收容在30ml的玻璃试管中，浸渍在水浴中，以rC/分的速度使水浴升温，通过读取标准温度计的刻度测定上述溶液开始白浊时的溶液的温度rc)。其结果表示于表3、4中。0071<对于液晶污渍的清洗力的评价(2)〉按照如下所示的l)~7)的顺序，进行对液晶污渍的清洗力的评价。1)与上述评价(1)一样，制作图l所示的液晶面板，使用注射器在上述液晶面板的间隙(狭窄部)注入TFT液晶面板用液晶材料。00722)在100ml烧杯中放入各例的清洗剂组合物20g，用离子交换水80g(上述清洗剂组合物的4倍量的水)分别稀释上述清洗剂组合物，制备20质量X水溶液100g。并且，最后停止搅拌后，目视观察经过10秒钟后的20质量％水溶液的外观。其结果表示于表3、4中。表中，"白浊"表示的是水溶液整体处于乳浊的状态。"两层分离"表示的是分离成油层和水层。00733)将各例的20质量X水溶液20g分别放入100ml烧杯中，使用长2cm的搅拌器，一面连续搅拌(600rpm)，一面将在间隙(狭窄部)中注入有液晶材料的液晶面板在45'C下浸渍在上述20质量％水溶液中，浸渍15分钟。4)取出液晶面板，用离子交换水清洗各个面，每个面清洗5秒钟。5)在100ml烧杯中放入离子交换水50g，在45'C下浸渍液晶面板IO分钟(冲洗工序)。6)取出液晶面板，在10(TC的干燥机内干燥10分钟。7)通过偏振显微镜，目视观察液晶面板的规定区域(图1中的X)中的间隙(狭窄部)内的液晶材料的残余状态，根据与上述评价(1)一样的评价基准(合格4分以上)，评价对于液晶污渍的清洗力。其结果表示于表3、4中。00表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>0077又，在本评价(2)中，清洗液晶面板时，实施例5~19的清洗剂组合物的20质量％水溶液白浊。通过使这样的白浊的水溶液与液晶面板接触进行清洗，也可以确认在本发明的清洗剂组合物及清洗方法中，可得到对于液晶污渍的良好的清洗效果。另外，也可以确认，在冲洗工序中，可以容易地将白浊的20质量％水溶液从液晶面板上除去。产业上的可利用性0078本发明可以提供对于液晶污渍的清洗力高、且可降低对环境的排水负荷的除去液晶用清洗剂组合物，以及提供一种液晶面板的清洗方法，该方法可以充分地除去附着在液晶面板的间隙(狭窄部)的液晶污渍，并且可以降低对环境的排水负荷。符号说明0079la玻璃基板lb玻璃基板2粘结部3液晶室4空隙部5液晶材料10液晶面板权利要求1.一种除去液晶用清洗剂组合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的芳香族化合物，化1式中，R1表示OCH3或者CH2OCH3，R2表示CH3、OCH3或者CH2OCH3。2.如权利要求1所述的除去液晶用清洗剂组合物，其特征在于，由上述通式(l)表示的芳香族化合物和水混合而构成。3.如权利要求2所述的除去液晶用清洗剂组合物，还混合有选自通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非离子表面活性剂及非质子性极性有机溶剂的至少一种而构成，化2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，113是碳原子数1~6的烷基、苯基或苄基，n是050的数。4.一种液晶面板的清洗方法，其特征在于，使用权利要求13中的任一项记载的除去液晶用清洗剂组合物。全文摘要本发明提供对于液晶污渍的清洗力高且可降低对环境的排水负荷的除去液晶用清洗剂组合物及液晶面板的清洗方法。除去液晶用清洗剂组合物的特征在于，含有通式(1)[式中，R¹表示OCH₃或者CH₂OCH₃，R²表示CH₃、OCH₃或者CH₂OCH₃]表示的芳香族化合物，液晶面板的清洗方法的特征在于，使用上述除去液晶用清洗剂组合物。上述除去液晶用清洗剂组合物理想的是由通式(1)表示的芳香族化合物和水混合而构成。文档编号C11D7/50GK101671610SQ20091016902公开日2010年3月17日申请日期2009年9月7日优先权日2008年9月8日发明者古屋幸子,大塚聪,田村胜,藤田雄太申请人:狮王株式会社