固体染色组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于纤维材料的固体染色组合物。所述固体染色组合物包含粉末形式的有机硅和固体颜色修饰组合物。
【专利说明】固体染色组合物
[0001]相关专利申请的交叉引用
[0002]本申请要求2011年3月28日提交的印度专利申请N0.410/K0L/2011的权益。
【背景技术】
[0003]天然或合成纤维的颜色修饰可用于赋予织物纤维颜色或用于修饰毛发颜色。
[0004]若干不同类型的颜色修饰剂可以用来修饰纤维的颜色，在这些颜色修饰剂之中有天然染料、合成染料和漂白剂。在合成染料之中有氧化染料和非氧化染料。
[0005]依赖于前体的氧化染料广泛用作永久性纤维染色剂。这类纤维染色剂中的氧化染料前体渗透进纤维中，并且借助在氧化剂作用下的氧化聚合所产生的颜色形成而以化学方式向纤维赋予颜色。非氧化染色剂用于半永久性或非永久性纤维染色。半永久性或非氧化染色剂有时也称为直接染料。半永久性染色通常将对纤维着色持续多达六次后续清洁洗涤(如用洗发剂洗涤)，但高比例的颜色经常在2次或3次洗涤之后损失。半永久性纤维染色组合物通常作为单组分产品提供，并且除了直接染料之外，可以含有多种添加剂。
[0006]期望的是含有氧化或非氧化染料前体的颜色修饰组合物处于粉末状单组分产品形式。用于颜色修饰的氧化染料前体中的一些趋向于一起快速反应。作为液体形式供应时，这些氧化染料前体需要以单独包装供应给最终用户，所述最终用户在正要使用之前按特定比例混合它们。与所要求比例的任何偏差都将导致颜色修饰不对应于目标最终颜色。防止这种情况的一种方法是提供固体形式的组合物，所述组合物允许以如同单部分系统那样的正确比率供应所有反应性组分，同时限制了化学品一起反应的倾向。因此，最终用户仅需要通过添加诸如水之类的 溶剂来液化固体形式的组合物。
[0007]颜色修饰组合物，通过它们涉及的化学反应，往往在一定程度上损害纤维，从而导致令人不愉快的感官感觉和纤维形状及强度的损失。定期的后续洗涤，像用洗发剂洗涤毛发纤维，使颜色修饰退化，从而导致需要重复颜色修饰过程。因此，需要调理纤维以改善在施加时和施加后的感官感觉、机械特性以及颜色修饰的长期持久性。这可以通过添加可能为液体的有机硅(silicone)来实现。然而，如果直接将有机硅添加在固体颜色修饰组合物中，则这些有机硅在储存时趋向于扩散。因此，由于通常的疏水性质，在扩散时，有机硅将降低固体颜色修饰组合物在诸如水之类的典型溶剂中的溶解度，这将导致不良溶解和形成团块与残留物并因而导致不均匀的颜色修饰。因此，需要在储存期间保护有机硅组分，同时仍在应用期间释放它们。最后，该调理固体组合物需要足够通用以便在一系列固体形式的组合物上均适用，而不必须改变其组成。
[0008]仍需要提供不在纤维上形成团块并且容易冲洗的固体形式的纤维颜色修改组合物。
[0009]当使用粉末形式的产品进行染色或漂白时，仍还需要对诸如毛发之类的纤维提供调理。毛发纤维的调理包括容易梳理、光泽、柔软感、颜色维持。
【发明内容】
[0010]本发明涉及用于纤维材料的固体染色组合物。所谓染色组合物通常意指被设计成借助染料或通过漂白来改变纤维材料的颜色的产品。纤维包括但不限于角质纤维(例如毛发、羊毛)和织物纤维(例如棉)。
[0011]所述固体染色组合物包含粉末形式的有机硅。在固体染色组合物中使用粉末形式的有机硅提供在储存时的保护作用、应用期间的适当释放、应用时和应用后改善的感官感觉、改善的机械特性和改善的颜色修饰的长持久性、便利性(易于运输并且允许随时使用具有调理益处的单组分颜色修饰组合物)、新的产品形式。此外，防腐剂不是强制性的。
[0012]本文描述了一种固体染色组合物，其包含
[0013](A)固体颜色修饰组合物
[0014](B)粉末形式的有机硅。
[0015]固体颜色修饰组合物(A)包含至少一种颜色修饰剂，如合成染料、天然染料、漂白剂或其混合物，从而将颜色修饰赋予施加所述组合物的纤维。
[0016]粉末形式的有机娃(B)包含至少一种有机娃聚合物、载体以及任选的粘合剂,其中将所述聚合物、载体以及任选的粘合剂组合成颗粒组合物以产生粉末形式。所谓粉末形式意指处于细分状态的物质、自由流动的颗粒物质如颗粒组合物、或可能由附聚或造粒过程产生的颗粒。
[0017]随后将固体形式的组合物与诸如水之类的溶剂合并以施加给纤维以便赋予颜色变化。
【具体实施方式】
[0018]可以有目的地 对很多种纤维修饰其颜色。纤维可以是天然起源的，如植物纤维和动物纤维，或者可以是合成起源的。
[0019]来自植物起源的纤维包括但不限于马尼拉麻、棉、纤维素、亚麻。
[0020]来自动物起源的纤维包括但不限于丝、毛发(人类、骆驼、山羊(马海毛))、羊绒、羊毛(美利奴羊、驼羊、绵羊、安哥拉山羊)。
[0021]来自合成起源的纤维包括但不限于醋酸纤维、人造纤维、尼龙、粘胶纤维、聚酯、聚酰胺、微纤维、氨纶(或弹性纤维)。
[0022]存在几种不同类型的颜色修饰剂，其中有天然染料、合成染料、颜料以及漂白剂。
[0023]天然染料可以衍生自植物、昆虫、动物或矿物质。从植物提取时，这些天然染料可以源自根、浆果、叶、木材。
[0024]天然染料的例子包括从如下提取的那些:指甲花叶、靛蓝叶、甘菊、姜黄根、大黄、黑棺木树皮(欧鼠李(Rhamanus frangula L.))、橄榄叶、加拿大血根草、姜黄(CurcumaLonga L.)、黄颜木、阿魏、桑葚、儿茶、石榴、藏红花、红花、红杉、紫檀、采木属木材(采木(Haematoxylon campechianum L.))、菌草根(染色菌草(Rubia tinctorum L.))、黑接骨木、黑苹果浆果以及它们的混合物。
[0025]合成染料包括纤维反应性染料、直接染料、还原染料、萘酚染料、硫化染料、多用途染料。
[0026]纤维反应性染料包括二氯三嗪、氨基氯三嗪(一氯三嗪)、氨基氟三嗪(一氟三嗪)、氯二氟嘧啶、三氯嘧啶、二氯喹喔啉、硫酸根合乙基砜、硫酸根合乙基磺酰胺、双(氨基氯三嗪)、双(氨基烟碱三嗪)。
[0027]直接染料包括直接黄50、直接红9、直接红23、直接红80、直接蓝98、直接蓝293、直接棕116、直接黑22、直接黑80。
[0028]还原染料包括还原蓝I (靛蓝)、还原蓝4、还原黑27、还原黑29、还原橙16、还原黄
33、还原绿1、还原绿3、还原棕3、还原棕72、还原紫1、还原红15、还原红29。
[0029]毛发纤维着色系统的分类基于它们在毛发上的持续时间，也就是说，毛发颜色可以是暂时性的、半永久性的、特强半永久性的(Dem1-permanent)或永久性的。暂时性毛发颜色在约两次或三次洗发剂洗涤之内洗掉。半永久性毛发染料在7次至12次洗发剂洗涤之内洗掉。特强半永久性毛发颜色在约28次洗发剂洗涤之内洗掉，而永久性毛发颜色持续直到毛发长出或剪去。
[0030]暂时性毛发颜色修饰是通过将颜料沉积在毛发纤维上来实现，颜料没有渗透到毛发纤维中。暂时性颜料包括氧化铁、认证的染料色淀、二氧化钛包覆云母、阳离子染料。
[0031]半永久性毛发颜色依赖于渗透毛发纤维的较小染料。半永久性染料包括碱性棕
17、碱性棕16、碱性红76、碱性蓝26、碱性蓝99、碱性黄57、碱性红51、酸性紫43、HC黄2号、HC黄5号、HC红3号、HC蓝2号、4-羟丙氨基-3-硝基苯酚、N, N-双(2-羟乙基)_2_硝基-对苯二胺。
[0032]毛发纤维的永久性着色可以使用氧化染料来实现，所述氧化染料包含初级中间体(或前体)和偶联剂、氧化剂(通常为过氧化氢)以及碱化剂(通常为氨)。
[0033]初级中间体可以选自:对苯二胺(pro)、2-甲基-1，4-二氨基苯、2，6-二甲基_1，4_ 二氛基苯、2，5_ 二甲基_1，4_ 二氛基苯、2，3_ 二甲基-1，4- 二氛基苯、
`2-氯-1，4- 二氨基苯、2-甲氧基-1，4- 二氨基苯、1-苯基氨基-4-氨基苯、1- 二甲基氨基_4_氨基苯、1- 二乙基氨基-4-氨基苯、2-异丙基-1，4- 二氨基苯、1-轻丙基氨基-4-氨基苯、2，6-二甲基-3-甲氧基-1,4-二氨基苯、1-氨基-4-羟基苯、1-双(β-羟乙基)氨基-4-氨基苯、1-甲氧基乙基氨基-4-氨基苯、2-轻甲基-1，4- 二氨基苯、2-轻乙基-1，4- 二氨基苯、对苯二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、N, N-双(2-羟乙基)_对苯二胺、2，5- 二氨基甲苯、5，6- 二羟基吲哚以及它们的衍生物、它们的盐和它们的混合物、以及各种类型的嘧啶如2，3，4，5-四氨基嘧啶硫酸盐和2，5，6-三氨基-4-嘧啶醇硫酸盐。
[0034]偶联剂可以选自间位衍生物，如酚类、儿茶酚、间氨基苯酚、间苯二胺等等，这些间位衍生物可以是未取代的或在氨基或苯环上用烷基、羟烷基、烷基氨基等等取代。适合的偶联剂包括间氨基苯酚、2，4-二氨基甲苯、4-氨基-2-羟基甲苯、苯基甲基吡唑啉酮、1，3-二氨基苯、6-甲氧基-1，3-二氨基苯、6-轻基乙氧基-1，3-二氨基苯、6-甲氧基_5_乙基_1，3- 二氛基苯、6_乙氧基_1，3- 二氛基苯、1-双(β -轻乙基)氛基-3-氛基苯、2-甲基-1，3- 二氨基苯、6-甲氧基-1-氨基-3-[ ( β -轻乙基)氨基]-苯、6_( β -氨基乙氧基)-1，3-二氨基苯、6-( β -轻乙氧基)-1-氨基-3-(甲基氨基)苯、6-羧基甲氧基_1，3- 二氛基苯、6_乙氧基-1-双(β _轻乙基)氛基_3_氛基苯、6_轻乙基_1，3- 二氛基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲二氧基-1-[(β -羟乙基)氨基]苯、1-甲氧基-2-氨基-4-[(β-羟乙基)氨基]苯、1-羟基-3-( 二甲基氨基)苯、6-甲基-1-羟基-3[(β-羟乙基)氛基]苯、2，4_ 二氣代-1-轻基_3_氛基苯、1-轻基_3_( 二乙基氛基)苯、1-轻基-2-甲基-3-氨基苯、2-氯-6-甲基-1-羟基-3-氨基苯、1-羟基-2-异丙基-5-甲基苯、1，3- 基苯、2-氣_1，3- _ 轻基苯、2_甲基_1，3- 基苯、4-氣_1，3- 轻基苯、5，6- 二氯-2-甲基-1，3- 二羟基苯、1-羟基-3-氨基苯、1-羟基-3-(氨甲酰基甲基氨基)苯、6-羟基苯并吗啉、4-甲基-2，6- 二羟基吡啶、2，6- 二羟基吡啶、2，6- 二氨基吡啶、6-氨基苯并吗啉、1-苯基-3-甲基-5-卩比唑啉酮、1-羟基萘、1，7-二羟基萘、1，5-二羟基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、4-羟基吲哚、4-羟基吲哚啉、6-羟基吲哚、6-羟基吲哚啉、2，4- 二氨基苯氧基乙醇以及它们的混合物。
[0035]特强半永久性毛发颜料是含有除氨以外的碱性介质(例如乙醇胺、碳酸钠)的永久性毛发颜料，并且，尽管总是与显色剂一起使用用，但是过氧化氢在这种显色剂中的浓度可以低于随永久性毛发颜色一起使用的浓度。
[0036]另一种类型的颜色修饰剂是用来去除颜色或使纤维变白的漂白介质(Bleachingagent)或漂白剂(bleach)。漂白介质可以是氧化漂白剂，它将构成发色团的化学键打断而形成不同的物质，这种不同物质不含有发色团或含有不吸收可见光的发色团。它们可以是还原漂白剂，从而将发色团中的双键转换成单键，因此消除发色团吸收可见光的能力。
[0037]常见漂白介质包括:次氯酸钠(NaClO);过氧化氢或释放过氧化物的化合物，如过硼酸钠、过碳酸钠、连二亚硫酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。其它漂白介质包括二氧化氯、过氧化苯甲酰、硫代硫酸钠或过氧乙酸。漂白粉包括次氯酸钙。
[0038]可以使用漂白剂和染料的混合物。
[0039]颜色修饰剂以固体形式提供，通常作为粉末。颜色修饰剂的粒度在0.0OOlmm至3_的范围内。粒度将受粉末的起源及其处理(如研磨)的影响。商用漂白介质通常具有在0.0lmm至3mm范围内的粒度。染料通常具有在0.0OOlmm至Imm范围内的粒度。
[0040]粉末形式的有机娃组合物包含载体、有机娃聚合物以及任选的粘合剂。将有机娃聚合物液化来产生含有机硅的液体组合物，然后向载体施加所述含有机硅的液体组合物并随后通过干燥或冷却来固 化，从而产生粉末形式。含有机硅的液体组合物包含呈纯聚合物形式或呈乳液形式的至少一种有机硅聚合物。
[0041]载体可以是天然或合成起源的固体颗粒载体，并且包括:
[0042].硅酸盐和铝硅酸盐，如沸石、硅酸镁、硅酸钙、硅酸钠、云母、膨润土、硅藻土、海泡石、天然或改性粘土、滑石；
[0043].纯的或经过处理的硅石；
[0044].碳水化合物，如乳糖、右旋糖、麦芽糊精、藻酸盐、壳多糖、脱乙酰壳多糖、淀粉、木粉、纤维素、诸如羧甲基纤维素钠之类的纤维素衍生物；
[0045]?硫酸钙、硫酸钠、硫酸镁、碳酸钙、乙酸钠、碳酸氢钠、过硼酸钠、柠檬酸钠、诸如三聚磷酸钠之类的磷酸盐。
[0046]载体可以包括不同载体的混合物。载体可以不含有硅石。
[0047]固体颗粒载体的平均粒度通常在0.0Olmm至0.250mm、或者在0.0Olmm至0.100mm、或者在 0.002mm 至 0.015 或 0.030mm 的范围内。
[0048]任选的粘合剂可以用来改善颗粒的储存稳定性或引发有机硅的释放。粘合剂可以是水溶性或水分散性的；阴离子性、阳离子性或非离子性的。粘合剂可以是线型聚合物、支化聚合物或部分交联的聚合物。
[0049]粘合剂的例子包括:[0050].作为水溶性聚合物的聚羧酸酯粘合剂，如不饱和单体酸，例如丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸以及亚甲基丙二酸的聚合产物；
[0051]?聚氧化烯聚合物，如聚乙二醇；
[0052].碳水化合物，如多糖；阳离子淀粉；糖浆粘合剂；麦芽糖醇糖浆；麦芽糊精溶液;水溶性或水膨胀性纤维素衍生物，如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟丙基纤维素、阳离子羟烷基纤维素，所述阳离子羟烷基纤维素包括具有CTFA命名为聚季铵盐10、聚季铵盐67、聚季铵盐4的那些；
[0053]?从单烯属不饱和单体，即烯丙基单体和乙烯基单体制备的均聚物或共聚物。具体而言，粘合剂是从丙烯酸或甲基丙烯酸单体制备的均聚物或共聚物。可以用来制备均聚物或共聚物的单体的一些例子包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酷、 烧基氣基烧基丙稀酸胺、 烧基氣基烧基烧基丙稀酸胺、 烧基氣基烧基甲基丙稀酸胺 烧基氣基烧基烧基甲基丙稀酸胺(其中烧基是含有I至4个碳原子的烧基)、乙稀基批啶、乙烯基咪唑；其中单体可以通过酸、季铵化剂、苄基氯、甲基氯、烷基氯、芳基氯或硫酸二甲酯来部分季铵化、完全季铵化或成盐。本文所用，“成盐”是指氨基和酸之间的酸-碱反应所形成的盐。
[0054]粘合剂可以在沉积到载体上之前与含有机硅的液体组合物混合，或者同时或随后、或者在这两个时候单独地沉积在载体上。在这两种情况下，为了确保在载体上均匀沉积，所述粘合剂应该是液体。通常为了使粘合剂液化，将它溶解在溶剂中或将其熔化。可以按粉末形式的有机娃⑶的0. 1重量％至20重量％、或者0.2重量％至15重量％以及或者
0.5重量％至10重量％使用粘合剂组分。
[0055]在含有机硅的液体组合物中的有机硅聚合物可以呈纯聚合物形式或呈乳液形式。还可以使用不同有机硅的任何组合或混合物。
[0056]有机硅聚合物是本领域中已知的，制备它们的方法也是本领域中已知的并且所述有机硅聚合物中的许多是可商购的。
[0057]有机硅聚合物可以按其粘度、其挥发性、其分子量、有机官能团的存在、交联的存在以及通过许多其它手段来分类。
[0058]用有机官能团改性的有机硅聚合物是在其结构中含有经S1-C或S1-O-C键连接的一个或多个有机官能团的有机娃。适合的有机官能团包括烧基(如甲基、乙基、丙基、丁基、壬基、十 烧基、十四烧基、十TK烧基)、不饱和稀基或块基(如乙稀基、稀丙基、己稀基)、芳基(如苯基)、胺基、酰胺基、亚胺基、酰亚胺基、聚醚基、酰胺基聚醚基、季铵基、糖基、氨基酸、轻基、经基、竣基、竣基聚酿基、氣、氣基、丙稀酸基、环氧基、疏基等。
[0059]有机官能团可以位于有机硅聚合物的侧基位置或末端位置中，或位于末端位置和侧基位置二者中。
[0060]分类为挥发性的有机硅聚合物包括具有低于250°C的沸点的有机硅聚合物，如
(i)含有从3至7个并且通常为5至6个硅原子的环状有机硅；(ii)具有2至9个硅原子并且在25°C下具有小于或等于5mm2/s的粘度的线型挥发性有机硅。这些挥发性有机硅还可以是⑴和(ii)的混合物。
[0061]分类为非挥发性有机硅的有机硅聚合物包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅橡胶胶料、有机硅树脂、有机硅弹性体、用有机官能团改性的多种有机硅。[0062]聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和聚二乙基硅氧烷。
[0063]聚二甲基硅氧烷包括通常含有三甲基甲硅烷基端基的那些有机硅(CTFA命名为聚二甲基娃氧烧)，所述有机娃在25°C具有5mm2/s至250万mm2/s,并且通常为10mm2/s至I百万mm2/S的粘度。还适合的聚烷基硅氧烷是在链的末端处羟基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇)。
[0064]聚烷基芳基硅氧烷包括在25°C具有IOmmVs至50000mm2/s的粘度的线型和支化
聚 甲基甲基苯基娃氧烧和聚_ 甲基_ 苯基娃氧烧。
[0065]硅橡胶胶料包括具有200，000至1，000，000之间高的数均分子量的聚二有机基硅
氧烷。为了制备更容易操作并且能够与固体颗粒载体混合的硅橡胶胶料，它们通常与溶剂结合使用。这种溶剂可以选自挥发性有机硅、聚二甲基硅氧烷油、异链烷烃、烃溶剂或它们的混合物。硅橡胶胶料与溶剂的混合物包括由链末端处羟基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇)和由环状聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为环聚二甲基硅氧烷)形成的那些。
[0066]有机硅树脂是交联的硅氧烷系统并且由通式ReSi04_e/2的硅氧烷单元组成，其中R表示具有I至16个碳原子的基于烃的基团或表示苯基，并且其中e可以具有O至3的值，但通常具有0.5至2的平均值。为获得适合的有机硅树脂所需的交联度将根据在制造该有机硅树脂期间掺入的硅烷单体单元的详情而变化。在这些产物之中，那些特别典型的是其中R表示C1-CJS级烷基(更具体地是甲基)或苯基的产物。有机聚硅氧烷树脂可以单独使用或与溶剂结合使用。这类溶剂可以选自挥发性有机硅、聚二甲基硅氧烷油、异链烷烃、烃溶剂或它们的混合物。混合物可以由有机硅树脂(CTFA命名为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)和环状或线型聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为环聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷)或苯基三甲基甲硅烷氧基硅烷形成。
[0067]有机硅树脂包括在US5152984和US5126126中描述的那些，如氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷(CTFA命名)。
[0068]有机硅弹性体是另一种类型的交联硅氧烷系统。这些弹性体的大部分可以用来引起挥发性有机硅流体或低极性有机溶剂(如异十二烷)胶凝。有机硅弹性体可以呈球形或非球形固体粒子的形式或呈溶胀凝胶的形式，其中有机硅弹性体与溶剂如挥发性有机硅、聚二甲基硅氧烷油、异链烷烃、烃溶剂或它们的混合物组合。这类有机硅弹性体的代表性例子在US5880210和US5760116中教导。为了改善有机硅弹性体与各种个人护理成分的相容性，可以将烷基、聚醚、胺或其它有机官能团接枝在有机硅弹性体主链上。这类有机官能有机硅弹性体的代表性例子在 US5811487、US5880210、US6200581、US5236986、US6331604、US6262170、US6531540、US6365670、W02004/104013 以及 W02004/103326 中教导。
[0069]用有机官能团改性的有机硅聚合物包括具有聚醚基和胺基的那些有机硅聚合物。
[0070]有机硅聚醚是这样的有机硅聚合物，它们含有聚醚基团(也称为聚(氧化烯)基团)，如任选含有C6 - C24烷基的聚乙氧烯和/或聚丙氧烯基团。有机硅聚醚可以是水溶性的或水分散性的。有机硅聚醚可以是线型梳型(rake)或接枝型材料、或ABA和ABn型，其中B为有机硅聚合物嵌段，并且A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可以由聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其他氧化物如氧化丁烯或亚苯基氧化物也是可能的。它们包括被称为PEG/PPG-聚二甲基硅氧烷和(C12)烷基聚甲基娃氧烧共聚多兀醇的广品。
[0071]氨基官能有机娃是这样的有机娃聚合物,它们含有取代的或未取代的胺基，如氨
基丙基、氛乙基氛基丙基、氛乙基氛基异丁基。
[0072]用有机官能团改性的有机硅聚合物另外包括具有以下各项的那些有机硅聚合物:
[0073].烷氧基化的基团；
[0074].羟基，如含有羟烷基官能的聚有机硅氧烷，如在EP1081272、US6171515以及US6136215中所描述；
[0075].双羟基/甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷；
[0076]?氨基酸官能有机硅，如通过使选自N-酰基氨基酸和N-芳酰基氨基酸的氨基酸衍生物与氨基官能硅氧烷反应所获得的那些有机硅，在W02007/141565中进一步描述；
[0077].季铵官能有机硅，如在US6482969和US6607717中所描述的那些，如聚硅氧烷季铵盐-16 (CTFA命名)，或如在US5026489中所描述的烷醇氨基聚二甲基硅氧烷的单季铵官能衍生物；
[0078]?烃基官能有机娃，如包含式R1ITiSiObw2的甲硅烷氧基单元的那些，其中R’是任何单价烃基，但通常为含有I至20个碳原子的烷基、环烷基、烯基、烷芳基、芳烷基或芳基;R1是具有式-R2OCH2CH2OH的烃基，其中R2是含有2至6个碳原子的二价烃基；并且i具有O 至 2 的值，在 US2823218、US5486566、US6060044 以及 US20020524 中进一步描述，如双羟基乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷(CTFA命`名)。
[0079]用有机官能团改性的有机硅聚合物还包括由有机硅嵌段和有机官能嵌段形成的处于ABA或Abn型结构的共聚物，如
[0080]?氨基ABn有机硅聚醚嵌段共聚物，如其中氨基官能团添加至ABn有机硅聚醚共聚物中的那些共聚物，还在IP.C0M00141525中描述，如双异丁基PEG/PPG-20/35/氨端二甲基硅氧烷共聚物(CTFA命名)；
[0081].如在US6051216中所描述的基于硅氧烷的聚酰胺，以及它们的变体，如有机硅聚醚-酰胺嵌段共聚物(如在US2008/0045687中所公开的)；
[0082].如在EP0963751中所公开的在其侧分子链上具有碳硅氧烷树枝状体结构的乙烯基型聚合物，这些聚合物可以作为纯聚合物或作为在诸如硅油、有机油、醇或水之类的液体中的溶液或分散体来使用，如丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物(CTFA命名)；
[0083].糖-硅氧烷共聚物(共聚物)，如具有下式的那些:
[0084]R4aR3 (3_a)Si0-[(SiR4R30)m-(SiR320)n]y-SiR3(3_a)R4a;其中
[0085]ο每个R3可以是相同的或不同的并且每个R3包含氢、I至12个碳原子的烷基、有机基团或式R5-Q的基团；
[0086]O Q包含环氧基、环烷基环氧基、伯氨基或仲氨基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团；
[0087]ο下标m和η是O至10,000的整数，并且可以是相同的或不同的；
[0088]ο每个下标a独立地为O、1、2或3 ;
[0089]O下标y是整数，使得共聚物具有小于I百万的分子量；[0090]O每个R4具有式Z-(G1)b-(G2)e,并且每共聚物分子平均具有至少一个R4，其中
[0091].G1是包含5至12个碳原子的糖组分，
[0092].量(b+c)具有范围为I至10的值，并且下标b或下标c可以为0，
[0093].G2是另外被有机基或有机硅基取代的包含5至12个碳原子的糖组分，
[0094]?每个Z是一个连接基团并且独立地选自:
[0095]-R5-N (R10) -C (O) -R6-、-R5-CH (OH) -CH2-N (R10) -R6-或
[0096]-R5-CH (N (R6) (R10)) CH2OH ；
[0097]>其中每个R5和每个R6是包含式(ROJR8)s(R9)t的基团的二价间隔基，
[0098]>其中下标r、s和t中的至少一者是I，并且
[0099]>每个R7和每个R9独立地为具有I至12个碳原子的亚烷基、或式(R11O)p的基团，其中
[0100]?下标P是值在I至50范围内的整数，并且
[0101].每个Rn是二价有机基团，并且
[0102]?每个R11O可以是相同的或不同的，
[0103]> 每个 R8 是-N(Riq)-,其中
[0104]-Rltl选自:R5;式Z-X的基团；不饱和烃基；或-N(H)-与环氧基官能团、环烷基环氧基官能团、缩水甘油基醚官能团、酸性酸酐官能团或内酯的反应产物；
[0105].每个X独立地为二价羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基，并且
[0106].条件是:
[0107].R5和R6中的至少一者必须存在于连接基团中，并且
[0108].每个R5和每个R6可以是相同的或不同的离子改性的糖-硅氧烷共聚物，如W02006/127924 中所描述。
[0109]用有机官能团改性的有机硅聚合物还包括在液体或蜡形式下存在的烷基甲基硅氧烷材料。在液体形式中，它们可以呈环状，具有包括如下的结构:
[0110][MeR12SiO] JMe2SiOJq
[0111]或呈线型，具有包括如下的结构:
[0112]R13Me2SiO (MeR12SiO) w (Me2SiO) ,SiR13Me2
[0113]其中每个R12独立地为具有6至30个碳原子的烃，R13为甲基或R12，s为I至6，q为O至5, w为O至5并且X为O至5,条件是:s+q为3至6,并且如果R13为甲基,则q不是
O。这些液体可以是挥发性的或非挥发性的，并且它们可以具有宽泛范围的粘度，如在25°C约0.65至约50，000mm2/s。烧基甲基娃氧烧腊具有如下结构:
[0114]R13Me2SiO (Me2SiO) g (MeR12SiO) ,SiMe2R13
[0115]其中g为O至100，z为I至100，R12为具有6至30个碳原子的烷基并且R13为甲基或R12。通常，烷基甲基硅氧烷具有式:
[0116]Me3SiO (Me2SiO)g (Me R12SiO) ,SiMe3
[0117]还可以使用以上描述的纯聚合物的乳液。存在并且在本领域中描述了有机硅聚合物，如聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨基官能有机硅、二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物(CTFA命名)以及其它有机硅聚合物的乳液。[0118]所述乳液基于表面活性剂，所述表面活性剂可以为非离子型、阳离子型、阴离子型或它们的组合。乳液的粒度可以在Inm至1臟，或者IOnm至0.1mm的范围内。乳液可以是透明的、半透明的或不透明的。
[0119]可以在(B)中使用的有机硅聚合物可以是非弹性体的，并且由以下各项进一步例不:含有二甲基甲娃烧基端基的聚烧基娃氧烧；含有二甲基娃烧醇端基的聚烧基娃氧烧;用有机官能团，如芳基(如苯基)、胺基、聚醚基、季铵基、糖基、氨基酸、乙烯基、羟基改性的有机硅聚合物；以及这些聚合物的混合物或乳液。可以在(B)中使用的有机硅聚合物通常排除有机硅弹性体。
[0120]固体染色组合物还可以含有任选的成分。可以向A、向B或向(A)与⑶的组合中添加任选的成分。
[0121]任选的成分包括香料、精油、沉积剂、缓冲剂、pH调节剂、稳定剂、颜料、氨基酸衍生物、蛋白质、神经酰胺、防腐剂、去屑剂、消毒剂、二醇、维生素和/或它们的衍生物、维生素原、定型剂、防晒剂、保湿剂、水溶性润肤剂、油组分、润肤剂、酯、舒缓成分、止汗剂、恶臭多价螯合剂(malodor sequestrant)、表面活性剂、抗氧化剂、天然草本植物、抗微生物剂、毛发生长增强剂。
[0122]沉积剂可以用来改善有机硅在纤维上的沉积并且潜在地提供更多的纤维调理，如毛发梳理。它们通常为有机阳离子剂形式。
[0123]沉积剂包括阳离子型表面活性剂，如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵以及十八烷基三甲基氯化铵；多糖聚合物，如阳离子性纤维素衍生物、阳离子性淀粉衍生物、诸如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵之类的阳离子性瓜尔胶衍生物。
[0124]具体沉积剂包括CTFA命名为聚季铵盐_6、聚季铵盐_7、聚季铵盐_16、聚季铵盐_8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11以及聚季铵盐-23的那些。
[0125]蛋白质包括从小麦、 大豆、水稻、玉米、角蛋白、弹性蛋白或蚕丝中提取的那些。大部分蛋白质处于水解形式并且它们还可以季铵化以提供更好的性能。
[0126]香料是散发芳香气味的物质或散发芳香气味的物质的混合物，包括:天然物质，通过从花、草本植物、叶、根、树皮、木材、花或植物中提取而获得；人造物质，包括不同的天然油或油组分的混合物；以及合成产生的物质。香料成分的一些例子包括:己基肉桂醛；橙油；柠檬油；葡萄柚油；香柠檬油；丁香油；丙位十二内酯；香叶醇；芳樟醇；戊基肉桂醛；水杨酸戊酯；水杨酸己酯；萜品醇；对甲氧基苯乙酮；对甲氧基-α-苯丙烯；甲基-2-正己基-3-氧代-环戊烷羧酸酯；以及丙位十一碳内酯。
[0127]pH调节剂可以用来将含有机硅的液体组合物的pH调节在4至9的范围内、或者在5至7的范围内。任何水溶性酸，如羧酸或无机酸均是适合的。适合的酸包括:无机酸，如盐酸、硫酸以及磷酸；一元羧酸，如乙酸和乳酸；以及多元羧酸，如琥珀酸、己二酸以及柠檬酸。
[0128]颜料包括氧化铁和二氧化钛。
[0129]防腐剂包括尼泊金酯和衍生物、ΒΗΤ、BHA, DMDMH。
[0130]维生素包括脂溶性维生素和它们的衍生物以及水溶性维生素和它们的衍生物。脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)、麦角钙化醇(维生素D2)、胆钙化醇(维生素D3)、植物甲萘醌(维生素K1)以及生育酚(维生素E)。水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)、硫胺素(维生素B1X尼克酸(烟酸)、烟酰胺(维生素B3)、核黄素(维生素民)、泛酸(维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆醇(维生素B6)以及氰钴胺(维生素B12)。
[0131]还可以使用维生素原，如泛醇。
[0132]毛发生长增强剂包括雷公根、银杏、芦荟、烟酸、牛角椒(辣椒)、人参提取物、铜肽、视黄酸、米诺地尔和类米诺地尔剂、诸如非那雄胺和抗雄激素药之类的DHT阻断剂以及基于铜肽的毛发生长增强剂。
[0133]水溶性润肤剂包括:较低分子量的脂族二醇，如丙二醇和丁二醇；多元醇，如甘油和山梨糖醇；以及聚氧乙烯聚合物，如聚乙二醇200。
[0134]油组分包括有机植物脂，如芒果、可可、牛油树脂。
[0135]天然草本植物或提取物包括芦荟、印度醋栗(余甘子)、鳢肠(旱莲草)、婆罗米(假马齿觅或积雪草)、决明属(Cassia obovata)、咖喱、茴香、人参、莲花、面膜土(Multanimitti)或漂白土(Fuller’ s Earth)、印度楝树(印度苦楝树)、橙皮粉末(甜橙)、无患子粉(无患子)、玫瑰花瓣粉、头发果子(藤金合欢(Acacia cancinna))、圣罗勒(Ocimumsanctum)。
[0136]生产(B)的方法可以称为造粒或附聚。含有机硅的液体组合物在混合器中与载体相接触，在所述混合器中，含有机硅的液体组合物的小滴变得与载体附聚，从而产生粉末形式的有机硅(B)。粉末形式的有机硅还可称为颗粒组合物或颗粒。
[0137]在生产⑶中，接触可能例如在造粒混合器、挤出机、压实机中或者在高剪切或低剪切混合器中进行。通常，含有机硅的液体组合物在造粒混合器中与载体相接触，在所述造粒混合器中，保持附聚的产物处于粉末形式。造粒混合器通常为高剪切混合器，如Eirich(商标)盘式造粒机、Schugi (商标)混合器、叶式混合器(Pin mixer)、Glatt (商标)混合器、Paxeson-Kelly (商标)双核心惨混机、Lodige ploughshare 混合器、Aeromatic (商标)流化床造粒机、或Pharma (商标)转筒混合器。在大部分造粒混合器中，在正搅动载体时，将含有机硅的液体组合物喷撒到载体粒子上。或者可以将含有机硅的液体组合物倾入而非喷撒到混合器中。
[0138]从造粒混合器中收集所得颗粒组合物并进行包装。可以将来自立式连续混合器的产物输送至流化床中，所述液化床将颗粒冷却和/或干燥并且将它们流化以运输到包装工位。如果在造粒混合器的出口处的颗粒的粒度分布大于所需的，即包括细粒和超尺寸材料，则所述细粒可以例如在与流化床旋流器连接的过滤器和/或在分级装置中回收并且与输送至混合器的新粒子一起再循环，并且可以将超尺寸材料在液化床中收集、压碎并且与颗粒组合物混合。
[0139]如果含有机硅的液体组合物和载体在不使附聚的混合物维持为单独颗粒的设备(例如挤出机或压实机)中附聚，则附聚的混合物可以通过刨片、通过粉碎挤出的料条或通过挤出后滚圆而转变成颗粒。
[0140]一种典型形式的造粒混合器是立式连续造粒混合器，其包括在管状壳体内旋转的桨叶并且具有用于载体的入口和用于含有机硅的液体组合物接触桨叶上方载体的喷雾入口。桨叶安装在与壳体对齐并且在壳体内部转动的基本上垂直的轴上。桨叶具有距离壳体内壁的预定间隙。与含有机硅的液体组合物的接触使得载体附聚成颗粒；含有机硅的液体组合物通过吸收碰撞载体粒子的动能来充当粘合剂。桨叶维持固体粒子和颗粒处于运动并且防止附聚成过大的颗粒。这类立式连续造粒混合器的例子在US4767217、EP744215以及W003/059520中描述。立式连续造粒混合器技术具有如下优点:在混合室中的停留时间非常短，例如约I秒，从而产生高通量的可能性。
[0141]粉末形式的有机硅(B)中含有机硅的液体组合物的重量对载体的重量的比率可以在宽限度范围内变化。通常，这个比率是至少1:99并且可以至多到50:50或甚至更高，条件是所产生的颗粒是稳定的并且不在这些颗粒于运输时受到的力下进一步附聚。通常输送至混合器中的含有机硅的液体组合物的重量对输送至混合器中的载体的重量的比率可以在15:85至50:50的范围内。
[0142]因此，在干燥后产生的粉末形式的有机硅中有机硅聚合物对载体的重量比率在2:98至40:60的范围内，或者在4:96至25:75的范围内，或者在25:75至35:65的范围内。
[0143]粉末形式的有机硅(B)具有通常在0.02mm至1.50mm、或者在0.05mm至1.00mm、或者在0.05mm至0.70mm范围内的平均粒度。
[0144]制备固体染色组合物的方法包括如下步骤:
[0145].通过以下方式产生粉末形式的有机硅:使含有机硅的液体组合物与载体相在混合器中接触，在所述混合器中含有机硅的液体组合物的小滴变得与载体附聚；
[0146].将粉末形式的有机硅(B)与固体颜色修饰组合物(A)合并。
[0147]固体染色组合物中粉末形式的有机硅(B)对固体颜色修饰组合物(A)的比率在1:99至90:10、或者在5:95至30:70的范围内。
[0148]固体染色组合物用来修饰纤维的颜色。修饰纤维的颜色的方法包括如下步骤:
[0149].提供包含(A)和(B)的固体染`色组合物；
[0150].将所述固体染色组合物与水混合来形成水混合物；
[0151]?向纤维施加所述水混合物；
[0152]?冲洗所述纤维。
[0153]与水混合时，将固体染色组合物以1:5至1:12、或者1:7至1:10、或者1:9的固体染色组合物与水的比率使用。水混合物可以在混合之后立即施加至纤维或者可以在施加至纤维之前放置I分钟至4小时的时间。
[0154]施加至纤维的水混合物的量将根据纤维类型以及待达到的结果而变化。本领域技术人员将能够基于所需的颜色修饰水平确定该量。例如，当纤维为毛发时，水混合物对毛发纤维的比率在10:1至1:100的范围内。
[0155]在施加水混合物至纤维后，所述水混合物可以停留在纤维上5分钟至4个小时或更久的时间。本领域技术人员将能够基于所需要的颜色修饰水平确定该时间。接着通常用水冲洗纤维。可以在冲洗期间使用洗发剂或清洁剂以促进去除过量的颜色修饰剂。冲洗纤维的时间量将取决于纤维的类型和量以及(A)中的颜色修饰剂。通常冲洗时间为I分钟至几个小时。一些类型的纤维可能需要几次冲洗循环。本领域技术人员将根据所考虑的纤维和颜色修饰剂而知晓需要多久的冲洗循环和多少次的冲洗循环。
[0156]固体形式的组合物中的有机硅为颜色修饰组合物提供若干项益处，如:
[0157].纤维调理，如改善的湿润和干爽感、光滑性、柔软性、滑顺性、减少的干燥时间、颜色保护/保留；
[0158].当纤维为毛发时，益处包括湿干不缠结以及易梳理、减少的飘动/降低的静电、丰满、丰盈、增湿、饱满、卷曲控制、光亮/光泽、热保护、强韧、造型。
[0159]实例
[0160]包括如下实例以阐述本发明的实施例。本领域的技术人员应当理解，在随后的实例中公开的技术代表本发明人发现在实践本发明时表现良好的技术，因而可视为构成其实践的典型模式。然而，本领域的技术人员应当理解，根据本公开内容，可以在不背离本发明的精神和范围的情况下，在所公开的具体实施例中做出许多改变且仍可获得类似或相同的结果。所有的百分数为重量％。
[0161]使用2g长度为25cm的圆形发束形式的白种人轻度漂白的毛发，所述毛发由美国国际毛发进口商(International Hair Importers)提供。还使用2g长度为25cm的圆形发束形式的印度少女深色毛发发束，所述毛发由当地印度供应商提供。
[0162]来自Godrej的基于天然指甲花(henna)的粉末(商用的):“NupurlOO%天然蔓海蒂(Mehendi) ”含有以下各项的混合物:散沫花(Lawsonia inermis)叶粉末(蔓海蒂)、库拉索芦荟叶粉末(芦荟)、印度苦楝树叶粉末(印度楝树)、积雪草叶提取物(婆罗米)、旱莲草粉末(鳢肠)、印度醋栗果提取物(余甘子)、扶桑花粉末(朱槿(Jaswand))、藤金合欢豆荚粉末(头发果子)、匙叶甘松根莖粉末(甘松)以及胡芦巴(Trigonella foenum-graecum)种子粉末(胡芦巴(Methi))。粉末的粒度小于0.2mm。
[0163]来自Spotless Benelux 的漂白剂粉末 Eau Ecarlate (商用的):“S0S Lingedeteint"(褪色洗涤液)含有超过30重量％的连二硫酸钠、碳酸钠、香料(芳樟醇)的混合物。粉末的粒度低于0.5mm。
[0164]就不易缠结性、光泽度、感官感觉、颜色以及颜色保留的参数，对毛发实施测试。在至少95%的置信度水平下设置显著性差异。
[0165]湿梳理测试:要求小组成员理顺发束，同时测量时间。在对应组合物下给出平均记录时间。
[0166]感官测试一三点感官测试法:向小组人员递交3个毛发发束(2个相同而I个不同)，要求这些小组人员找出与另外2个相比不同的那个发束。相对于没有进行有机硅处理的对照发束进行比较。
[0167]光泽测试一成对比较:向小组人员展示2个发束，要求这些小组人员指出哪一个比另一个更有光泽。相对于没有进行有机硅处理的对照发束进行比较。
[0168]颜色测试:使用色度计ColorSphere BYK Gardner测试着色发束的颜色。相对于没有进行有机硅处理的对照发束进行比较。
[0169]颜色损失测试(颜色保留测试):在用9重量％活性的月桂醇聚醚硫酸酯钠分散体进行洗漆之前和之后，使用色度计ColorSphere BYK gardner测试着色发束的颜色。I单位的颜色差异被视为人眼可觉察的差异。
[0170].在着色之后-洗涤之前测量颜色
[0171].用9%活性的月桂醇聚醚硫酸酯钠分散体洗涤发束5次
[0172]?在5次洗涤之后测量颜色
[0173].计算洗涤之前与之后的色差值ΛΕ-颜色损失:
[0174]
【权利要求】
1.一种固体染色组合物，其包含:(A)固体颜色修饰组合物(B)粉末形式的有机娃。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中(A)包含颜色修饰剂。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述颜色修饰剂选自合成染料、天然染料或它们的混合物。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述颜色修饰剂为漂白剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中(B)包含有机硅聚合物、载体和任选的粘合剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中(B)中的所述有机硅聚合物选自硅油、有机硅蜡、有机硅树脂、硅橡胶胶料和用有机官能团改性的有机硅聚合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中(B)中的所述有机硅聚合物选自含有二甲基甲娃烧基端基的聚烧基娃氧烧；含有 甲基娃烧醇端基的聚烧基娃氧烧；用有机官能团如苯基、胺基、聚醚基、季铵基、糖基、氨基酸、乙烯基、羟基改性的有机硅聚合物；以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中(B)中的所述有机硅聚合物为以下各项的乳液:聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨基官能有机硅或二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物。
9.根据前述权利要求 中任一项所述的组合物，其中(B)中有机硅聚合物与载体的重量比率在2:98至40:60的范围内。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中(B)具有在0.02mm至1.50mm范围内的平均粒度。
11.一种制备固体染色组合物的方法，所述方法包括如下步骤:a.通过以下方式产生粉末形式的有机娃:使所述含有机娃的液体组合物与所述载体在混合器中接触，在所述混合器中所述含有机硅的液体组合物的小滴变得与所述载体附聚；b.将所述粉末形式的有机硅(B)与固体颜色修饰组合物(A)合并。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述固体染色组合物中的(B)与(A)的比率在1:99至90:10的范围内。
13.—种修饰纤维的颜色的方法，所述方法包括如下步骤:a.提供根据权利要求1所述的固体染色组合物b.将所述固体染色组合物与水混合以形成水混合物c.将所述水混合物施加至纤维d.冲洗所述纤维。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述固体染色组合物与水的比率在1:5至1:12的范围内。
【文档编号】A61Q5/10GK103443208SQ201180069200
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2011年12月21日 优先权日:2011年3月28日
【发明者】克莱尔-索菲·贝尼特, A·科尔森, S·克鲁兹, 维沙·乔希, S·波斯蒂奥克斯 申请人:道康宁公司, 道康宁印度私人有限公司