专利名称：液体流动性及可泵性表面活性剂浓缩物的制作方法
技术领域：
本发明涉及到由烷基糖苷，磺基脂肪酸盐以及烷基硫酸盐组成的浓缩的表面活性剂混合物，作为稳定的易流动性及可泵性液体及用其作为制备液体洗涤剂及去垢剂的预混物(复配物)。
属于非离子型表面活性剂的带有长链烷基的烷基糖苷早为众知。如同专家所知，例如在A.M.Schwartz，J.W.Perry所著“表面活性剂”(卷1，Interscience publishers，1949，第372页)中记载到，表面活性剂混合物一般均显示协同效应，并通常具有比由各个组分的总值有更好的去垢性能。
与至少一种普通阴离子表面活性剂组合的烷基糖苷的洗涤剂在欧洲专利申请书EP070074中已有介绍。含有烷基糖苷和阴离子表面活性剂也可从欧洲专利申请书EP092877中得知。此外从欧洲专利申请书EP105556中获知液体洗涤剂，它含有烷基糖苷和某些其它特定的非离子表面活性剂以及阴离子表面活性剂。从国际专利申请书WO 86/02943中知道含有普通阴离子表面活性剂的含烷基糖苷液体洗涤剂。
在制备液体洗涤剂及去垢剂时，所用各组分一般为流动性溶液，它通常含一种物质或作为预混物(所谓复配物)由几种常用物质的制成剂型组成。预定向制成剂型中加入的混合物组分应有尽可能高的活性物质含量，并且同时易于处理，即是说，它应当是尽可能流动的，并且容易用泵输送，以及具有尽可能高的贮存稳定性。烷基糖苷通常是作为高粘稠糊状物出现的。
本发明任务在于由烷基糖苷糊开发成一种液体流动性、可泵性及贮存稳定性表面活性剂混合物。
该任务是通过由特定量的烷基糖苷，磺基脂肪酸盐及烷基硫酸酯所组成的含水混合物来完成的。
按本发明提出的复配物是含水的中性或碱性混合物，它主要由一种烷基糖苷，两种不同的合成阴离子表面活性剂，一种磺基脂肪酸盐和一种烷基硫酸酯所组成，其中烷基糖苷如式Ⅰ所示
式中R1为带有8至22个碳原子的烷基，G为葡糖单元，n为1和10之间的一个数值。磺基脂肪酸盐为式Ⅱ所示化合物与由这类化合物通过消去摩尔当量的水而生成的不饱和化合物组成的混合物。
式中A为一个SO3X-和B为一个OH-基，或A为一个OH-和B为一个SO3X-基，X为碱金属离子或铵离子，l为大于0的数值，m为0，1或2，p为大于0的数值，l、m和p总和为8至20。烷基硫酸酯如式Ⅲ所示
式中R2为带有8至22个C原子的烷基，Y为碱金属离子或铵离子。由其制得的复配物含有30-50重量%水，10-30重量%，最好是17-25重量%烷基糖苷，1-20重量%，最好是3-15重量%磺基脂肪酸盐以及10-20重量%，最好是12-18重量%烷基硫酸酯。
适用于本发明表面活性剂混合物的烷基糖苷及其制备例如在欧洲专利申请书EP92355，EP301298，EP357969和EP362671或美国专利申请书US3547828中已有介绍。这类烷基糖苷的〔式Ⅰ中的(G)n〕苷组分可为由天然醛糖或酮糖单体制得的低聚物或聚合物，属于该糖类的，特别是葡萄糖，甘露糖，果糖，半乳糖，塔罗糖，古洛糖，阿卓糖，阿洛糖，艾杜糖，核糖，阿拉伯糖，木糖以及来苏糖。由连接这类糖苷的单体组成的低聚物除了可用含于其中的糖的种类，也可用糖的数目，所谓低聚度来予以表征。该低聚度(式Ⅰ中n)作为分析测试用的量度通常取小数值;该值介于1和10之间，最好是所用烷基糖苷的该值低于1，5特别是在1，2和1，4之间最好。葡萄糖由于其易得到而是适宜的单体原料。
在本发明表面活性剂混合物中所含烷基糖苷的烷基部分(式Ⅰ中的R1)，虽然可用支链伯醇，特别用所谓氧代醇类，例如壬醇，十一烷醇或十三烷醇，同样地最好是由容易得到的用作为洗涤原料的衍生物，特别由脂肪醇来制备有用的烷基苷。尤其是可用具有直链辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基的伯醇以及其混合物。特别适宜的烷基糖苷含有一个椰油烷基，即主要是R1为十二烷基和R1为十四烷基的混合物。
烷基糖苷视生产条件而定含有微量，例如含1-2%未转化的长链醇对用其制成的表面活性剂混合物的性能无不良影响。
对加工本发明复配物适用的磺基脂肪酸盐为含双键脂肪酸的中和过的衍生物，特别是月桂烯酸，肉豆蔻脑酸，棕榈油酸，油酸，顺(式)9-二十碳烯酸和芥酸，均属此类。这类磺基脂肪酸盐可采用已知方法，例如英国专利申请书GB1278421或欧洲专利申请书EP371369所介绍的方法来制备，即通过不饱和脂肪酸和磺化剂，特别是三氧化硫进行反应，最后用属于普通的碱类的，特别是碱金属氢氧化物和氢氧化铵水溶液进行中和与水解来制备。按此法制得式Ⅱ所示的含一个磺基和一个羟基的饱和脂肪酸与由其通过消去摩尔当量的水生成的含一个磺基的不饱和脂肪酸的混合物。本发明复配物最好是含有中和过的油酸磺化产物。
适于用作本发明表面活性剂混合物的烷基硫酸酯可为上述醇的硫酸化产物。特别是在这种情况下也适于采用带有8～22个C原子，尤其是带有12～16个C原子的脂肪醇衍生物。烷基硫酸酯可采用已知方法由相应的醇组分与一般硫酸化剂，特别是与三氧化硫或氯磺酸反应，最后进行中和，最好是采用碱金属-，铵-或烷基-也可用羟烷基取代的铵碱进行中和来制备。
制备本发明表面活性剂混合物可通过三种单一组分以其本来形态或最好以水溶液形态进行简单混合来实现。
本发明混合物的特征在于其具有低粘性、易流动性、可用泵输送的使用性(可泵性)及其高贮存稳定性。复配物的粘度一般为300mpa·s至15000mpa·s。
本发明复配物直接或用水稀释后用于工业用途。例如用作为浮选助剂或钻杆冲洗。但最好将其用作为制备液体洗涤剂及去垢剂的预混物，特别是高级洗涤剂，毛洗涤剂以及餐具洗涤剂均属此类，但洗发剂也属此类。这类制剂可采用简单方法将复配物用水稀释至所期望的活性物质浓度来制备。在制成剂型中添加其它常规物质是可能的，特别是增效助剂物质属于这一类，诸如沸石及层状硅酸盐，抗蚀剂，漂白剂，漂白活化剂，光学洗净剂，酶，变灰抑止制，抗微生物活性物质，与水混合的溶剂，研磨剂，泡沫稳定剂，防腐剂，PH-调节剂，染料和香料以及辅助性表面活性剂，均属此类。
实施例实施例1在表Ⅰ所示组成为特征性的本发明表面活性剂混合物M1至M3以及对比试验所用的制剂V1至V3可由呈水溶液形态的各组分经简单地混合加以制备。
本发明表面活性剂混合物M1至M3具有PH值9.4至9.6(10%重量水溶液)以及表2所示粘度。混合物V3无论在室温，还是在1℃均为固态粘性凝胶，其粘度不能被确定。
本发明混合物M1至M3样品在1℃，10℃或40℃置放60天，未观察到明显的稠度改变(未见晶体析出或出现较多的液相)。
a)硫酸化C112/14-烷基-3-乙氧基化合物，Na盐(Texapon(R)N，生产厂Henkel公司)AC12/14-烷基葡糖苷，低聚度为1，4B磺化油酸二钠盐CC12/14烷基硫酸酯Na盐(Texapon(R)LS，生产厂Henkel公司)
实施例2去垢效果通过用水稀释可制得分别为每升溶液含0.15克活性物质由M1至M3和V1至V3混合物组成的溶液。为了验证去垢效果在H.-J.Lehman所著“油脂，肥皂，斜料”〔74，(1972)，163〕一书中介绍过盘法试验(用油脂盘进行去垢效果试验)。即采用50°为3°d(30mg CaO/升)与16°d(160mg CaO/升硬度的水和牛脂(2g/盘)进行试验。将涂抹牛脂的试验盘在室温下放置24小时后采用转动的冲洗刷子进行冲洗。在该试验中，采用本发明复配物的去垢效果在各种情况下至少与对照混合物去垢效果相同。
权利要求
1.含有一种烷基糖苷和两种不同种类的合成阴离子表面活性剂的含水的流动性及可泵性表面活性剂混合物，其特征在于，它主要由30～50重量%的水和10～30重量%的式Ⅰ所示的烷基糖苷，R1-O(G)n(Ⅰ)式中R1为带有8至222个C原子的烷基，G为糖单元以及n为1到10之间的数值，以及1至20重量%的磺基脂肪酸盐，它是是式Ⅱ所示化合物与由这类化合物通过消去摩尔当量的水反应生成的不饱和化合物的混合物，
式中A为SO3X-和B为OH-基，或A为OH-和B为SO3X-基，X为碱金属离子或铵离子，1为大于O的数值，m为O，1或2，P为大于O的数值，1，m和p的总和为8至20，以及10～20重量%的式Ⅲ烷基硫酸酯所组成；式中R2为带有8至22个C原子的烷基，Y为碱金属离子或铵离离子。
2.按权利要求1所述的表面活性剂混合物，其特征在于，它含有17～25重量%的烷基糖苷，3～15重量%的磺基脂肪酸盐及12～18重量%的烷基硫酸酯。
3.按权利要求1或2所述的表面活性剂混合物，其特征在于，式(Ⅰ)烷基糖苷所具有的低聚度n低于1，5，最好为1，2～1，4。
4.按权利要求1～3之一所述的表面活性剂混合物，其特征在于，式(Ⅰ)烷基糖苷为烷基葡糖苷。
5.按权利要求1～4之一所述的表面活性剂混合物，其特征在于，磺基脂肪酸盐为月桂烯酸，肉豆蔻脑酸，棕榈油酸，油酸，顺(式)9-二十碳烯酸或芥酸的中和过的磺化产物。
6.按权利要求1～4之一所述的表面活性剂混合物，其特征在于，磺基脂肪酸盐为中和过的油酸磺化产物。
7.按权利要求1～6之一所述的表面活性剂混合物，其特征在于，式(Ⅲ)烷基硫酸酯为带有12～16个C原子的烷基R2。
8.权利要求1～7之一所述的表面活性剂混合物作为具有贮存稳定性、流动性及可泵性的预混物用于制备洗涤剂或去垢剂。
全文摘要
该浓缩物主要由30—50重量％水，10—30重量％式R
文档编号C11D1/83GK1057406SQ9110417
公开日1992年1月1日 申请日期1991年6月20日 优先权日1990年6月21日
发明者博里吉特·基森 申请人:亨克尔两合股份公司