专利名称：龟裂减轻的低tmf挤出皂条的制作方法
龟裂减轻的低TMF挤出皂条
本发明涉及通过高速挤出和冲压制得且适于大众市场的低TFM个人洗涤条。所述个人洗涤条在使用期间显示出龟裂趋向减轻。
个人洗涤条诸如皂条在卫生和皮肤护理方面具有重要的作用。其常规性使用对于减轻传染病的传播很关键。制造商们一直在探寻改善个人洗涤条的实用特性和皮肤相容性并提高全世界消费者对其可购能力的办法。
源自甘油三酯的脂肪酸皂是居主导地位的个人洗涤条用表面活性剂。随着甘油三酯作为食物和新近作为代用燃料的需求不断增长，它们的价格不断提升。结果，制造商们探寻在皂条中更高效地使用脂肪酸皂的办法。当个人洗涤条中主导表面活性剂是脂肪酸皂时，表面活性剂的减少通常表示为“总脂肪物质”或TFM的减少。术语TFM用来表示，在不考虑伴随阳离子的情况下，皂中所存在的脂肪酸和甘油三酯残基的重量百分率。TFM的测量在本领域中是众所周知的。
已用于降低条中皂含量的一个策略是，用无机填料和/或更高含量的水来替换部分脂肪酸皂。然而，高无机填料含量和/或高水含量的使用导致若干负面特性，包括储存期间由水分蒸发引起条显著收缩在内，并且导致由于较大量无机材料所致的较小条体积。
已用于降低条的表面活性剂含量的另一手段是，使用熔化-浇铸工艺中所形成的凝聚胶。在此，将熔化的表面活性剂溶液倾入模型并冷却。表面活性剂溶液与胶凝化和/或结构化剂联合形成高度延伸的三维网络。虽然熔化-浇铸技术产生表面活性剂含量较低的条，但是它们的生产不如挤出皂效率高。此外，熔化-浇铸条具有相当大的水和溶剂含量， 易发生干燥，并且它们的磨损率显著高于研制的盥洗皂。因此，熔化_浇铸条在使用时不如研制皂经济。
基于上述概念的手段的示例包括WO 01/42418 (Chokappa等人)，公开了含有无定形氧化铝的去垢条；W0 2006/094586，公开了包括无机微粒和铝硅酸盐的低TFM去垢条； US 6，440，908，公开了包括硼酸盐的高水分条；W098/18896，公开了包括结构化皂和淀粉的高水分洗衣条；US 2007/0021314和US 2007/0155639，公开了包括选自糖类结构化剂、湿润剂、游离脂肪酸、合成表面活性剂及其混合物的组分的清洁条；W0 2007/146027，公开了包括糖类结构化剂和阳离子聚合物的清洁条组合物;U. S. 6838420Β2,公开了包括湿润剂、 结构化剂和胶凝剂的半透明或透明组合物；US 4，808，322，公开了基本上由特定阴离子表面活性剂材料、特定水不溶性润肤剂、任选的淀粉衍生填料和水组成的无泡皮肤清洁_调理条；W0 99/14307，公开了包括用纤维素材料结构化的皂相的高水分组合物。
先前在专利申请GB 806340. 6和GB901953. O中记载的工作识别了低TFM可挤出皂条组合物，其包括淀粉、特定多元醇和任选地水不溶性颗粒，所述颗粒不需要高含量的水和无机填料。虽然这些低TFM组合物具有普遍优良的泡沫和实用特性，但已发现，它们与传统皂条相比(一般含75 85%皂)更容易龟裂和裂隙，尤其是当条被反复地浸水并继之以干燥时。
EP0311343A2和GB2114145A1中已考虑过盥洗皂的龟裂。
更广泛的实验揭示，通过将限量的某些防裂剂引进低TFM条的连续相，可显著地改善所述条的龟裂趋向，前提是所述条基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，尤其是基于强酸三和多价阴离子水溶性盐类的那些，诸如多磷酸钠和焦磷酸四钠。该技术是本发明的主题。
本发明的个人洗涤条是适于大众市场应用的经挤出和优选经冲压的条。本发明的一个实施方案是个人洗涤条，其包括基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂的连续相，该连续相包含a.20% 50%、优选25% 40%、更优选30% 37%的脂肪酸皂，其中该脂肪酸皂包含相对于脂肪酸皂以重量计低于39%的不饱和脂肪酸皂；b.结构化系统，其包含i.相对于连续相以重量计10% 45%、优选20% 40%的多糖结构化剂，其选自淀粉、纤维素及其组合，ii相对于连续相以重量计6. 0% 30%、优选10% 20%的多元醇，其选自甘油、 山梨醇及其混合物，和iii.相对于连续相以重量计O 15%、优选4% 10%的水不溶性微粒材料；c.O. 5% 低于3%、优选O. 5% 低于2. 5%的防龟裂剂，其选自羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯及其混合物；d.10% 20%、优选15% 18%的水；其中所述连续相是可挤出物料，其在40°C温度测得的针入度计硬度为3 8 Kg且屈服应力为350 2000 kPa。有用地，所述条的龟裂指数为I或更小。
在另一实施方案中，连续相组合物包括合成表面活性剂，其含量为相对于所述条以重量计至多约10%、优选以重量计2% 8%。
在又一实施方案中，连续相包括爽滑改良剂，其大大改善湿条在皮肤上摩擦时的感觉、尤其是当多糖和/或不溶性颗粒以接近它们有效浓度范围上限的含量存在于所述条中时。
这些及其他实施方案在以下书面描述和在实施例所说明的各种实施方案中更充分地进行描述。
在本文使用时，%或wt%指，与正论述的组合物或组分(一般为连续相组合物或脂肪酸皂组合物)总重量相比，成分的重量百分数。
除操作和对比例中或当另有明确说明外，本说明书中指示材料数量或反应条件、 材料物理特性和/或应用的数应理解为经措词“约”修饰。除非另作说明，术语“组合物”指条的连续相组合物。
为免除怀疑，措词“包含”是用来意指“包括”，而并非必然地“由...组成”或 “由...构成”。换句话说，所列出的步骤、选项或替代方案不必是穷举的。
本发明涉及经挤出的个人洗涤条，其中条的连续相包含特定含量的脂肪酸皂(在下文简称为“皂”)，约30% 约60%的结构化系统；已发现能减轻龟裂的特定防龟裂剂，以及各种任选的成分。下面描述用于制备本发明条的连续相的组合物，以及用于制造和评价该组合物及由该组合物制成的条的方法。
术语“条的连续相”在本文中以宏观意义使用，用以描述主导软固体相，各种宏观固体域即“分散相”可任选地分散或分布在所述主导软固体相中。所述连续相一般不是微观意义上的单一相，而是微观皂晶体和液晶或凝胶和液体材料、结构化系统组分(例如，淀粉、 多元醇、不溶性微粒材料)和各种任选成分的基本上均匀的混合物(即，分散体)。连续相一般以重量计占个人洗涤条的65% 100%。在大多数应用中，连续相占个人洗涤条的90% 100% ο
任选的分散相可呈条纹或花斑、屑(例如，固体片或块)、板样夹杂物、脉络等及其混合物的形式。分散相一般具有与连续相不同的总组成，但可能仅在着色剂含量或类型方面不同。
下文在分散相一节中，引证阐明具有分散宏观相的多相个人洗涤条的实施例。
利用一般牵涉锭料或胶粒(billet)的挤出成型以及这些胶粒冲压或模塑成为单个饼、块或条的工艺，能够以高生产速率制造本发明的条组合物。
术语“能够高速率制造”意指由连续相组合物和任何分散相形成的物料能够以超过9 kg/分钟的速度、优选以处于或超过27 kg/分钟和理想地以处于或超过36 kg/分钟的速度挤出。
除能够以高生产速率加工之外，由本发明组合物生产的个人洗涤条还具有很多可取的物理特性，所述特性使得它们非常适合大众市场消费者每日使用。
下文在测试方法一节中，描述用以评价组合物各种物理特性的测试方法，这些方法针对条制造和实用特性提供客观标准。
本发明的连续相组合物是可挤出物料，其基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，并且包括脂肪酸皂、结构化系统、防龟裂剂、水和各种任选的成分。
术语“基本上不含”意指水溶性洗涤剂增效助剂的含量为基于连续相总重量计低于O. 8%、优选低于O. 5%、更优选低于O. 3%和有时低于O. 1%。
为本发明目的，洗涤剂增效助剂(或简称“增效助剂”)限定为具有二、三和多价阴离子的水溶性盐，所述阴离子具有一般小于50、一般小于25的聚合度，其极强地与二和多价阳离子诸如钙和镁相互作用。洗涤剂增效助剂一般是强酸的盐。
已意外地发现，洗涤剂增效助剂使我们发现能减轻低TFM挤出条中龟裂的特定试剂的效果废止。
特别有害的增效助剂是水溶性碱金属磷酸盐、尤其焦磷酸盐、正磷酸盐、三聚磷酸盐、更高级多磷酸盐和其混合物。示例包括水溶性的碱金属三聚磷酸盐，以及三聚磷酸盐与焦磷酸盐、例如三聚磷酸钠(STPP)、焦磷酸四钠(TSPP)的混合物。
非磷酸盐类无机洗涤剂增效助剂的示例包括水溶性无机碳酸盐诸如碳酸钠和钾以及硅酸盐。
另一种增效助剂类型是强螯合盐，其能多价螯合和螯合镁和钙离子以及重金属阳离子诸如铁、锰、锌和铝。这些包括膦酸盐螯合剂诸如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、盐及其配合物，以及乙酸盐螯合剂诸如二亚乙基三胺五(乙酸)、乙二胺四(乙酸)(EDTA)及其盐。低含量的某些螯合剂盐诸如EDTA被广泛用作极致含量(very level)的皂条防腐剂。这是可接受的，只要含量保持低于约O. 3%。
条的非连续相可含一些水溶性洗涤剂增效助剂，只要所述增效助剂盐不迁移至连续相，也即，只要连续相保持基本上不含洗涤剂增效助剂即可。然而我们发现，优选的是整个条基本上不含增效助剂，尤其是磷酸盐增效助剂，其中“基本上”的含义如上文所定义。也就是说，整个个人洗涤条(即连续和非连续相)中水溶性洗涤剂增效助剂的含量为基于条总重量计低于O. 8%、优选低于O. 5%、更优选低于O. 3%和有时低于O. 1%。
脂肪酸皂、任选的表面活性剂和事实上条的所有组分应该适合与人类皮肤的日常接触，且优选产生高泡性的条。
优选的表面活性剂类型是脂肪酸皂。术语“皂”在本文中用以意指常源自天然甘油三酯的脂族、烷烃-或烯烃单羧酸的碱金属或链烷醇铵盐。对本发明来说，钠、钾、镁、单、 二和三乙醇铵阳离子或其组合是最适宜的。一般而言，本发明组合物中使用钠皂，但皂的约 1% 约25%可以是钾、镁或三乙醇胺皂。在此可用的皂是众所周知的、具有约8 约22个碳原子、优选约10 约18个碳原子的天然或合成脂族(链烷或链烯)酸碱金属盐。它们可被说成是具有约8 约22个碳原子的饱和或不饱和烃的碱金属羧酸盐。
具有椰子油和棕榈仁油脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的下限。具有花生或菜籽油或者其氢化衍生物的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的上限。
优选使用具有椰子油或动物脂或者其混合物的脂肪酸分布的皂，因为这些是更容易得到的甘油三酯脂肪。椰子油皂中具有至少12个碳原子的脂肪酸比例为约85%。当使用椰子油和脂诸如动物脂、棕榈油、或者非热带坚果油或脂的混合物，其中主链长度是C16和较高，则这些比例会更大。优选用于本发明组合物的皂具有至少约85%的约12 18个碳原子的脂肪酸。
优选用于本发明的皂应包括相对于脂肪酸皂以重量计至少约30%的饱和皂，也即源自饱和脂肪酸的皂，优选至少约40%、更优选约50%的饱和皂。
皂可分为三个大类，这些大类在烃链链长也即脂肪酸链长方面，以及脂肪酸饱和与否方面是不同的。对本发明来说，这些分类是“月桂酸类”皂，涵盖主要源自C12 C14饱和脂肪酸也即月桂酸和肉豆蘧酸、但可含少量源自更短链脂肪酸例如Cltl的皂的皂类。月桂酸类皂在实践中一般源自坚果油诸如椰子油和棕榈仁油的水解。
“硬脂酸类”皂，涵盖主要源自C16 C18饱和脂肪酸也即棕榈酸和硬脂酸、但可含少量源自更长链脂肪酸例如C2tl的饱和皂的皂类。硬脂酸类皂在实践中一般源自甘油三酯油诸如动物脂、棕榈油和棕榈硬脂精(palm stearin)。
“油酸类”皂，涵盖源自主要包括油酸(C18:1)、亚油酸(C18:2)、肉豆蘧脑酸((14:1)和棕榈油酸(c16:1)在内的不饱和脂肪酸、以及少量更长和更短链不饱和和多不饱和脂肪酸的皂类。油酸类皂在实践中一般源自各种甘油三酯油和脂诸如动物脂、棕榈油、葵花籽油和大豆油的水解。
皂用椰子油可以整体或部分地被其它“高月桂酸类”或“月桂酸类富集”油替代， 所述“高月桂酸类”或“月桂酸类富集”油是其中至少45%总脂肪酸由月桂酸、肉豆蘧酸及其混合物构成的油或脂。这些油一般由椰子油类别的热带坚果油例示。例如，它们包括棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油、星实榈油(tucum oil)、羽叶棕榈果油(cohune nut oil)、 星实榈油(murumuru oil)、jaboty仁油、khakan仁油、地咖坚果油和肉豆蘧脂。
当包括月桂酸类、硬脂酸类和油酸类皂混合物的固体物料加热时，与硬脂酸类皂相比水溶性更大和熔点更低的月桂酸类和油酸类皂与组合物中所存在的水及其它组分结合，形成或多或少流动的液晶相，这取决于水含量和温度。月桂酸类和油酸类皂从固体向液晶相的这一转化为所述物料提供了塑性，该塑性使它能在剪切力下进行混合和加工，也即， 所述物料是热塑性的。
已经发现，当使用包含淀粉和/或纤维素、多元醇和任选不溶性微粒材料混合物的结构化系统时，为获得能够以高生产速率挤出和冲压的条，控制连续相中不饱和皂的总含量是很关键的。
连续相中不饱和皂含量，以相对于连续相总皂含量的wt%表示，应相对于连续相低于40%、优选低于39%和优选32% 37%。
优选的皂是约10% 约40%源自椰子油、棕榈仁油或其它月桂酸类富集油和约 90% 约60%动物脂、棕榈油、棕榈硬脂精或其它硬脂酸类富集油或其组合的混合物。
皂可通过经典的锅煮沸工艺或现代的连续皂制造工艺制备，其中利用本领域技术人员熟知的工序，用碱金属氢氧化物使天然油脂诸如动物脂、棕榈油或椰子油或者它们的等价物皂化。两种宽泛的工艺在商业上特别重要。一种工艺是SAGE工艺，其中，用碱例如氢氧化钠使甘油三酯皂化，深度处理反应产物，提取并回收甘油组分。另一工艺是SWING工艺，其中，在不彻底处理情况下直接使用皂化产品，不分离来自甘油三酯的甘油而是将其引进细皂条和/或皂条成品中。
或者，可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐(前提是残余碳酸钠含量足够低—— 参见上文)中和脂肪酸(例如，经蒸馏的脂肪酸)诸如月桂酸(c12)、肉豆蘧酸(c14)、棕榈酸 (C16)、硬脂酸(C18)和油酸(C18: i)及其混合物，来制备皂。
条连续相中脂肪酸皂(一般为不同链长和/或异构体的混合物)含量可为基于连续相组合物总重量计约20% 低于约52%、一般低于50%、优选20% 约45%、优选25% 40%、 优选约25% 37%和优选30 37%。
除皂以外的表面活性剂(统称为“合成表面活性剂”或“合成洗涤剂”)可任选地引入所述条中，其含量一般为相对于条以重量计至多并包括约10%、优选约2% 约7%。适宜的合成洗涤剂的示例在下文中描述。
结构化系统包括选自淀粉、纤维素及其混合物的一或多种多糖结构化剂；一或多种多元醇；和任选地，水不溶性微粒材料。
组合物中所用结构化系统的总含量，基于连续相总重量，一般为相对于连续相以重量计约30% 70%，优选30% 60%，最优选约35% 约55%。结构化系统的总含量意指连续相中淀粉/纤维素、多元醇和任选的不溶性微粒材料重量之和。
适宜的淀粉材料包括天然淀粉(来自玉米、小麦、稻米、马铃薯、木薯等)、预胶凝化淀粉、物理和化学变性淀粉及其混合物。术语天然淀粉，又名生或原淀粉，意指除与分离和研磨相关联的步骤外，没有经历其它化学或物理改性的淀粉。
优选的淀粉是来自玉蜀黍(玉米)、木薯、小麦、马铃薯、稻米及其它天然源的天然或原淀粉(通常又名生淀粉)。具有不同的直链淀粉和支链淀粉比例的生淀粉包括玉蜀黍 (25%直链淀粉)；糯质种玉米(0%);高直链淀粉玉蜀黍(70%);马铃薯(23%);稻米(16%);西米(27%);木薯(18%);小麦(30%)等。生淀粉可直接使用，或在条组合物制备工艺期间进行改性，以便使淀粉部分或完全胶凝化。
另一适宜的淀粉是预胶凝化淀粉，其为在作为一成分加入在本发明条组合物前就已胶凝化的淀粉。将会在不同温度下成胶的多种形式例如冷水可分散淀粉是可得的。一个适宜的商业预胶凝化淀粉由National Starch Co. (Brazil)以商品名FARMAL CS 3400供应，而其它具有类似特征的商业可得材料也是适宜的。
适宜的纤维素材料包括微晶纤维素、羟烷基烷基纤维素醚及其混合物。
优选的纤维素材料是微晶纤维素(高度结晶微粒纤维素，主要由结晶聚集体制成)，其是通过用水解降解移除纯化纤维素源材料的无定形纤维状纤维素区域来获得的。这一般用强的无机酸(例如，氯化氢)来进行。酸水解过程产生微晶纤维素，其主要为粗的微粒集合体、平均粒径范围一般为10 40微米。一种适宜的商业微晶纤维素由FMC Biopolymer (Brazil)以商品名AVICEL GP 1030供应，而其它具有类似特征的商业可得材料也是适宜的。
优选的多糖结构化剂是淀粉、最优选天然淀粉(生淀粉)、预胶凝化淀粉、化学改性淀粉或其混合物。生淀粉是优选的。
连续相中多糖(例如，淀粉和/或纤维素)组分的量可为相对于组合物以重量计约 10% 约40%、优选20% 40%、优选25% 40%和优选30% 40%。
结构化系统的另一关键组分是多元醇或多元醇混合物。术语多元醇在本文中用以指具有多个羟基(至少两个、优选至少三个)的化合物，其在水中是高水溶性的、优选易溶性的。
众多多元醇类型是可得的，包括较低分子量短链多羟基化合物诸如甘油和丙二醇；糖诸如山梨醇、甘露糖醇、蔗糖和葡萄糖；改性糖类诸如水解淀粉、糊精和麦芽糖糊精， 以及聚合合成多元醇诸如聚烷撑二醇、例如聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG)。
优选的多元醇是较低分子量化合物，其为液体或其容易形成稳定的高浓度水溶液，例如在水中浓度以重量计高于50%，优选70%或更大。这些包括低分子量多元醇和糖。
尤其优选的多元醇是甘油、山梨醇及其混合物。
对于材料特性既适于高速制造(27 36 Kg/分钟)又适于用作个人洗涤条的热塑性物料的形成，多元醇含量是关键的。已发现，当多元醇含量过低时，所述物料在挤出温度、 一般40°C 45°C不具有足够的塑性。反之，当多元醇含量过高时，所述物料变得过软以至于不能有效地在正常加工温度挤出形成条。
多元醇含量应为相对于组合物以重量计6% 30%，优选8 20%，优选约8% 约 15%。
连续相中淀粉和/或纤维素对多元醇的重量比一般为2:1 6:1，优选3:1 5:1， 例如约4:1。
结构化系统可任选地包括一种不溶性微粒材料或不溶性微粒材料的组合。不溶性微粒材料意指在连续相中作为细碎固体颗粒存在并适于个人洗涤应用的材料。只要它不溶于水，微粒材料可以是无机或有机的或者组合。不溶性微粒材料不应觉察为带刮痕或呈粒状，因此其粒度应小于300微米，更优选小于100微米，最优选小于50微米。
优选的无机微粒材料包括滑石和碳酸钙。滑石是硅酸镁类矿物质材料，具有化学式Mg3Si4 (O) 10 (OH) 2所示层状硅酸盐结构，可以水合形式得到。滑石具有板样形态，基本上是亲油/疏水性的。
碳酸钙或白垩以三种结晶形式存在方解石、文石和球霰石。方解石的天然形态是菱形或立方形的，文石的天然形态是针状或树枝状的，球霰石的天然形态是球状的。
商业上，碳酸钙或白垩(沉淀碳酸钙)通过碳酸饱和方法产生，其中二氧化碳气鼓泡穿过氢氧化钙的水悬浮液。在此方法中，碳酸钙的结晶类型是方解石或者方解石与文石的混合物。
其它任选的不溶性无机微粒材料的示例包括铝硅酸盐、铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、 不溶性硫酸盐、硼酸盐和粘土 (例如，高岭土、陶土)以及它们的组合。
有机微粒材料包括不溶性多糖诸如高度交联的或不能溶解的淀粉(例如，通过与疏水物诸如琥珀酸辛酯反应)；合成或天然聚合物诸如各种聚合物晶格和悬浮聚合物及其混合物。
结构化系统可包含基于组合物总重量计至多并包括约15%不溶性微粒材料，优选 4% 约10% ο
已发现，与常规皂条相比，连续相含50%或更少脂肪酸皂的挤出个人洗涤条在使用期间明显更容易出现龟裂和裂隙的形成。
皂条的“龟裂”(或“裂隙”)在挤出皂领域是众所周知的。该过程被认为是起因于皂物料的脱层或分离，尤其是在条末端(“端部龟裂”)以及沿着挤出流元件的接合处所形成的压缩线(被称为皂烛)。消费者认为这类龟裂是常与低品质皂关联的明显缺陷。龟裂程度可以很严重，尤其是在因置于排水不良的皂皿使条浸水并随后长时间干燥时。评价挤出条在使用中发生龟裂可能性的试验在下文中测试方法一节中进行描述。
我们发现，某些水溶性聚合物，在被引进基本上不含增效助剂的低TFM挤出皂条的连续相中时，对于减轻或消除龟裂和裂隙相当地有效。作为最有效防龟裂剂的聚合物是羧甲基纤维素、丙烯酸酯聚合物和它们的混合物。
本发明中所用羧甲基纤维素钠胶是水溶性阴离子型长链聚合物，其源自纤维素， 一般通过纤维素与碱和氯乙酸的反应而来。特性随每一纤维素分子中每一脱水葡萄糖单元的取代羧甲基基团平均数目而变。该特性通常称为“取代度”。可能的最大取代度(DS)指定为“3. 0”，因为每一脱水葡萄糖单元中仅有三个羟基能够反应。为实施本发明，已发现取代度为O. 4 I. 3的羧甲基纤维素胶是适宜的。25°C测得的1%胶溶液粘度应在约15 10，000、优选1，000 5，000厘泊的范围。
作为适用于本发明的商业可得羧甲基纤维素钠胶的示例，可提及Danisco以如下型号出售的那些CG BEV350、CG BEV 050, BEV 150, CG MAS 120, SCMC 9H。9H 型优选用于本发明。
就本发明而言，适宜的丙烯酸酯聚合物包括丙烯酸酯交聚物(与乙二醇二甲基丙烯酸酯交联的丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的共聚物)，丙烯酸酯共聚物(由丙烯酸、 甲基丙烯酸或其简单酯之一组成的两或更多种单体的共聚物)，卡波姆和丙烯酸酯/Cx_y烷基丙烯酸酯交聚物(与蔗糖烷基醚或季戊四醇烯丙醚交联的Cx_y烷基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的一或多种单体的共聚物)，其中X和y为2 30、更优选10 30，粘度(25°C，1% 溶液)为 4，000 100，000 cP。示例包括 Carbopol ETD 2020,Carbopol 940、Carbopol 934、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 10、Carbopol 934、Carbopol 941 λ Carbopol 981。
适用于中和上述聚合物试剂的羧基的中和剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
优选的防龟裂剂是粘度(25°C，1%)为15 10，000 cP且取代度为O. 5 I. 3的羧甲基纤维素钠。
连续相中存在的防龟裂剂含量为相对于连续相以重量计至少0.3%，优选至少 O. 5%，但应小于约3%。当含量低于O. 3%时，所述防龟裂剂不足以有效地减轻低TFM条的龟裂。然而，当所述防龟裂剂以3%或更高的含量引进连续相中时，已发现聚合防龟裂剂对于生成的泡沫量有负面影响，且还可促成条在和水接触时过度溶胀和/或使条在使用期间发粘。
通常，在加速龟裂试验(见测试方法一节)实现I或更小龟裂评分所要求的最佳含量是基于连续相总重量约O. 5wt% 约2. 5 wt%。
已意外地发现，实质上减轻或消除龟裂所要求的防龟裂剂最佳含量与连续相的总脂肪酸皂含量逆相关，并取决于条中不饱和脂肪酸皂相对水含量之比。该最佳含量由以下方程式近似给出防龟裂剂百分率=(4.3 e-1. 68RUS/W) 土 15%(I)其中Rus/W是连续相中总不饱和皂百分率与连续相中水百分率之比。
例如，利用约36%不饱和度的脂肪酸皂，在具有不同含量的皂并含约18%水的连续相中，防龟裂剂最佳含量会是
权利要求
1.低TFM挤出个人洗涤条，其包含连续相，所述连续相基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，所述连续相包含a.20% 50%脂肪酸皂，其中该脂肪酸皂包含相对于脂肪酸皂以重量计低于39%的不饱和脂肪酸皂；b.结构化系统，其包含i.相对于连续相以重量计10% 45%的多糖结构化剂，其选自淀粉、纤维素及其组合， .相对于连续相以重量计6% 30%的多元醇，其选自甘油、山梨醇及其混合物，和iii.相对于连续相以重量计O 15%的水不溶性微粒材料；c.O. 5% 低于3%的防龟裂剂，其选自羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯及其混合物；d.10% 20%的水；其中条的龟裂指数为I或更小；且其中连续相是可挤出物料，其在40°C温度测得的针入度计硬度为3 8 Kg且屈服应力为350 2000 kPa。
2.根据权利要求I的组合物，其中脂肪酸皂是源自于选自动物脂、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、棕榈硬脂精、巴巴苏油、大豆油、向日葵油、粗大豆油及其混合物的甘油三酯。
3.根据权利要求I或2的组合物，其中脂肪酸皂以重量计占连续相的25% 40%。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中脂肪酸皂组分包含相对于脂肪酸皂以重量计32% 37%的不饱和脂肪酸皂。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中多糖结构化剂以重量计占连续相的 20% 40%，多元醇以重量计占连续相的10% 20%。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中淀粉是天然淀粉、预胶凝化淀粉、化学改性淀粉或其混合物；且其中纤维素是微晶纤维素、羟烷基烷基纤维素醚或其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中水不溶性微粒材料是选自碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、粘土、铝酸盐、磷酸盐、滑石及其混合物的无机微粒材料，或者选自合成聚合物的有机微粒材料。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中水不溶性微粒材料以重量计占连续相的4% 10% ο
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中防龟裂剂占连续相的O.5% 低于2. 5%。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中连续相中防龟裂剂的重量百分率落入以下关系式(I)所给出的范围% 防龟裂剂=(4.3 e-1. 68Rus/w) 土 15%(I)其中Rus/W是连续相中总不饱和皂百分率与连续相中水百分率之比。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中连续相进一步包含低于2%的可溶性无机电解质，其含钠或钾阳离子连同单价或二价阴离子。
12.根据权利要求11的组合物，其中可溶性无机电解质的总浓度是相对于连续相至多O.85%。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含基于条组合物总重量计含量为10%或更低的合成表面活性剂，其中所述合成表面活性剂选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。
14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含O.05 1%的爽滑改良剂，爽滑改良剂选自矿脂、蜡、羊毛脂、聚烷烃、聚烯烃、高分子量聚环氧乙烷树脂、硅氧烷、聚乙二醇及其混合物。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中刚加工后的组合物的标称水含量为基于组合物总重量计15% 18%。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中连续相的水溶性洗涤剂增效助剂含量为基于连续相重量以重量计低于O. 5%、优选低于O. 3%。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中个人洗涤条的水溶性洗涤剂增效助剂含量为基于条重量以重量计低于O. 5%、优选低于O. 3%。
18.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中防龟裂剂是羧甲基纤维素。
全文摘要
低TFM挤出个人洗涤条，其包含连续相，所述连续相基本上不含水溶性洗涤剂增效助剂，所述连续相包含a.20%～50%脂肪酸皂，其中该脂肪酸皂包含相对于脂肪酸皂以重量计低于39%的不饱和脂肪酸皂；b.结构化系统，其包含i.相对于连续相以重量计10%～45%的多糖结构化剂，其选自淀粉、纤维素及其组合，ii.相对于连续相以重量计6%～30%的多元醇，其选自甘油、山梨醇及其混合物，和iii.相对于连续相以重量计0～15%的水不溶性微粒材料；c.0.5%～低于3%的防龟裂剂，其选自羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯聚合物及其混合物；d.10%～20%的水；其中条的龟裂指数为1或更小；且其中连续相是可挤出物料，其在40℃温度测得的针入度计硬度为3～8Kg且屈服应力为350～2000kPa。
文档编号C11D9/22GK102939368SQ201080064923
公开日2013年2月20日 申请日期2010年12月16日 优先权日2009年12月29日
发明者R.阿斯托尔菲, C.A.F.坎托, S.R.莱奥波尔迪诺, A.M.K.佩德罗 申请人:荷兰联合利华有限公司