消毒组合物和消毒表面的方法

专利名称：消毒组合物和消毒表面的方法
技术领域：
本发明涉及抗菌组合物，它可用于向有生命的表面(例如人体皮肤、口腔等)和无生命表面，包括但不限于硬表面，如墙壁、瓷砖、桌面、玻璃、浴室表面、厨房表面、餐具以及织物、衣服、地毯等提供持久消毒作用。
背景技术：
抗菌/杀菌组合物包括具有消毒能力的物质，人们通常认为消毒物质大大降低或甚至消除表面上存在的微生物，例如细菌。典型常规的组合物在施用于被消毒的表面上时尽管立即提供消毒作用，但在人们还需要防止先前用所述组合物处理的表面随后被微生物重新污染的情况下是不能完全令人满意的。当用抗菌/杀菌组合物处理后的表面随后与污染的手接触或与其它污染源接触时会发生这样的重新污染。
因此本发明的一个目的是不仅提供立即有效的消毒作用，而且提供有效的持久消毒作用。
本发明的目的可以通过组合过氧漂白剂和抗菌香精油或其活性物质或其混合物实现。事实上，我们惊奇地发现在组合物中加入过氧漂白剂和抗菌香精油或其活性物质给用组合物处理的表面提供持久的洗涤消毒作用，即使是在低活性抗菌组分的总含量下。
通过组合过氧漂白剂和抗菌香精油或其活性物质向各种表面，即有生命表面(例如人体皮肤)和无生命表面提供持久消毒作用。事实上，该技术尤其适用于硬表面应用以及洗衣应用，例如在所述“浸泡方式”、“整个洗涤方式”中用作洗衣洗涤剂或洗衣添加剂或在“预处理方式”中用作洗衣预处理剂。
本发明的优点是对广谱细菌纯菌株提供有效的持久消毒作用。事实上，当表面首次用含有过氧漂白剂和抗菌香精油或其活性物质的组合物处理时在表面上降低或甚至避免了革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株和更抗性微生物如真菌的生长。
本发明的另一优点是通过使用消费者认为对所处理的表面和环境是安全的组分提供有效的持久消毒作用。
背景技术：
代表性的现有技术是例如EP-B-288689，它公开用于硬表面的含有抗菌有效量的松油和至少一种溶于油的有机酸的液体，未提到过氧漂白剂。
US-5403587公开了含水抗菌组合物，它可用于消毒和清洁硬表面。更具体地说，US-5403587公开了含水组合物(pH1-12)，其含有显示抗菌有效性的香精油(0.02％-5％)，例如百里香油、桉树油、丁子香油等和在水载体中足以形成所述香精油的含水溶液或分散液的增溶剂或分散剂。没有公开过氧漂白剂。
这些现有技术没有公开通过在组合物中组合过氧漂白剂与抗菌香精油或其活性物质向用其处理的表面提供持久的消毒作用，甚至在低抗菌组分的总含量下(即在本发明的稀释情况下)。
发明概述本发明包括过氧漂白剂和抗菌香精油或其活性物质或其混合物在组合物中用于向用所述组合物处理的表面提供持久消毒作用的用途。
发明的详细描述本发明的第一主要组分是过氧漂白剂或其混合物。优选的过氧漂白剂是过氧化氢或其水溶性源或其混合物。过氧化氢最优选用于本发明中。
在本发明的组合物中存在所述过氧漂白剂，尤其是过氧化氢、过硫酸盐等有助于所述组合物的消毒性能。事实上，所述过氧漂白剂会攻击微生物细胞的生活机能，例如它会抑制微生物细胞的细胞质内核蛋白体单元的装配。所述过氧漂白剂，如过氧化氢还是氧化剂，它产生攻击蛋白质和核酸的羟基游离基。此外，存在所述过氧漂白剂，尤其是过氧化氢提供了强去污效果，这在例如洗衣和硬表面应用中尤其显著。
用于本文的过氧化氢源是指任何在所述化合物与水接触时产生过氧化氢的任何化合物。用于本文的合适过氧化氢水溶性源包括过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐，例如单过硫酸盐、过硼酸盐和过氧酸，例如二过氧十二烷二酸(DPDA)、过苯二甲酸镁和它们的混合物。
此外，其它种类的过氧化物可用于替代过氧化氢和其源或与过氧化氢和其源结合。合适的种类包括二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预形成的过羧酸、有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物。
过氧漂白剂或它们的混合物通常以按总组合物重量计至少0.01％，优选0.1-15％，更优选1-10％的含量存在。
本发明的第二主要组分是抗菌香精油或其活性物或其混合物。
用于本文的合适抗菌香精油是显示抗菌活性的香精油。本文中“香精油的活性物质”是指显示抗菌活性的香精油的任何组分。可以推测所述抗菌香精油和其活性物质用作蛋白质变性剂，所述抗菌油和它们的活性物质还是有助于含有它们的组合物在用于消毒任何表面时的安全性能的化合物。所述抗菌油和其活性物质的另一优点是给含有它们的组合物提供愉快的气味而不需要加入香料。
所述抗菌香精油包括，但不限于由百里香、柠檬草、柑橘、柠檬、橙子、茴香、丁香、洋茴香、松树、肉桂、天竺葵、玫瑰、薄荷、熏衣草、香茅、桉树、欧薄荷、樟脑、印度藏茴香、檀香、迷迭香、vervain、飞蓬草、柠檬草、拉坦尼根、雪松得到的物质和它们的混合物。用于本发明的优选的抗菌香精油是百里香油、丁子香油、肉桂油、香叶油、桉树油、薄荷油(peppermint oil)、香茅油、香旱芹油、薄荷油(mintoil)或它们的混合物。
用于本发明的香精油的活性物质包括，但不限于百里酚(存在于例如百里香、印度藏茴香中)、丁香酚(存在于例如肉桂和丁香中)、薄荷醇(存在于例如薄荷中)、香茅醇(存在于例如天竺葵、玫瑰、香茅中)、马鞭草烯酮(存在于例如vervain中)、桉油醇和松香芹酮(存在于桉树中)、雪松醇(存在于例如雪松中)、茴香脑(存在于例如茴香中)、香芹酚、4-异丙基环庚二烯酚酮、黄连素、阿魏酸、肉桂酸、甲基水杨酸、水杨酸甲酯、萜品醇、柠檬烯和它们的混合物。用于本发明的香精油的优选活性物质是百里酚、丁香酚、马鞭草烯酮、桉油醇、萜品醇、肉桂酸、甲基水杨酸、柠檬烯、香茅醇或它们的混合物。
百里酚在可商业上由Aldrich得到，丁香酚在商业上可由Sigma，Systems-Bioindustries(SBI)-Manheimer Inc.得到。
抗菌香精油或其活性物质或其混合物通常以按总组合物重量计至少0.003％，优选0.006％-10％，更优选0.1％-8％，和最优选0.03％-3％的含量存在。
我们现在发现在组合物中结合使用所述抗菌香精油或其活性物质或其混合物与过氧漂白剂不仅向用所述组合物处理的表面提供杰出的立即有效的消毒作用，而且提供持久消毒作用。事实上，可以推测过氧漂白剂和所述香精油/活性物质吸附在用所述组合物处理过的表面上，从而降低或甚至避免随时间推移微生物的污染，通常在表面用所述组合物处理后多达48小时，从而提供持久消毒作用。换句话说，可以推测所述活性组分的薄膜沉积在用所述组合物处理过的表面上，从而防止随时间推移微生物的重新污染。有利的是，甚至在高度稀释条件下，即高达1∶100(组合物∶水)的稀释程度下使用时，含有过氧漂白剂和抗菌香精油/活性物质的本发明组合物也得到该持久消毒效果。
杰出的持久消毒作用通过用含有过氧漂白剂和如上所述的抗菌香精油或其活性物质的组合物处理表面得到，在用所述组合物处理的表面上降低或甚至避免各种微生物，例如革兰氏阳性细菌，如金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性细菌，如绿脓假单胞菌以及真菌，如白色念珠菌的生长。
本发明组合物的持久消毒作用可用所述组合物的杀菌活性测定。适用于评价组合物的持久杀菌活性的试验方法如下首先分别用本发明的组合物或参考组合物，例如由纯水组成的负对照物处理所试验的表面(例如玻璃)(例如通过直接将组合物喷洒在表面上，或首先将组合物喷洒在用于清洁表面的海棉上或当本发明的组合物是擦洗剂形式时通过擦试表面)，在一可变时间范围内(例如24小时)，每个表面分别用细菌(1067cfu/片)接种，在例如TSB(Tryptone SoyaBroth)中培养，在测定残余存活细菌之前通常放置几秒钟-2小时。随后从表面回收(通过将板与TSA+中和剂接触，将细菌在中和的肉汤中重新悬浮，在琼脂上平板培养)存活的细菌(如果有的话)，在合适温度，例如37℃下使其生长，一般过夜。最后通过并排比较用本发明的组合物和参考组合物处理过的表面得到的培养物和/或稀释物(例如10-2或10-1)得到存活细菌的目测等级。
本发明组分即过氧漂白剂和抗菌香精油和/或其活性物质的结合可配制成固体、膏状或液体形式的组合物。在本发明的组合物配制成固体的情况下，它们在使用前将与合适的溶剂，通常为水混合。在液体形式下，组合物优选，但不是必须，配制成含水组合物，为便于使用，优选液体组合物。
在优选实施方案中，本发明的液体组合物是含水组合物，其通常含有按总组合物重量计50％-99％的水，优选70％-99％，更优选80％-99％。这些含水组合物优选具有不超过12.0，更优选1-10，最优选2-9的pH。组合物的pH可通过使用有机或无机酸，或碱化试剂调节。选择性组分在本发明的优选实施方案中，由于本发明的组分结合提供了有效的持久消毒作用，含有上述结合的组合物不需要加入其它抗菌化合物，然而，在本发明的尤其优选的实施方案中，根据所述组合物所需的最终用途，它们还可含有作为选择性组分的其它抗菌化合物，它进一步有助于本发明的组合物的抗菌/杀菌活性。该抗菌组分包括对羟基苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、戊二醛或其混合物。
本发明的组合物还含有各种其它选择性的组分，例如表面活性剂、螯合剂、溶剂、助洗剂、稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、染料转移剂、增白剂、香料、防尘剂、酶、分散剂、染料转移抑制剂、颜料、香料、游离基清除剂、pH缓冲剂、染料或它们的混合物。
本发明的组合物还含有本领域技术人员已知的任何表面活性剂，包括非离子、阴离子、阳离子、两性和/或两性离子表面活性剂。所述表面活性剂由于它们有助于本发明组合物的洗涤性能因而是合适的。
通常本发明的组合物含有按总组合物重量计至多50％的表面活性剂或其混合物，优选0.3％-30％和更优选0.4％-25％。
用于本发明的尤其合适的阴离子表面活性剂包括式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C6-C24烃基，优选含有C8-C20烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C8-C16烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)、或铵或取代的铵(例如，甲基-、二甲基-和三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，和它们的混合物得到的季铵阳离子等)。
用于本发明的其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基-二苯基醚磺酸盐和烷基羧酸盐，其它阴离子表面活性剂可包括皂盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、在例如GB1082179中描述的通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化过程制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有至多10摩尔环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐、例如C14-C16甲基酯磺酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，例如，酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐，例如烷基多葡糖苷硫酸盐(下文描述的非离子非硫酸化化合物)，和支链伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的化合物，其中，R是C8-C22烷基，k是0-10整数，M是水溶性的成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。其它实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出。各种这类表面活性剂还一般描述在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中。
用于本发明的优选阴离子表面活性剂是C8-C16烷基磺酸盐、C8-C16烷基硫酸盐、C8-C16烷基烷氧基化硫酸盐(例如C8-C16烷基乙氧基化硫酸盐)和它们的混合物。这类阴离子表面活性剂在本发明中是优选的，因为我们发现它们有助于本发明组合物的消毒作用。例如，C8-C16烷基硫酸盐通过瓦解细菌细胞膜、抑制酶活性、间断细胞迁移和/或变性细胞蛋白质发生作用。事实上，可以推测在本发明的组合物中还与加入阴离子表面活性剂，尤其是C8-C16烷基磺酸盐、C8-C16烷基硫酸盐和/或C8-C16烷基烷氧基化硫酸盐有关的改善的消毒性能同样是由于所述表面活性剂攻击细胞的多种方式。
用于本发明的合适的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，在商业上它们以各种脂肪醇链长和各种乙氧基化程度得到。事实上，该烷氧基化非离子表面活性剂的HLB值主要取决于脂肪醇的链长度、烷氧基化性质和烷氧基化程度。表面活性剂目录是可得到的，它列出了各种表面活性剂，包括非离子表面活性剂和它们各自的HLB值。
尤其适用于本发明作为非离子表面活性剂的是HLB(亲水-亲脂平衡)低于16，优选低于15和更优选低于14的疏水非离子表面活性剂，这些疏水非离子表面活性剂提供良好的油脂切割性能。
用于本发明的组合物中的优选疏水非离子表面活性剂是具有HLB低于16的表面活性剂，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，和其中n+m是0-20，n是0-15，m是0-20，和优选n+m是1-15，n和m是0.5-15，更优选n+m是1-10，n和m是0-10。用于本发明的优选R链是C8-C22烷基链。因此，用于本发明的合适的疏水非离子表面活性剂是DobanolR91-2.5(HLB＝8.1；R是C9和C11烷基链的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolRTO3(HLB＝8；R是C13烷基链，n是3，和m是0)，或LutensolRAO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或TergitolR25L3(HLB＝7.7；R是C12-C15烷基链，n是3，和m是0)、或DobanolR23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或DobanolR23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基链的混合物，n是2，和m是0)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，DobanolR23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基链的混合物，n是6.5，和m是0)，或DobanolR25-7(HLB＝12；R是C12和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，或DobanolR91-5(HLB＝11.6；R是C9和C11烷基链的混合物，n是5，和m是0)，或DobanolR91-6(HLB＝12.5；R是C9和C11烷基链的混合物，n是6，和m是0)，或DobanolR91-8(HLB＝13.7；R是C9和C11烷基链的混合物，n是8，和m是0)，或DobanolR91-10(HLB＝14.2；R是C9-C11烷基链的混合物，n是10，和m是0)，或它们的混合物。本发明优选的是DobanolR91-2.5或LutensolRTO3或LutensolRAO3或TergitolR25L3或DobanolR23-3或DobanolR23-2或它们的混合物。这些DobanolR表面活性剂在工业上由SHELL提供，这些LutensolR表面活性剂在工业上可由BASF得到，和这些TergitolR表面活性剂在商业上可由UNION CARBIDE得到。
其它合适的表面活性剂还包括C6-C20常规皂(C6-C20脂肪酸的碱金属盐，优选钠盐)。
用于本发明的合适的两性表面活性剂包括具有式R1R2R3NO的氧化胺，其中每个R1、R2和R3各自独立地是1-30个碳原子的饱和的取代或未取代的直链或支链烃链。用于本发明的优选氧化胺表面活性剂是具有式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1是1-30，优选6-20，更优选8-16，最优选8-12个碳原子的烃链，和其中R2和R3独立地是1-4个碳原子，优选1-3个碳原子的取代或未取代，直链或支链烃链，更优选甲基。R1可以是饱和取代或未取代的直链或支链烃链。
用于本发明的合适氧化胺是例如由Hoechst得到的天然混合C8-C10氧化胺以及C12-C16氧化胺。
用于本发明的合适两性离子表面活性剂在相同的分子中以相对宽范围的pH内同时含有阳离子和阴离子亲水基团。典型的阳离子基团是季铵基团，虽然也可以使用其它带正电荷的基团，如磷鎓、咪唑鎓和锍基团。典型的阴离子亲水基团是羧酸盐和磺酸盐，虽然也可以使用其它基团，如硫酸盐、膦酸盐等。用于本发明的某些两性离子表面活性剂的通式为R1-N+(R2)(R3)R4X-其中R1是疏水基团；R2和R3分别是C1-C4烷基、羟基烷基或其它取代的烷基，它们还可以连接以与N形成环结构；R4是将阳离子氮原子连接至水基团的部分，通常是含有1-10个碳原子的亚烷基、羟基亚烷基或聚烷氧基；X是亲水基团，它优选是羧酸盐或磺酸盐。优选的疏水基中R1是含有1-24，优选少于18，更优选少于16个碳原子的烷基。疏水基团可以包含不饱和键和/或取代基和/或连接基团，例如芳基、酰氨基、酯基等。为成本和稳定性的原因，通常优选简单的烷基。
高度优选的两性离子表面活性剂包括甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂，其衍生物或其混合物。所述甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂在本发明中是优选的，因为它们通过增加细菌细胞壁的可渗透性，从而使其它活性成分进入细胞而有助于消毒作用。
此外，由于所述甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂的温和作用性能，它们尤其适用于清洗纤细表面，例如与食物和/或婴儿接触的纤细衣服或表面。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂对所处理的皮肤和/或表面也是极其温和的。
用于本发明的合适甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是甜菜碱/磺基甜菜碱和甜菜碱类洗涤剂，其中分子同时含有碱性和酸性基团，它形成内盐，得到在宽范围pH值内同时含有阳离子和阴离子亲水基团的分子。这些洗涤剂的常用实例在US2082275、2702279和2255082中描述，列为本文参考文献。用于本发明的优选甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂具有下式

其中R1是含有1-24个碳原子，优选8-18，更优选12-24个碳原子的烃链，其中R2和R3是含有1-3个碳原子，优选1个碳原子的烃链，其中n是1-10，优选1-6的整数，更优选1，Y选自羧基和磺酰基，其中R1、R2和R3烃链的总和是14-24个碳原子，或它们的混合物。
尤其合适的甜菜碱表面活性剂的实例包括C12-C18烷基二甲基甜菜碱，例如椰子油甜菜碱和C10-C16烷基二甲基甜菜碱，例如月桂基甜菜碱。椰子油甜菜碱在商业上由Seppic以商品名Amonyl 265获得。月桂基甜菜碱在商业上由Albright & Wilson以商品名EmpigenBB/L得到。
其它具体的两性离子表面活性剂具有如下通式R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-SO3(-)或R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-COO(-)其中每个R1是烃基，例如含有8-20，优选至多18，更优选至多16个碳原子的烷基，每个R2是氢(当连接于酰氨基氮时)，含有1-4个碳原子的短链烷基或取代烷基，优选选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基和它们的混合物，优选甲基，每个R3选自氢和羟基，每个n是1-4，优选2-3，更优选3的数值，同时在任何(C(R3)2)基团中含有不超过一个羟基。R1基团可以是支链和/或不饱和的，R2基团还可以连接以形成环结构。这类表面活性剂是C10-C14脂肪酰基酰氨基亚丙基(羟基亚丙基)磺基甜菜碱，它由Sherex Company以商品名“Varion CAS磺基甜菜碱”得到。
本发明的组合物还含有螯合剂作为优选的选择性组分。合适的螯合剂包括本领域技术人员已知的任何螯合剂，如其选自膦酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂、取代的杂芳族螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、其它羧酸盐螯合剂、多官能团取代的芳香螯合剂、可生物降解的螯合剂，如乙二胺N，N’-二琥珀酸或它们的混合物。
用于本发明的合适的膦酸螯合剂可包括羟乙叉二磷酸(1-羟基亚乙基-二膦酸(HEDP))和/或碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐。
用于本发明的合适氨基膦酸盐螯合剂包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯)、次氮基三(亚甲基)三膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和/或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。优选的用于本发明的氨基膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
这些膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂可以它们的酸形式或其一些或所有酸官能团上的不同阳离子的盐存在。该膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂在商业上由孟山都以商品名DEQUEST得到。
用于本发明的取代杂芳族螯合剂包括羟基吡啶-N-氧化物或它们的衍生物。
用于本发明的合适羟基吡啶N-氧化物和其衍生物具有下式

其中X是N，Y是如下基团O、-CHO、-OH、-(CH2)n-COOH之一，其中n是0-20的整数，优选0-10，更优选0，和Y优选是0。因此，用于本发明的尤其优选的羟基吡啶N-氧化物和其衍生物是2-羟基吡啶N-氧化物。羟基吡啶N-氧化物和其衍生物在商业上可由Sigma得到。
多官能团取代的芳香螯合剂也可用于本发明组合物中。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺N，N’-二琥珀酸或其碱金属、或碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。乙二胺N，N’-二琥珀酸，尤其是(S，S)异构体在1987年11月3日颁布的Hartman and Perkins的US4704233中详细描述。乙二胺N，N’-二琥珀酸是商业上可得到的，例如由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS得到。乙二胺N，N’-二琥珀酸尤其适用于本发明的组合物中。
用于本发明的合适氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，两者为它们的酸形式或它们的碱金属、铵和取代的铵盐形式。尤其适用于本发明的是二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、丙二胺四乙酸(PDTA)，它在商业上由例如BASF以商品名Trilon FS得到，和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
用于本发明的其它羧酸盐螯合剂包括丙二酸、水杨酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸或它们的混合物。
本发明的组合物通常含有按总组合物重量计至多5％螯合剂或它们的混合物，优选按重量计0.01％-3％，更优选0.01％-1.5％。
本发明的组合物可含有游离基清除剂作为另一选择性组分。用于本发明的合适的游离基清除剂包括已知的取代的单和二羟基苯和它们的衍生物、烷基和芳基羧酸盐和它们的混合物。用于本发明的优选游离基清除剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT)、对-羟基甲苯、氢醌(HQ)、二叔丁基氢醌(DTBHQ)、单叔丁基氢醌(MTBHQ)、叔丁基羟基anysole(BHA)、对-羟基-anysol、苯甲酸、2，5-二羟基苯甲酸、2，5-二羟基对苯二甲酸、甲苯甲酸、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、4-烯丙基儿茶酚、4-乙酰基儿茶酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3，4-二羟基苯甲醛、2，3-二羟基苯甲醛、苄胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、叔丁基羟基-anyline、对羟基anyline以及没食子酸正丙基酯。高度优选用于本发明的是二叔丁基羟基甲苯，它在商业上由例如SHELL以商品名IONOL CP得到和/或叔丁基羟基anysole。这些游离基清除剂进一步有助于含有过氧漂白剂的本发明的组合物的稳定性。
本发明的组合物通常含有按组合物总重量计至多5％的游离基清除剂或其混合物，优选按重量计0.002％-1.5％，更优选0.002％-1％。
作为优选的选择性组分，本发明的组合物可含有溶剂或其混合物。如果使用，溶剂将有利地改善本发明组合物的洗涤。加入本发明的组合物中的合适溶剂包括丙二醇衍生物，例如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性CARBITOL溶剂或水溶性CELLOSOLVE溶剂。水溶性CARBITOL溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物，其中烷氧基由乙基、丙基或丁基得到。优选的水溶性卡必醇是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也称为丁基卡必醇。水溶性CELLOSOLVE溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物，优选2-丁氧基乙氧基乙醇。其它合适的溶剂是苄醇、甲醇、乙醇、异丙醇和二醇，如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和它们的混合物。用于本发明的优选溶剂是正丁氧基丙氧基丙醇、丁基卡必醇、苄醇、异丙醇和它们的混合物。最优选的用于本发明的溶剂是丁基卡必醇、苄醇和/或异丙醇。
溶剂通常以按重量计至多15％，优选按组合物重量计2％-7％的含量存在于本发明的组合物中。
在其中组合物配制成碱性pH范围，通常为7.5-12时的本发明实施方案中，本发明的组合物还可含有pH缓冲剂或其混合物，即当强酸或碱加入时pH仅微微改变的化合物或化合物的混合物组成的体系。
用于本发明的合适pH缓冲剂包括硼酸盐pH缓冲剂、膦酸盐、硅酸盐和它们的混合物。合适的用于本发明的硼酸盐pH缓冲剂包括硼酸和烷基硼酸的碱金属盐和它们的混合物。用于本发明的合适硼酸盐pH缓冲剂是硼酸盐、偏硼酸盐、四硼酸盐、八硼酸盐、五硼酸盐、十二硼化物、三氟化硼和/或含有1-12个碳原子，优选1-4个碳原子的烷基硼酸盐的碱金属盐。合适的烷基硼酸盐包括甲基硼酸盐、乙基硼酸盐和丙基硼酸盐。本发明尤其优选偏硼酸盐的碱金属盐(例如偏硼酸钠)、四硼酸盐的碱金属盐(例如四硼酸钠十水合物)或其混合物。
硼盐如偏硼酸钠和四硼酸钠在商业上由Borax and SocietaChimica Larderello以商品名偏硼酸钠和Borax得到。
本发明的组合物通常可含有按总组合物重量计至多15％的pH缓冲剂或其混合物，优选0.01％-10％，更优选0.01％-5％，最优选0.1％-3％。组合物的包装形式本发明的组合物可包装在本领域技术人员已知的各种合适洗涤剂包装中。本发明的液体组合物可合适地包装在手工操作的喷雾型分配容器中，它通常由合成有机聚合物塑料物质制成，优选是触发式喷雾分配器或泵式喷雾分配器。所述喷雾型分配器能够将本发明的液体消毒组合物均匀地施用于相对大面积的所处理的表面，该喷雾型分配器尤其适用于处理垂直表面。
用于本发明的合适喷雾型分配器包括手工操作的泡沫触发式分配器，由例如Specialty Packaging Products，Inc.或ContinentalSprayers，Inc.销售。这种类型的分配器在例如Dunnining等的US4701311和Focarracci的US-4646973和US-4538745中。尤其优选的用于本发明的是喷雾型分配器，例如商业上由ContinentalSpray International获得的T8500或T8900，或商业上由Canyon，Northern Ireland获得的T8100。在该喷雾型分配器中，液体组合物分成细小的液滴，在所处理的表面上直接形成喷雾。事实上，在该喷雾型分配器中，在所述分配器内的组合物经能量直接通过喷雾型分配器喷头，所述能量是在使用者驱动泵抽机构时由所述使用者传递给泵抽机构的。更具体地说，在所述喷雾型分配器喷头中，将组合物相对于障碍物，例如栅格或圆锥体等加压，从而提供冲击以有助于雾化液体组合物，即有助于形成液滴。
本发明的组合物还可以擦洗手巾形式使用。本文中“擦洗手巾”是指浸有本发明液体组合物的可任意处理的手巾，例如纸巾。优选所述擦洗手巾包装在塑料盒中。这种使用方式的优点是使用者快速使用消毒组合物，甚至在室外，即它不需要将本发明的液体组合物倾倒在所处理的表面上，和用布将其擦干。换句话说，擦洗手巾能够在一步中立即和持久消毒表面。
本发明的组合物用于处理表面从而给所述表面提供持久消毒作用。本文中“处理”是指将组合物以纯净形式(在其中组合物是液体的优选实施方案中)或稀释形式施用于表面。
本文中“稀释形式”是指以液体或固体形式使用的组合物在施用于将被处理的表面上之前由使用者通常用水，通常用其重量至多100倍的水，优选其重量80-40倍的水，更优选60-40倍的水稀释。
本文中“表面”是指任何表面，包括有生命表面，如人体皮肤、口腔、牙齿和无生命表面。无生命表面包括，但不限于在家庭，如厨房、浴室或汽车内部中的硬表面，例如瓷砖、墙壁、地板、铬合金、玻璃、光滑乙烯树脂、任何塑料、塑化木材、桌面、洗涤池、灶台、餐具、卫生设备，例如洗涤盆、喷淋管、淋浴帘、洗澡盆、WC等，以及织物，包括衣服、窗帘、被单、床上亚麻布制品、淋浴亚麻布制品、桌布、睡袋、帐蓬、装软垫的家具等，和地毯。无生命表面还包括家庭用具，包括，但不限于，冰箱、冰柜、洗衣机、自动干燥机、烤箱、微波炉、餐具洗涤机等。
本发明将用如下实施例进一步说明。
实施例通过以所列的比例混合所列的组分制备如下组合物(按重量计％，除非另有说明)。组合物wt％ I II III IV V VI过氧化氢 7.02.0 1.0 2.0 4.03.0百里香油 - 0.05-- 0.5-丁子香油 0.5- -0.05- 0.1香叶油 - 0.07-- - -桉树油 0.2- 0.02 0.01- 0.2香叶醇 - - 0.5 - 0.50.1烷基硫酸盐 4 3 10 1 4 0.5DETPMP 0.10.150.15 0.1 0.15 0.2水和微量组分 最多至 100硫酸至pH4组合物wt％ VIIVIIIIX X XI XII过氧化氢 7.02.0 5.0 1.0 4.01.5百里香油 - 0.4 -- 0.5-丁子香油 0.5- -0.2 - 0.1香叶油 - 0.2 -- - -桉树油 0.2- 0.2 0.2 - 0.2香叶醇 - - 0.15 - 0.005 0.1甜菜碱 1.50.1 -0.03- 0.1氧化胺 3 1.2 1.0 1 - 1.0烷基硫酸盐 - - 1.5 - 4 -HEDP 0.1- -0.02- 0.1BHT- - 0.1 - - 0.05DTPA 0.1- 0.15 0.1 0.15 -DETPMP - 0.15-- - 0.2四硼酸盐 - - 0.8 - - 1.0水和微量组分 最多至 100pH 4 4 94 4 8HEDP是1-羟基亚乙基二膦酸DETPMP是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐DTPA是二亚乙基三胺五乙酸盐烷基硫酸盐是C10烷基硫酸盐甜菜碱是椰子烷基二甲基甜菜碱，由Albright & Wilson以商品名Empigen BB/L得到氧化胺是N-癸基二甲基氧化胺上述组合物的实施例是本发明的，它们可以纯净或稀释形式，例如以1∶50或1∶25(组合物∶水)稀释程度使用，向所处理的表面提供有效持久消毒作用。
权利要求
1.过氧漂白剂和抗菌香精油或其活性物质或其混合物在组合物中用于向用所述组合物处理的表面提供持久消毒作用的用途。
2.根据权利要求1的用途，其中所述抗菌香精油或其活性物质或其混合物以按总组合物重量计至少0.003％，优选0.006％-10％，更优选0.1％-8％和最优选0.03％-3％的含量存在于所述组合物中。
3.根据上述任一权利要求的用途，其中所述抗菌香精油选自百里香油、柠檬草油、柑橘油、柠檬油、橙油、香旱芹油、茴香油、丁子香油、茴香子油、肉桂油、香叶油、玫瑰油、熏衣草油、香茅油、桉树油、薄荷油(peppermint oil)、薄荷油(mint oil)、樟脑油、檀香木油、雪松油、迷迭香油、松油、vervain油、飞蓬草油、柠檬草油、拉坦尼根油(ratanhiae oil)和它们的混合物，优选百里香油、香旱芹油、香茅油、丁子香油、肉桂油、香叶油、桉树油、薄荷油(peppermint oil)、薄荷油(mint oil)或它们的混合物，和/或其中所述香精油的活性物质选自百里酚、丁香酚、薄荷醇、香芹酚、马鞭草烯酮、桉油醇、雪松醇、茴香脑、松香芹酮、香叶醇、4-异丙基环庚二烯酚酮、黄连素、阿魏酸、肉桂酸、甲基水杨酸、水杨酸甲酯、萜品醇、柠檬烯和它们的混合物，优选百里酚、丁香酚、马鞭草烯酮、按油醇、萜品醇、肉桂酸、甲基水杨酸、柠檬烯、香叶醇或它们的混合物。
4.根据上述任一权利要求的用途，其中所述过氧漂白剂或它们的混合物以按总组合物重量计至少0.01％，优选0.1％-15％，更优选1％-10％的含量存在于所述组合物中。
5.根据上述任一权利要求的用途，其中所述过氧漂白剂是过氧化氢和/或其水溶性源，其一般选自过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预形成的过羧酸、有机和无机过氧化物、有机和无机氢过氧化物和它们的混合物，更优选过氧化氢。
6.根据上述任一权利要求的用途，其中所述组合物还含有按总组合物重量计至多50％的表面活性剂，其通常选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和它们的混合物。
7.根据权利要求6的用途，其中所述表面活性剂是两性表面活性剂，优选氧化胺和/或两性离子表面活性剂，优选甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂，和/或阴离子表面活性剂，优选C8-C16烷基磺酸盐、C8-C16烷基硫酸盐和/或C8-C16烷基烷氧基化的硫酸盐。
8.根据上述任一权利要求的用途，其中所述组合物还含有至少一种组分，其选自螯合剂、溶剂、助洗剂、稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、染料转移剂、增白剂、香料、防尘剂、酶、分散剂、染料转移抑制剂、颜料、香料、游离基清除剂、染料和它们的混合物。
9.根据上述任一权利要求的用途，其中所述组合物是液体组合物，优选pH不超过12，更优选1-10，最优选2-9的含水组合物。
10.根据上述任一权利要求的用途，其中所述组合物还包含按总组合物重量计至多15％的pH缓冲剂或其混合物，优选含有0.01％-10％，更优选0.1％-3％的pH缓冲剂或其混合物，优选硼酸盐pH缓冲剂，更优选碱金属硼酸盐、偏硼酸盐、四硼酸盐、八硼酸盐、五硼酸盐、十二硼化物、三氟化硼或含有1-12个碳原子烷基硼酸盐，或其混合物。
全文摘要
本发明涉及过氧漂白剂和香精油或其活性物质或其混合物在组合物中用于向用所述组合物处理的表面提供持久消毒作用的用途。
文档编号C11D3/39GK1259990SQ97182308
公开日2000年7月12日 申请日期1997年5月30日 优先权日1997年5月30日
发明者N·罗马诺, M·特拉尼, A·沃尔夫 申请人:普罗格特-甘布尔公司