硬质表面用湿片的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种硬质表面用湿片，其可以使含有香料的液体高效地转移到硬质表面上，并且提高硬质表面的香味残留性。该湿片中浸渗有乳液，该乳液中含有具有乳化作用以及提高香味残留性作用的水溶性的阴离子性聚合物以及香料。该湿片的使用方式为：通过使用该湿片擦拭硬质表面，使上述被浸渗的乳液从该湿片中放出到该硬质表面上之后，不冲洗该硬质表面，从而该乳液和该乳液中的香料残留于该硬质表面上。上述阴离子性聚合物中作为重复单元优选含有丙烯酸或者甲基丙烯酸或者它们的盐或者它们的烷醇酯。
【专利说明】硬质表面用湿片
【技术领域】
[0001]本发明涉及为了通过擦拭硬质表面而对该硬质表面赋予芳香而被使用的湿片。
【背景技术】
[0002]近年来，对使用含有香料的清洁剂使得清洁后的清洁对象上的香味持续性提高的方案，作了各种各样的研究和探讨。例如，在专利文献I中记载有，用于向被清洁剂水溶液清洁后的表面赋予残留香味的洗漆剂。该洗漆剂含有前芳香化合物(pro-fragrantcompound)以及表面活性剂。所谓“前芳香化合物”是指其水解生成物产生令人满意气味的化合物。[0003]在专利文献2中记载有含有非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂以及香料的液体芳香清洁组合物。该文献中还记载有，该组合物是一种作为水洗厕所的芳香清洁剂而被使用的清洁剂。
[0004]在专利文献3中记载有一种适宜使用于表面清洁的清洁抹布，其包括:无纺纤维的清洁基材以及含有香料组合物的微胶囊。该清洁抹布安装于包含把柄的清洁用具上，并用于地板表面的清洁。
[0005]在专利文献4中提出了一种清洁剂组合物，其含有:阴离子表面活性剂、阳离子化聚合物、以及以聚(甲基)丙烯酸烷醇酯类树脂内包香料的胶囊化香料。在专利文献5中记载有将离子液体调配于含有香料的清洁剂组合物中，并以能够释放该香料的方式使香料与离子液体缔合的方案。
[0006]与这些现有技术不同，本 申请人:以前提出了一种能够保持大量的水性液体(aqueous liquid)并且能够渐渐释放该水性液体从而对宽阔面积的清扫对象面进行擦拭的清扫用湿片(专利文献6)。在水性液体中含有香料。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1:日本专利申请公开、特开平11-513742号公报
[0010]专利文献2:日本专利申请公开、特开2004-182902号公报
[0011]专利文献3:日本专利申请公开、特开2008-545849号公报
[0012]专利文献4:日本专利申请公开、特开2010-209293号公报
[0013]专利文献5:日本专利申请公开、特开2008-519106号公报
[0014]专利文献6:日本专利申请公开、特开2002-45322号公报
【发明内容】
[0015]专利文献I所记载的技术虽然是一种使芳香残留于对象物的技术，但是其实一种用于衣料品洗涤的技术，清洁对象物并不是硬质表面。专利文献2所记载的技术虽然是一种将硬质表面的一种即厕所作为清洁对象的技术，但是清洁剂因被水冲洗而不会残留于硬质表面。专利文献3所记载的技术是一种将硬质表面的一种即地板作为清洁对象的技术，清洁剂残留于硬质表面。但是，根据该文献所记载的技术，通过使香料胶囊化从而能够提高香料的香味残留性。而使香料胶囊化的技术在经济性方面上并不是有利的。另外，在该文献所记载的技术中，对于为了将浸溃于清洁基材的清洁剂高效率地转移至硬质表面的技术，并没有做特别的研究，所以有可能清洁剂不能够有效地从清洁基材释放出来。
[0016]根据专利文献4所记载的技术，由胶囊化香料的作用而能够使香料的香味残留性提高。但是，对香料实施胶囊化这在经济上并不是有利的。同样，专利文献5中所记载的离子液体也是一种高价的物质，使用这种物质在经济上也并不是有利的。根据专利文献6所记载的技术，则能够提高水性液体的缓释性，但是被释放出的水性液体中含有的香料，其香味残留性不一定在清扫对象面上会有提闻。
[0017]本发明的目的在于提供一种硬质表面用湿片，其中浸溃有:包含具有乳化作用以及香味残留性提高作用的水溶性的阴离子性聚合物以及香料的乳液。
[0018]所述乳液含有0.01质量％以上且2.0质量％以下的所述阴离子性聚合物、含有0.1质量％以上且2.0质量％以下的所述香料、含有0.01质量％以上且1.0质量％以下的表面活性剂；所述湿片是一种按照以下所述方式使用的湿片，即，通过用该湿片来擦拭硬质表面，从该湿片使所述被浸溃的乳液放出至该硬质表面上之后，不冲洗该硬质表面，使该乳液以及该乳液中的所述香料残留于该硬质表面上。
[0019]发明效果
[0020]根据本发明能够有效地使湿片中的香料转移至硬质表面，并且能够提供一种提高了硬质表面上的香味残留性的湿片。
【专利附图】
【附图说明】
[0021]图1是表示适宜使用于本发明湿片的基材片的一个实施方式的斜视图。
[0022]图2是沿着图1中的I1 -1I线的截面图。
[0023]实施方式
[0024]以下基于优选的实施方式来说明本发明。本发明的湿片是一种将药液溃渗于基材片而成的湿片。另外，本发明的湿片是一种用于擦拭硬质表面而使用的湿片。作为用于擦拭硬质表面而使用的湿片，具有以下两种类型:(I)以如下方式使用的类型，即，在擦拭硬质表面并将药液赋予该硬质表面之后，不冲洗该硬质表面，使该药液残留于该硬质表面上；
(2)在擦拭硬质表面并将药液赋予该硬质表面之后，冲洗该硬质表面，从而除去该药液的类型。本发明的湿片为上述(I)类型的湿片。因此，在使用本发明的湿片来擦拭硬质表面之后，挥发性成分从附着于该硬质表面的药液被挥发除去，而不挥发性成分则处于残留在该硬质表面上的状态。
[0025]考虑到本发明的湿片是在清洁硬质表面之后不冲洗该硬质表面的类型的湿片，所以，作为浸渗到基材片中的药液(后面所述的乳液)的介质，从安全性以及经济性的观点出发，优选使用水。
[0026]本发明的湿片能够使浸渗于基材片中的药液有效地转移至硬质表面，这是其特征之一。为了这个目的，在本发明中，作为浸渗到基材片的药液而使用包含具有乳化作用的水溶性的阴离子性聚合物以及香料的乳液。如果使用该乳液的话，则如后面所述的实施例中所示，该乳液能够从基材片有效地放出。一般而言，香料其自身为油溶性或者以溶解于油的状态使用，所以该香料由该阴离子性聚合物的作用而发生乳化，从而生成乳液。
[0027]使用上述乳液的本发明的湿片，在用它擦拭硬质表面之后，所述乳液以及该乳液中的香料残留于该硬质表面上，并且由该香料的作用而提高了香味残留性，这也是其特征之一。所谓“乳液中的香料残留”是指，例如，在擦拭完硬质表面并经过30分钟~60分钟之后硬质表面具有香味残留性，没有必要在硬质表面永远保留香料。另外，残留的乳液以及香料没有必要与调配于乳液中的所有成分或者调配比例相同，只要以香料发挥残留香味的形式存在于硬质表面上的话，就表示残留在硬质表面上。硬质表面的香味残留性优选为，从擦拭完硬质表面之后能够维持30分钟以上，进一步优选为45分钟以上，更加优选为60分钟以上，特别优选为120分钟以上。关于香味残留性，例如，在后面所述的“对象面的香味强度”的评价中，优选为3分(隐约地闻到香味)以上，更加优选为4分(能够轻松地闻到香味)以上。
[0028]为了提高香味残留性，可以考虑例如增加液体中调配的香料量。但是，在作为液体的介质而使用例如以上所述的水的情况下，如果增加香料的调配量的话，则因为香料一般为油性物质，所以有必要为了使香料分散于水中而调配大量的表面活性剂来使之乳化。如上所述，本发明的湿片是一种在擦拭了硬质表面之后不冲洗该硬质表面的类型，所以将大量表面活性剂调配于该液体中的话，在该液体残留的状态下的硬质表面发粘，从这一观点出发并不是有利的。本发明人为了解决该技术问题而进行了悉心研究探讨，其结果发现:在以提高液体粘度为目的而一般进行调配的各种增粘剂当中，对于特定的增粘剂来说，既能够显现增粘效果又有使香料乳化的作用。本发明人在对具有这样的作用的增粘剂作了更进一步的深入探讨之后发现，将具有乳化作用的水溶性阴离子性聚合物(以下也可以单单称之为“阴离子性聚合物”)调配于液体中是有利的。另外，通过将该阴离子性聚合物调配于液体中，还意外地发现从基材片释放出来的液体中的香料含量也得到了提高。再有，通过向液体中调配该阴离子性聚合物提高了乳液的粘度，香料变得难以挥发，结果也就有了香味残留性进一步得到提闻的优点。
[0029]考虑到以上内容，在本发明中使用的乳液中，香料的调配量优选其下限值为0.1质量％以上，进一步优选 为0.2质量％以上，更加优选为0.3质量以上。如果上限值过度地超过这个值的话，则阴离子性聚合物的调配量也有必要也过度地提高。而过度地提高阴离子性聚合物的调配量，将会是该阴离子性聚合物残留于硬质表面上的一个原因。因此，香料的上限值优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.7质量％以下，更加优选为1.5质量％以下。从稳定地发挥作为增粘剂的效果的观点出发，阴离子性聚合物的调配量的下限值优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，更加优选为0.05质量％以上。从抑制阴离子性聚合物过度地残留于硬质表面的观点出发，其上限值优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下，更加优选为1.0质量以下。
[0030]还有，如上所述，香料一般以溶解于油中的状态使用，所以，上述的所谓“香料的调配量”并不是指在香料溶解于油中的溶液的状态下的量，而是指香料本身的量。
[0031]作为香料可以使用与在清洁剂的【技术领域】中至今为止所使用的香料相同的物质。作为这样的香料可以使用例如《香料和调香的基础知识》[中岛基贵著，(日本)产业图书，1995年发行]中所记载的香料。考虑到本发明的湿片是用于硬质表面的产品，所以浸渗到该湿片中的乳液中所含的香料优选为难以伤害硬质表面的物质。[0032]作为难以伤害硬质表面的香料，例如可以列举香叶醇(geraniol )、芳樟醇(Iinalool )、香茅醇(citronellol )、澄花醇(nerol )、羟基香茅醇(hydroxycitronellol )、四氢香叶醇(tetrahydrogeraniol )、職品醇(terpineol )、顺 _3_ 己烯醇(cis-3-hexenol )、苯乙醇(phenylethyl alcohol)、苯甲醇、朽1 樣稀(limonene)。
[0033]另外，除了以上所述的香料之外或者取而代之，如果作为被调配于所述乳液的香料而使用低挥发性的香料的话则因为能够进一步提高香味残留性而优选。例如，可以列举Y -十一碳内酯(Y -undecalactone)、1- (2，6，6_ 三甲基-1, 3_ 环己二烯-1-基)~2~ 丁烯-1-酮[又称“大马酮”，1- (2, 6, 6-trimethyl-l, 3-cyc1hexadien-1-yI) -2-buten-l-one]、7-乙酰基-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氢-1, I, 6, 7-四甲基萘、甲基柏木酮(cedryl methylketone)、3，7-二甲基-7-甲氧基_2_辛醇(又称“甲氧基三甲基庚醇”，3，7-dimethyl-7_methoxyoctan-2-ol)、十二氧 _3a, 6，6，9a_ 四甲基-蔡并[2, l_b]咲喃等。
[0034]上述阴离子性聚合物是指在高分子链中具有阴离子基的高分子化合物。阴离子性聚合物中作为离子基团既可以只具有阴离子基，也可以除了阴离子基之外还具有阳离子基。对于后者的情况下，使用阴离子基团数胜于阳离子基团数的聚合物。因为阳离子基会抵消阴离子基的效果，所以为了充分发挥阴离子基的效果而优选阳离子基团数尽可能少。
[0035]作为包含于阴离子性聚合物中的阴离子基，例如可以列举羧基、磺酸基以及硫酸基。这些基团可以是单独使用一种，或者也可以组合两种以上来进行使用。
[0036]阴离子性聚合物是一种水溶性的物质。阴离子性聚合物具有使其显示水溶性的范围内的分子量。
[0037]阴离子性聚合物可以是具有阴离子基团的聚合性单体的聚合物、使用两种以上的具有阴离子基团的聚合性单体的共聚物，或者可以是使用具有阴离子基团的聚合性单体与不具有阴离子基团的聚合性单体的共聚物。作为这样的聚合性单体，可以列举具有阴离子基团的乙烯类聚合性单体。具体而言例如可以列举丙烯酸以及甲基丙烯酸等。阴离子性聚合物优选是:将阴离子性聚合物的含量为0.2质量％且用氢氧化钠调整到pH7.0的水溶液，在20°C的温度条件下，用布鲁克菲尔德型粘度计(转子N0.4，旋转速度12rpm)测定的粘度优选为500mPa ? s以上，进一步优选为1000mPa ? s以上，更加优选为1500mPa ? s以上。粘度的上限值优选为50，OOOmPa ? s以下，更加优选为40，OOOmPa ? s以下。
[0038]特别是，从能够始终很好地乳化香料的观点、以及将清洁剂增粘至所希望的程度的观点出发，作为阴离子性聚合物的重复单元，优选包括丙烯酸或者甲基丙烯酸或者它们的盐或者它们的烷醇酯。从进一步提高该效果的观点出发，优选作为实质性的构成单体只含有丙烯酸或其盐以及甲基丙烯酸烷醇酯，而且，优选相对于丙烯酸或其盐100质量份而使用0.01质量份以上的至少具有两个乙烯不饱和基团的化合物作为交联剂而获得的交联型丙烯酸/甲基丙烯酸烷醇酯共聚物。作为这样的共聚物的例子，例如可以列举CarbopolETD2020、Carbopo11342、Carbopol1382、PemulenTR-K PemuIenTR-2 (Lubruzol AdvancedMaterial, Inc.制)。
[0039]如上所述，配合水作为介质来使用，并调配属于油性物质的香料以及具有乳化作用的水溶性阴离子性聚合物的话，则由这些成分的作用而获得乳液。在该乳液中根据必要还调配后面所述的表面活性剂。该乳液可以是水包油型乳液或者也可以是油包水型乳液。从清洁硬质表面之后该硬质表面的完成感良好的观点出发，该乳液优选为水包油型乳液。通过将该乳液浸渗于后面所述的基材片中，从而获得本发明的湿片。如果乳液在被浸渗到湿片中的状态下能够维持香料的分散状态的话，则也可以不成为水包油型的乳液。[0040]调配有阴离子性聚合物的所述乳液由该阴离子性聚合物的作用而被增粘。由此，被调配于该乳液的香料难以发生挥发从而提高了香味残留性，另外还有效地防止了该乳液的滴落。另外，通过增粘能够对于硬质表面从湿片渐渐地释放出乳液，并且对于硬质表面的宽大面积继续赋予含有香料的乳液。从进一步明显提高这些效果的观点出发，优选所述乳液的粘度在25°C的条件下其下限值为20mPa ? s以上，进一步优选为50mPa ? s以上，更加优选为IOOmPa ? s以上。粘度的上限值优选为300，OOOmPa ? s以下，进一步优选为100，OOOmPa ? s以下，更加优选为10，OOOmPa ? s以下。所述乳液的粘度是在25°C的温度条件下使用布鲁克菲尔德型粘度计来进行测定的。所使用的转子以及转速对应于水性清洁剂的粘度而作适当变更。在本说明书的实施例中所使用的转子以及转速在后述的实施例中予以记载。
[0041]所述乳液的pH在25°C的温度条件下其下限值优选为7.0以上，更加优选为7.5以上。pH的上限值优选为10.0以下，更加优选为9.5以下。
[0042]在所述乳液中，除了上述已作说明的成分之外，还可以调配一些用于提高该乳液的各种功能的成分。作为这样的成分，例如可以列举溶剂、色素、防腐剂、除菌剂、螯合剂、碱剂等。
[0043]所述溶剂优选是水溶性的。作为水溶性溶剂例如可以使用选自一元醇、多元醇以及其衍生物的一种以上的物质。特别是从完成性的观点出发优选蒸汽压为267Pa (2mmHg)以上的水溶性溶剂。例如优选为乙醇、异丙醇、丙醇、乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚。溶剂在乳液中的含量优选为0.1~30质量％，特别优选为0.5~10质量％。
[0044]作为所述除菌剂例如可以列举过氧化氢、次氯酸、次氯酸钠、季铵盐、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸钠、聚赖氨酸等的天然除菌剂等。特别是从调配稳定性以及除菌性能的观点出发优选使用季铵盐、聚赖氨酸等天然除菌剂。除菌剂在乳液中的含量优选为0.005~2质量％，特别优选0.01~I质量％。
[0045]作为所述碱剂例如可以列举:氢氧化钠等氢氧化物，碳酸钠等碳酸盐，硫酸氢钠等碱性硫酸盐，磷酸二氢钠等磷酸盐，醋酸钠、琥珀酸钠等有机酸碱金属盐，氨水，单乙醇胺、二乙醇胺或者三乙醇胺等烷醇胺，2-氨基-2-甲基-1-丙醇等(6-氨基烷醇以及1，4_氧氮杂环己烷等。特别是从触觉和PH的缓冲性的观点出发，优选单乙醇胺、二乙醇胺或者三乙醇胺等烷醇胺，和2-氨基-2-甲基-1-丙醇等P -氨基烷醇以及1，4-氧氮杂环己烷。从清洁性以及触觉的观点出发，碱剂在乳液中的含量优选为0.01~I质量％，特别优选为0.05~0.5质量％。
[0046]作为用于浸渗所述乳液而使用的基材片，例如可以列举各种无纺布、织布、针织布、纸、或者海绵等柔软性多孔质体、或者这些材料的复合体、或者这些材料与薄膜等的复合材料等。特别是在基材片由纤维材料构成的情况下，作为构成基材片的纤维使用20%以上的聚酯、聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸树脂等合成纤维的话，由本发明的湿片来擦拭硬质表面的时候的所述乳液的放出性变得良好，所以优选。根据同样的理由，所使用的纤维粗细的下限值优选为0.5dtex以上，更加优选为1.0dtex以上；上限值优选为12dtex以下，更加优选为6.0dtex以下。优选含有纤细度为5dtex以下的纤维50质量％以上，更优选含有纤细度为3.5dtex以下的纤维70质量％以上。
[0047]作为优选使用的基材片的一个例子，可以列举本 申请人:早前申请所涉及的日本专利申请公开特开2007-154359号公报中所记载的大体积片。如图1以及图2所示，该大体积片10具备对纤维网进行水流交络而形成的纤维集合体。该纤维集合体具有，纤维密度大而且厚度小的第I区域21，和纤维密度小于第I区域21而且厚度大于第I区域21的第2区域22。第2区域22被闭合形状的第I区域21包围着。而且，第2区域22具有多个凸部31以及凹部32。在纤维集合体内可以配置平纹棉麻织物材料(scrim material) 120平纹棉麻织物材料12优选与构成纤维集合体的纤维相交络(confounding)。在大体积片10上，其第I区域21具有多个小凸部41。小凸部41成为大致圆顶状，其内部成为中空。小凸部41规则地形成在第I区域21的全区域内。小凸部41的厚度(高度)小于第2区域22的厚度(高度)。
[0048]被浸渗到基材片中的所述乳液相对于基材片质量的比例(以下将这个比例称之为“浸渗率”)，其下限值优选为100质量％以上，更加优选为200质量％以上。浸渗率的上限值优选为1000质量％以下，更加优选为800质量％以下。通过将浸渗率调整至该范围内，从而能够有效地将被浸渗到基材片中的所述乳液释放至硬质表面。另外，既能够在擦拭操作的初期防止大量所述乳液一下子被放出，又能够由被浸渗的大量该乳液来实行对宽阔面积的擦拭操作。浸渗率的调整例如通过将规定量的乳液喷雾到干燥的基材片上等的方法来完成。
[0049]如上所述，本发明的湿片是用于清洁硬质表面而使用的湿片。作为硬质表面的例子，可以列举:地板、天花板、居室内外墙壁、浴室内的墙壁/瓷砖/地面/门/浴缸/洗脸盆等浴室用品；厨房的墙壁/地面/冲水池周围/煤气灶周围/排气扇、碗橱、衣橱、饭桌、书桌、椅子、书橱、镜子等家具；电视机、电脑、音响设备、空调、洗衣机、干燥机、照明器具等电器产品；被使用于居室窗户、门、家具的门、汽车的窗户等的玻璃、纱窗、厕所的地面、墙壁、门、便器、便座、自行车、摩托车等 涂装表面；塑料制品表面等。通过用本发明的湿片来擦拭这些硬质表面，所述乳液就会残留于硬质表面，并且通过包含于该乳液的中香料渐渐挥发从而能够长时期地持续香味的散发。另外，所述乳液优选的介质优选是水，所以通过使用本发明的湿片来擦拭硬质表面从而能够除去存留在硬质表面上的污溃，使得硬质表面变得干净。
[0050]从进一步提高由本发明的湿片而起到的硬质表面的清洁作用的观点出发，可以在所述乳液中调配一些表面活性。作为表面活性剂可以使用阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及两性表面活性剂。表面活性剂可以单独使用一种或者也可以组合使用两种以上。在这些表面活性剂当中，特别是从提高对皮脂污溃的清洁性和香料成分的稳定调配的观点出发，优选使用两性表面活性剂。作为两性表面活性剂，例如可以列举:烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基二甲基氧化胺、烷基羧甲基羟乙基咪唑啉甜菜碱以及烷基酰胺丙基甜菜碱等。在这些两性表面活性剂当中，特别是从良好的清洁性和良好的完成性的观点出发，优选使用烷基二甲基氧化胺，特别优选具有碳原子数8~24烷基的烷基二甲基氧化胺。在这里所说的“完成性”是指，在用本发明的湿片擦拭了硬质表面之后，该硬质表面上不会产生发粘感、并且擦拭痕迹难以残留于该硬质表面。
[0051]因为表面活性剂是与上述阴离子性聚合物合并使用，所以在所述乳液中，虽然香料的调配量大，但是没有必要过度地提高该表面活性剂的调配量。具体而言，表面活性剂的调配量的下限值优选为0.01质量％，进一步优选为0.03质量％，更加优选为0.05质量％ ；其上限值优选为5.0质量％，进一步优选为3.0质量％，更加优选为1.0质量％。
[0052]在使用本发明的湿片的情况下，既可以直接用手拿住该湿片去实行擦拭操作，或者也可以将湿片安装于清扫工具上，通过操作该清扫工具来进行擦拭操作。作为这样的清扫工具，可以列举具有平坦的安装面的基座部、棒状的柄部、连接该基座部和该柄部的连接部的工具。
[0053]无论采用上述何种使用方式，都不需要在擦拭操作之后进行用水等冲洗硬质表面的操作。因此，擦拭操作之后，残留于硬质表面上的上述乳液自然干燥，不挥发成份残留于硬质表面上。
[0054]关于上述本发明的实施方式，进一步公开以下的附注(湿片)。
[0055]〈1> 一种硬质表面用湿片，该硬质表面用湿片中浸渗有乳液，该乳液中含有具有乳化作用的水溶性的阴离子性聚合物和香料，上述湿片的使用方式为:通过用该湿片擦拭硬质表面，从而可以从该湿片中向硬质表面上释放出上述乳液，之后不冲洗该硬质表面，该乳液残留于该硬质表面上。
[0056]<2>如上述〈1>所述的硬质表面用湿片，其中，所述阴离子性聚合物中作为重复单元含有丙烯酸或者甲基丙烯酸或者它们的盐或者它们的烷醇酯。
[0057]<3>如上述〈1>或〈2>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中，含有所述阴离子性聚合物0.01质量％以上且2.0质量％以下，并且含有所述香料0.1质量％以上且2.0质
量％以下。
[0058]<4>如上述<1>~〈3>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，浸渗的上述乳液为水包油型。
[0059]<5>如上述〈1>~〈4>中任一项所述的硬质表面用湿片,其中，浸渗的上述乳液相对于基材片的质量的比例优选为100质量％以上，更加优选为200质量％以上，优选为1000质量％以下，更加优选为800质量％以下。
[0060]<6>如上述〈5>所述的硬质表面用湿片，其中，浸渗的上述乳液相对于基材片的质量的比例为100质量％以上且1000质量％以下。
[0061]<7>如上述〈1>~〈6>中任一项所述的硬质表面用湿片,其中，所述乳液在25°C下的粘度优选为20mPa ? s以上，进一步优选为50mPa ? s以上，更加优选为IOOmPa ? s以上，优选为300，OOOmPa ? s以下，进一步优选为100，OOOmPa ? s以下，更加优选为10，OOOmPa ? s以下。
[0062]<8>如上述〈7>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液在25 °C下的粘度为20mPa ? s 以上且 300，OOOmPa ? s 以下。
[0063]<9>如上述〈1>~<8>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中，所述阴离子性聚合物的含量优选为0.01质量％以上,进一步优选为0.03质量％以上,更加优选为0.05质量％以上，优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下，更加优选为1.0质量％以下。
[0064]<10>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.03质量％以上且1.5质量％以下。[0065]<11>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.05质量％以上且1.0质量％以下。
[0066]<12>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.01质量％以上且1.5质量％以下。
[0067]<13>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.01质量％以上且1.0质量％以下。
[0068]<14>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.03质量％以上且2.0质量％以下。
[0069]<15>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.03质量％以上且1.0质量％以下。
[0070]<16>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.05质量％以上且2.0质量％以下。
[0071]〈17>如上述〈9>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中含有所述阴离子性聚合物0.05质量％以上且1.5质量％以下。
[0072]<18>如上述<1>~〈17>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中的所述香料的含量优选为0.1质量％以上，更加优选为0.2质量％以上，特别优选为0.3质量％以上，并且优选为2.0质量％以下,进一步优选为1.7质量％以下,特别优选为1.5质量％以下。
[0073]<19>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.2质量％以上且1.7质量％以下。
[0074]<20>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.3质量％以上且1.5质量％以下。
[0075]<21>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.1质量％以上且1.7质量％以下。
[0076]<22>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.1质量％以上且1.5质量％以下。
[0077]<23>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.2质量％以上且2.0质量％以下。
[0078]〈24>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.2质量％以上且1.5质量％以下。
[0079]<25>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.3质量％以上且2.0质量％以下。
[0080]<26>如上述〈18>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述香料0.3质量％以上且1.7质量％以下。
[0081]<27>如上述<1>~〈26>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述香料含有选自香叶醇、芳樟醇、香茅醇、橙花醇、羟基香茅醇、四氢香叶醇、萜品醇、顺-3-己烯醇、苯乙醇、苄醇、柠檬烯中的任意物质。
[0082]<28>如上述<1>~〈27>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述香料含有选自Y-1^ —碳内酯、1- (2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，I, 6，7-四甲基萘、甲基柏木酮、甲氧基三甲基庚醇、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基-萘并[2，l_b]呋喃中的任意物质。
[0083]<29>如上述〈1>~〈28>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有表面活性剂。
[0084]<30>如上述〈29>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液中的表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，更加优选为0.05质量％以上，优选为5.0质量％以下，进一步优选为3.0质量％以下，更加优选为1.0质量％以下。
[0085]<31>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂0.01质量％以上5.0质量％以下。
[0086]<32>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂0.03质量％以上3.0质量％以下。
[0087]〈33>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂0.05质量％以上1.0质量％以下。
[0088]<34>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂0.01质量％以上3.0质量％以下。
[0089]〈35>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂0.01质量％以上1.0质量％以下。
[0090]〈36>如上述 〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂
0.03质量％以上5.0质量％以下。
[0091]〈37>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂
0.03质量％以上1.0质量％以下。
[0092]〈38>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂
0.05质量％以上5.0质量％以下。
[0093]〈39>如上述〈30>所述的硬质表面用湿片，其中，所述乳液含有所述表面活性剂
0.05质量％以上3.0质量％以下。
[0094]<40>如上述〈29>~〈39>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，作为所述表面活性剂使用两性表面活性剂。
[0095]<41>如上述〈1>~〈40>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述阴离子性聚合物是交联型丙烯酸/甲基丙烯酸烷醇酯共聚物，其中作为构成单体仅仅含有丙烯酸或者其盐、以及甲基丙烯酸烷醇酯，并且，该聚合物是通过相对于100质量份的丙烯酸或者其盐使用0.01质量份以上的至少具有2个乙烯性不饱和基团的化合物作为交联剂所得到的。
[0096]<42>如上述<1>~〈41>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％并用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度优选为500mPa ? s以上，进一步优选为1000mPa ? s以上，更加优选为1500mPa ? s以上，优选为50，OOOmPa ? s以下，进一步优选为40，OOOmPa ? s以下。
[0097]<43>如上述〈42>所述的硬质表面用湿片，其中，所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％并用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度为500mPa ? s以上且50，OOOmPa ? s以下。
[0098]<44>如上述<1>~〈43>中任一项所述的硬质表面用湿片，其中，湿片的基材片含有合成纤维20%以上。
实施例[0099]以下通过实施例进一步详细说明本发明。然而本发明的范围不限定于这些实施例。另外，在以下实施例中，只要没有特别说明的话，“％”均表示“质量％”。
[0100][实施例1]
[0101]混合以下表1所示成分调制由水包油型的乳液构成的乳液。将该乳液浸渗于基材片中得到硬质表面清扫用湿片。在表1中所示的丙烯酸*甲基丙烯酸烷醇酯聚合物，其水溶液的粘度(0.2%水溶液、20°C，pH7.0)为29744mPa ? S。清洁剂的浸渗率相对于基材片的质量为350%。基材片用以下的方法制造。
[0102][基材片的制造]
[0103]按照日本特开2007-154359号公报的实施例1中记载的方法制造图1和图2所示的基材片。即，使用特开2007-154359号公报的图4中所示的制造装置，制造图1和图2所示每平方米质量为30g/m2的大体积片。使用的原料为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(纤维长度为44mm) 60%,丙烯酸纤维(纤维长度为51mm) 20%,以及人造丝纤维(纤维长度25mm) 20%。得到的基材片具有纤维密度大并且厚度小的第I区域21，和比第I区域21纤维密度小并且地比第I区域21厚度大的第2区域22。第I区域21和第2区域22的形状如图1和图2所示，第I区域21的面积率为44%，第2区域22的面积率为56%。
[0104][实施例2~4以及比较例I]
[0105]除了将实施例1中香料的配合比例调整为表1所示值以外，其它和实施例1同样的方法调制清洁剂。将得到的清洁剂浸渗于和实施例1同样的基材片中得到湿片。
[0106][比较例2]
[0107]除了在实施例2中不配合增粘剂以外，其它都和实施例2同样的方法调制乳液。将得到的乳液浸渗于和实施例1同样的基材片中得到湿片。
[0108][评价]
[0109]针对在实施例和比较例中得到的乳液测定其粘度。测定是在25°C下进行的。测定中使用的粘度计为布鲁克菲尔德型(Bix)Okf ield型)粘度计，使用的转子为N0.2，转速为60rpmo
[0110]另外，针对实施例和比较例中得到的湿片，按照以下的方法评价使用其擦拭清扫对象面之后的该清扫对象面的香味的强度，从湿片中放出香料的容易性。进一步，针对除去实施例4之外的实施例以及比较例中的湿片，按照以下的方法评价皮脂污垢的清洁性、以及清扫后的地板的触感。其结果示于表1。
[0111][对象面的香味的强度]
[0112]对擦拭清扫对象面之后的该清扫对象面的香味的强度，按照时间变化进行感官评价。具体而言，将湿片安装于花王株式会社制造的清扫工具Quickie Wiper (注册商标)的头部，在20°C、65%RH的房间内，在30cmX30cm的正方形地板材料(Panasonic电工制造，Woody A)上来回擦拭3次。擦拭之后不用水等冲洗地板。让4名专门评价小组成员评价刚刚擦拭完后、10分钟之后、20分钟之后、30分钟之后、60分钟之后从地板上产生的香味的强度。专门评价小组成员和地板材料的距离为30cm。评价之后至下一次评价的时间之间，专门评价小组成员走出到房间以外。取4名评价小组成员的评价的平均值作为评价结果。按照以下的数值标准求得评价的平均值。
[0113]6:闻到强烈的香味
[0114]5:闻到很明显的香味
[0115]4:能很轻松地闻到香味
[0116]3:隐约地闻到香味
[0117]2:能闻到极其微弱的香味
[0118]1:感觉不到香味
[0119][从湿片中放出香料的容易性]
[0120]针对在实施例2中使用的清洁剂，使用分光光度计测定吸光特性。其结果确认了在320nm和290nm的波长处具有吸光度的峰。
[0121]接下来，针对在实施例2和比较例2中得到的湿片，在密闭容器内保存24小时之后，用压延机(mangle)从基材片中榨出清洁剂,用分光光度计分别测定320nm和290nm的吸光度。将该值称为“清洁剂吸光度”。
[0122]接下来，按照同样的方式，混合除了不配合香料以外其它都和表1所示成分相同的成分，由此得到清洁剂，测定在基材片中浸渗350%之后榨出的液体在320nm和290nm的吸光度。将该值称为“对照吸光度”。
[0123]求得从清洁剂吸光 度中减去对照吸光度的值(将该值称为“放出清洁剂吸光度”)，将该值作为从湿片中放出香料的容易性的尺度。放出清洁剂吸光度其值越高表示香料放出量越大。
[0124][皮脂污垢的清洁性]
[0125]赤脚在30cmX 30cm的地板(Panasonic电工制造，Woody A)上行走,在20°C、65%环境下放置12小时。将湿片安装于花王株式会社制造的清扫工具Quickie Wiper(注册商标)的头部，在20°C、65%RH的房间内，来回擦拭2次。擦拭之后不用水等冲洗地板。干燥后涂布却三酮喷雾(Ninhydrine Spray)(和光纯药制造),观察干燥后的发色程度,按照以下的标准进行评价。
[0126]3:不发色
[0127]2:—部分发色
[0128]1:足迹明显能看出
[0129][清扫后的地板的触感]
[0130]在Quickie Wiper (花王株式会社制造)上，以使凹凸形状向外的方式安装湿片。在20°C、65%RH的环境下,将湿片放置于90cmX90cm的地板(Panasonic电工制造,Woody A)上，以一定的行程(60cm)来回清扫4次。干燥地板之后，让专门评价小组成员用手触摸地板进行评价。按照以下的标准让4名专门评价小组成员进行评价，求得平均值。
[0131]3:感觉不到发粘或滑腻
[0132]2:稍微感觉到发粘或滑腻
[0133]1:非常发粘，或者非常滑腻
[0134][表 I]
[0135]
【权利要求】
1.一种硬质表面用湿片，其中， 所述硬质表面用湿片中浸渗有乳液，该乳液中含有具有乳化作用和提高香味残留性作用的水溶性的阴离子性聚合物和香料， 所述乳液中，含有所述阴离子性聚合物0.01质量％以上且2.0质量％以下，含有所述香料0.1质量％以上且2.0质量％以下，并且含有表面活性剂0.01质量％以上且1.0质量％以下， 所述湿片的使用方式为:通过用该湿片擦拭硬质表面，从该湿片中向该硬质表面上放出所述被浸渗的乳液之后，不冲洗该硬质表面，从而使该乳液以及该乳液中的香料残留于该硬质表面上。
2.如权利要求1所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物中作为重复单元含有丙烯酸或者甲基丙烯酸或者它们的盐或者它们的烷醇酯。
3.如权利要求1或2所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物为交联型丙烯酸/甲基丙烯酸烷醇酯共聚物，其中作为构成单体仅仅含有丙烯酸或者其盐、以及甲基丙烯酸烷醇酯，并且，所述聚合物是通过相对于100质量份的丙烯酸或者其盐而使用0.01质量份以上的至少具有2个乙烯性不饱和基团的化合物作为交联剂而得到的。
4.如权利要求1~3中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％且用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液`在20°C下的粘度为500mPa ? s以上且50，OOOmPa ? s以下。
5.如权利要求1~3中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％且用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度为1，OOOmPa ? s以上且50，OOOmPa ? s以下。
6.如权利要求1~3中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％且用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度为1，500mPa ? s以上且50，OOOmPa ? s以下。
7.如权利要求1~3中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％且用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度为500mPa ? s以上且40，OOOmPa ? s以下。
8.如权利要求1~3中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％且用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度为1，OOOmPa ? s以上且40，OOOmPa ? s以下。
9.如权利要求1~3中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述阴离子性聚合物满足如下条件:含有该阴离子性聚合物0.2质量％且用氢氧化钠调节至pH7.0的水溶液在20°C下的粘度为1，500mPa ? s以上且40，OOOmPa ? s以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 作为所述表面活性剂使用具有碳原子数为8~24的烷基的烷基二甲基氧化胺。
11.如权利要求1~10中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述阴离子性聚合物0.03质量％以上且1.5质量％以下。
12.如权利要求1~10中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述阴离子性聚合物0.05质量％以上且1.0质量％以下。
13.如权利要求1~12中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述表面活性剂0.03质量％以上且1.0质量％以下。
14.如权利要求1~12中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述表面活性剂0.05质量％以上且1.0质量％以下。
15.如权利要求1~14中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述香料含有选自香叶醇、芳樟醇、香茅醇、橙花醇、羟基香茅醇、四氢香叶醇、萜品醇、顺-3-己烯醇、苯乙醇、苄醇、柠檬烯中的任意物质。
16.如权利要求1~15中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述香料含有选自1- (2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2- 丁烯-1-酮、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、甲基柏木酮、3，7- 二甲基-7-甲氧基-2-辛醇、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基-萘并[2，l_b]呋喃中的任意物质。
17.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.2质量％以上且1.7质量％以下。
18.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.3质量％以上且1.5质量％以下。
19.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.1质量％以上且1.7质量％以下。
20.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.1质量％以上且1.5质量％以下。
21.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.2质量％以上且2.0质量％以下。
22.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.2质量％以上且1.5质量％以下。
23.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.3质量％以上且2.0质量％以下。
24.如权利要求1~16中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 含有所述香料0.3质量％以上且1.7质量％以下。
25.如权利要求1~24中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 被浸渗的所述乳液为水包油型。
26.如权利要求1~25中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述表面活性剂为两性表面活性剂。
27.如权利要求1~26中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 所述乳液在25°C下的粘度为20mPa ? s以上且300，OOOmPa ? s以下。
28.如权利要求1~27中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 浸渗的所述乳液相对于基材片的质量的比例为100质量％以上且1000质量％以下。
29.如权利要求1~28中任一项所述的硬质表面用湿片，其中， 湿片的基材片含有合成纤维20%以上。
【文档编号】C11D17/06GK103484268SQ201310232429
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年6月13日 优先权日:2012年6月11日
【发明者】早瀬妙子, 田中吉聪, 铃木景子, 三桥幸子, 奥田富美子, 盐野目博信, 富崎启太 申请人:花王株式会社