专利名称：漂清时添加的织物柔软组合物和用于传递香料衍生物的方法
技术领域：
本发明涉及漂清时添加的含有β-酮酯香料前体化合物的织物柔软组合物和完成向用所说的组合物漂清的织物制品和其它表面传递这种有机香料前体化合物的方法。更具体地说，本发明涉及漂清时添加的织物柔软组合物，其中在常规织物柔软组分存在下的水浴中，香料由被漂清的表面延迟释放。
背景技术：
大多数消费者希望使用有香味的洗衣产品，并且希望经洗涤的织物还具有宜人的芳香。消费者还希望经洗涤的织物保持长时间宜人芳香。香料添加剂使消费者感到洗衣组合物更赋有美感，在某些情况下香料给其处理的织物赋予宜人的芳香。但是，从洗衣水浴中带到织物上的香料量通常是有限的并且在织物上不能持续长的时间。香料通常非常昂贵，它们在漂清时添加的织物柔软剂组合物中不能有效地使用和不能从漂清浴中有效地传递给织物导致给消费者和织物柔软剂的生产商带来非常高的成本。因此，在工业上仍迫切需求用于织物柔软剂产品中的更经济更有效的香料传递体系，特别是用于改善保证被漂清的织物有耐久的香味。
香料传递的载体机理，例如胶囊包封，已讲授在现有技术中。例如参见美国专利5188753。
1995年1月3日授权的Suffis等的美国专利5378468描述了特定类型的个人护理组合物，例如祛臭锭，其包含所说的“体活化”的香料。该术语显然是指例如由香料醇得到的缩醛和酮缩醇物质早已公知的一种趋势，即在酸性pH条件下水解，由此释放香味。参见例如1976年1月13日授权的Hoffman的美国专利3932520。
还可参见Steffen Arctander的“香料和香味化学品”，Arctander,N.J.,1969。影响香料在织物上亲和性的因素在Estcher等的JAOCS71第31-40页(1994)中被讨论。
由Suffis等人描述的被选择的潜在香料包括特定的缩醛和酮缩醇，说明例是丙二醇香兰素缩醛。显然该被说明的物质是香料醛和酮的相当短链的亲水性醇或二醇衍生物，每摩尔该潜在的香料物质经水解释放1摩尔醛。本发明人确信短链的亲水性缩醛和酮缩醇物质与下文描述的漂清时添加的酸性织物柔软组合物是不相溶的。Suffis等人的开发是涉及与个人护理产品载体混合，得到透明的祛臭锭等。
对于漂清时添加的柔软织物应用而言，重要的是使用相当疏水的香料前体化合物以便增强向洗涤溶液中织物表面上的沉积和在漂清过程中在被洗涤表面上的保留。Suffis等人的含有潜在香料的组合物直接施用于载污体(即皮肤)；因此，由稀释、漂清等产生的沉积问题不在讨论之列。
香料醇的酯在现有技术中已知在织物柔软组合物中用于提供延迟释放的香料。参见，例如1996年7月2日授权的Severns的美国专利5531910。但是，本领域已知香料前体酯的制备是昂贵的并且存在明显的合成挑战性。将香味叔醇衍生为简单的酯是特别困难的，常常导致低收率和增加了更不希望的副产物的量。因此，工业上仍需求通过经济和有效的方式产生香料前体的改进的可供选择方法。
现令人吃惊地发现，这些问题可通过使用β-酮酯作为香料前体被意外地克服。本发明的疏水β-酮酯证实在漂清过程中具有改善的亲和性。这些组分还能经过长时间从洗涤品上提供持久的逐渐释放的香味原料，特别是香味醇和酮原料。使用β-酮酯还提供了将香味醇原料衍生为香料前体化合物的可供选择的合成路线。该方法特别适合于叔醇的衍生。通过该方法，叔醇的衍生可具有更高的收率和改善的纯度。
背景技术：
以下涉及香料组分主题1997年5月6日授权的Suffis等的美国专利5626852；1996年8月3日授权的Trinh等的美国专利5232612；1996年4月9日授权的McDermott等的美国专利5506201；1993年11月30日授权的Grub等的美国专利5266592；1992年1月14日授权的Akimoto等的美国专利5081111；1991年2月19日授权的Wells的美国专利4994266；1985年6月18日授权的Yemoto等的美国专利4524018；1974年11月19日授权的Jaggers等的美国专利3849326；1973年12月18日授权的Jaggers等的美国专利3779932；1995年7月18日公开的JP07-179328；1993年9月7日公开的JP05-230496；1996年5月23日公开的WO96/14827；1995年2月16日公开的WO95/04809；和1995年6月22日公开的WO95/16660。此外，P.M.Muller,D.Lamparsky香料技术科学和工艺BlackieAcademic&Professional,(New York,1994)包括在本发明中作参考。
发明概述本发明满足了上述需求，因为令人吃惊地发现香味醇原料可通过漂清时添加的织物柔软组合物由具有高织物亲和性的单一香料前体分子传递到织物上，这些香料前体由此赋予织物“清新”或“清洁”的残留美感气味。根据本发明的香料前体除了具有短时间的宜人气味益处外，还能持续释放它们的香味原料，根据香料前体的结构，释放可长达几周。
本文描述的香料前体包含以稳定的可释放的β酮酯形式的香味醇原料。本发明含有香料前体的漂清时添加的织物调理组合物可包含任何数目的香料前体，当它们结合在一起时，能够释放混合的香料谐香剂，该香料谐香剂包含香味醇、酮等原料。此外，本发明的香料前体适合于提供配方师所需的任何类型的香料“特性”。
本发明的首要方面涉及给织物提供增加的香味耐久性的漂清时添加的织物柔软组合物，其包含a)至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约0.1％-约10％，最优选约0.2％-约1重量％的具有下式的β-酮酯
其中R是C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代的直链链烯基、C3-C30取代或未取代的支链链烯基、C3-C30取代或未取代的环状链烯基、C2-C30取代或未取代的直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是由香味醇原料得到的烷氧基单元；R2和R3各自独立地选自氢、C1-C20取代的或未取代的直链烷基、C3-C20取代的或未取代的支链烷基、C2-C20取代或未取代的亚烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亚烷基氧烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C20取代的或未取代的亚烷基氧芳基和其混合物；和b)约85％-约99.99重量％的可用于配制织物柔软组合物的组分。
本发明组合物优选包含约1％-约80％，优选约5％-约50％的阳离子织物柔软化合物。本发明的液体稀释组合物优选含有约5％-约15％的阳离子织物柔软化合物。本发明的浓缩液体组合物优选含有约15％-约50％，更优选约15％-约35％的阳离子织物柔软化合物。优选阳离子织物柔软化合物选自下文所述的生物可降解的季铵化合物。
本发明还涉及将包含如本文上述的所说β-酮酯香料前体的组合物与织物接触的方法。优选的是用于洗涤带污垢织物的方法，其包括将所说的织物与含有至少约50ppm，优选约100ppm-约10,000ppm的根据上述的漂清时添加的织物柔软组合物的含水介质接触，优选在搅拌下。所说的方法包括在洗衣机的漂清循环中处理织物的过程，包括将织物在洗衣机中与柔软织物有效量的漂清时添加的织物柔软组合物接触的步骤，所说的织物柔软组合物包含(a)约0.01％-约15重量％的本文上述的β-酮酯香料前体；和(b)占组合物重量约85％-约99,99％的可用于配制织物柔软组合物的组分。
本发明还涉及适用于给织物提供持久香味益处的新的β-酮酯香料前体。通过阅读以下的详细描述和所附的权利要求，对于本领域的普通技术人员来说，这些和其它目的、特征和优点是显而易见的。
除非另外说明，本文所有百分数、比例和比率是按重量计。除非另外说明，所有温度是指摄氏度(℃)。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
发明详述本发明漂清时添加的织物柔软组合物包含在洗衣循环过程中沉积到织物表面上的并能够释放香味醇原料的一种或多种β-酮酯“香料前体”化合物。本发明β-酮酯香料前体具有的主要优点包括在最终产品基体中的化学稳定性，容易配制到产品基体中和高度合乎需要的香味原料释放速度。该产品基质优选是液体，但是，颗粒、凝胶或粘性的液体实施方案也不排除作为适合的实施方案。
当漂清时添加的织物柔软组合物加入洗衣液中时，本发明的β-酮酯“香料前体”开始向织物表面释放香味醇原料。这些“香料前体”化合物由于其具有高织物亲和性而快速地沉积到织物表面，一旦沉积，则在其余的洗涤循环和干燥循环过程中开始释放香味醇原料。由于本发明的β-酮酯香料前体一般比未组合的香味醇原料具有更高的分子量，因此，它们是低挥发性的，本发明的香料前体是一种给织物表面有效释放香味醇原料的物质，甚至在洗衣漂清循环过程中，在该化合物沉积到织物上后，经过使用自动干燥机过程中所发生的长时间加热下也是如此。一旦洗涤循环结束，即衣服或织物干了并备用，“香料前体”继续释放香味原料，由于物质的这种释放是拖延的，因此织物保持更长时间的“清新”和“清洁”气味。
构成本发明β-酮酯香料前体的大多数香味醇和酮原料或者由于溶解性因素(在洗衣液中不能足够地溶解)、亲和性因素(不能足够地附着在织物表面)、或者由于挥发性因素(在储存过程中蒸发)，它们不能通过漂清循环作为单个的化合物充分地释放到织物上。因此，本文描述的香料前体是一种向织物传递某些先前不能被有效地传递的香味原料的物质。
对于本发明目的而言，“香味原料”在本文中被定义为分子量至少为约100g/mol的醇、酮、酯、醚、烷烃、和烯烃，特别是具有混合官能度的化合物，例如萜烯，其单独或与其它的“香味原料”组合以用于产生香气或香味。β-酮酯香料前体本发明的组合物包含一种或多种具有下式的β-酮酯
其中R是C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代的直链链烯基、C3-C30取代或未取代的支链链烯基、C3-C30取代或未取代的环状链烯基、C2-C30取代或未取代的直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；R2和R3各自独立地选自氢、C1-C20取代的或未取代的直链烷基、C3-C20取代的或未取代的支链烷基、C2-C20取代或未取代的亚烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亚烷基氧烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C20取代的或未取代的亚烷基氧芳基和其混合物。
本发明的β-酮酯香料前体是“取代”或“未取代的”β-酮酯。对于本发明目的而言，术语“未取代的β-酮酯”被定义为“其中R2和R3各自是氢的β-酮酯香料前体”，“取代的β-酮酯”被定义为“其中至少一个R2或R3不是氢的β-酮酯香料前体”。
对于本发明目的而言，应用在直链烷基、支链烷基、环烷基、直链链烯基、支链链烯基、环状链烯基、炔基和支链炔基单元上的术语“取代的”被定义为“包含非碳原子链支化的取代基的碳链”，例如非烷基单元的支化(例如异丙基、异丁基)。“取代基”的非限制实例包括羟基、C1-C12烷氧基，优选甲氧基；C1-C12支链烷氧基、优选异丙氧基；C1-C12环烷氧基；次氮基；卤素，优选氯和溴，更优选氯；硝基；吗啉代；氰基；羧基，其非限制实例是-CHO；-CO2H；-CO2-M+；-CO2R’；-CONH2；-CONHR7；-CONR72，其中R7是C1-C12直链或支链烷基；-SO3-M+；-OSO3-M+；-N(R8)2和-N+(R8)3X-，其中每个R8独立地为氢或C1-C4烷基；和它们的混合物；其中M是氢或水溶性阳离子；X是氯、溴、碘或其它的水溶性阴离子。
对于本发明目的而言，取代或未取代的芳基单元被定义为具有下式的苯基部分
或具有下式的α和β-萘基部分
或
其中R5和R6可单独或相结合取代在环上，R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C6支链烷氧基、次氮基、卤素、硝基、吗啉代、氰基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2-M+,-CO2R7；-CONH2；-CONHR7；-CONR72，其中R7是C1-C12直链或支链烷基)，-SO3-M+,-OSO3-M+,-N(R8)2和-N′(R10)3X-，其中每个R8独立地为氢或C1-C4烷基；和其混合物；和它们的混合物，R5和R6优选是氢、C1-C6烷基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+和它们的混合物；更优选R5或R6是氢，其它部分是C1-C6；其中M是水溶性阳离子，X是氯、溴、碘或其它的水溶性阴离子。其它水溶性阴离子的实例包括有机物种例如富马酸根、酒石酸根、草酸根等，无机物种包括硫酸根、硫酸氢根、磷酸根等。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基芳基单元被定义为具有下式的亚烷基苯基部分
或具有下式的亚烷基萘基部分
或
其中R5和R6可单独或相结合取代在环上，R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C6支链烷氧基、次氮基、卤素、硝基、吗啉代、氰基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2-M+,-CO2R7；-CONH2；-CONHR7；-CONR72，其中R7是C1-C12直链或支链烷基)，-SO3-M+,-OSO3-M+,-N(R8)2和-N′(R10)3X-，其中每个R8独立地为氢或C1-C4烷基；和其混合物；和它们的混合物，p是1至约24,R5和R6优选是氢、C1-C6烷基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+和它们的混合物；更优选R5或R6是氢，其它部分是C1-C6；其中M是水溶性阳离子，X是氯、溴、碘或其它的水溶性阴离子。其它水溶性阴离子的实例包括有机物种例如富马酸根、酒石酸根、草酸根等，无机物种包括硫酸根、硫酸氢根、磷酸根等。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷氧基单元被定义为具有下式的部分
其中R5是氢；R6是氢、甲基、乙基和它们的混合物；下标x是1-约10。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基氧烷基单元被定义为具有下式的部分
其中R5是氢、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基和其混合物；R6是氢、甲基、乙基和它们的混合物；下标x是1-约9，下标y是2-约18。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷氧基芳基单元被定义为具有下式的部分
其中R5和R6可单独或相结合取代在环上，R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C6支链烷氧基、次氮基、卤素、硝基、吗啉代、氰基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2-M+,-CO2R1；-CONH2；-GONHR7；-CONR72，其中R7是C1-C12直链或支链烷基)，-SO3-M+,-OSO3-M+,-N(R8)2和-N+(R10)3X-，其中每个R8独立地为氢或C1-C4烷基；和其混合物；和它们的混合物，p是1至约24。R5和R6优选是氢、C1-C6烷基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+和它们的混合物；更优选R5或R6是氢，其它部分是C1-C6；其中M是水溶性阳离子，X是氯、溴、碘或其它的水溶性阴离子。其它水溶性阴离子的实例包括有机物种例如富马酸根、酒石酸根、草酸根等，无机物种包括硫酸根、硫酸氢根、磷酸根等。
R单元是C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代的直链链烯基、C3-C30取代或未取代的支链链烯基、C3-C30取代或未取代的环状链烯基、C2-C30取代或未取代的直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物。对于本发明目的而言，用于R单元的术语“取代的”与上文定义相同。
R1是由香味醇原料得到的烷氧基单元。优选的香味醇原料的非限制实例包括2,4二甲基-3-环己烯-1-甲醇(Floralol)、2,4-二甲基环己烷甲醇(Dihydro floralol)、5,6-二甲基-1-甲基乙烯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(Arbozol)、α,α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(α-松油醇)、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(异环香叶醇)、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(Mayol)、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1,1-二甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲醇、2-苯基乙醇、2-环己基乙醇、2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)乙醇、6,6-二甲基双环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(诺卜醇)、2-(4-甲基苯氧基)乙醇、3,3-二甲基-Δ2-β-降冰片烷乙醇(patchomint)、2-甲基-2-环己基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、1-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(增溶性的醇)、2-(环十二烷基)丙-1-醇(羟基ambran)、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基肉桂醇)、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、3-(4-甲基环己-3-烯)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇(prenol)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-羟基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、1-(2-丙烯基)环戊-1-醇(plinol)、2-甲基-4-苯基戊醇(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、2-甲基-5-苯基戊醇、2-甲基-5-(2,3-二甲基三环[2.2.1.0(2,6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇)、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇(sandalore)、(1-甲基双环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊-1-醇、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醇、顺-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、2-异丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(Lavandulol)、2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯醇、1-羟基甲基-4-异丙烯基-1-环己烯(二氢枯茗醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-醇(香芹烯醇)、6-甲基-3-异丙烯基环己-1-醇(二氢香芹烯醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己-3-醇、4-叔丁基环-己醇、2-叔丁基环己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇(rootanol)、4-异丙基环己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇、2-(5,6,6-三甲基-2-降冰片基)环己醇、异冰片基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、1-甲基-4-异丙基环己-3-醇、1-甲基-4-异丙基环己-8-醇(二氢松油醇)、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己烷-1-醇、庚醇、2,4-二甲基庚-1-醇、6-庚基-5-庚烯-2-醇(异芳樟醇)、2,4-二甲基-2,6-庚二烯醇、6,6-二甲基-2-氧甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯(桃金娘烯醇)、4-甲基-2,4-庚二烯-1-醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6,6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚烷、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、2,6-二甲基庚-2-醇(dimetol)、2,6,6-三甲基双环[1.3.3]庚-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇(月桂烯醇)、7-甲基辛-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇(osyrol)、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、3,7-二甲基辛-1-醇(天竺葵醇)、3,7-二甲基辛-3-醇(四氢芳樟醇)、2,4-辛二烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-3-醇(二氢芳樟醇)、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇)、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、4,7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2,6-二甲基辛-3-醇、3,6-二甲基辛-3-醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇(别罗勒烯醇)、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、3-壬醇、2,6-壬二烯-1-醇、顺-6-壬烯-1-醇、6,8-二甲基壬-2-醇、3-(羟基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2,4-壬二烯-1-醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、癸醇、9-癸烯醇、2-苄基-M-二氧杂-5-醇、2-癸烯-1-醇、2,4-癸二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3,7,9-三甲基-1,6-癸二烯-3-醇(异丁基芳樟醇)、十一烷醇、2-十一碳烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2,4-十二碳二烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇(法尼醇)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇(橙花叔醇)、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、3,7,11,15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(异植醇)、苄醇、对甲氧基苄醇(茴香醇)、对伞花-7-醇(枯茗醇)、4-甲基苄基醇、3,4-亚甲基二氧基苄醇、水杨酸甲酯、水杨酸苄酯、水杨酸顺-3-己烯酯、水杨酸正戊酯、水杨酸2-苯基乙酯、水杨酸正己酯、2-甲基-5-异丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚(百里香酚)、邻羟基苯甲酸戊酯、2-羟基苯甲酸乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-羟基-5-甲氧基-1-甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯、4-羟基甲苯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘酚、2,5,5-三甲基八氢-2-萘酚、1,3,3-三甲基-2-降冰片烷醇(小茴香醇)、3a,4,5,6,7,7a-六氢-2,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-酚、3a,4,5,6,7,7a-六氢-3,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-酚、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃、β石竹烯醇、香草醛、香草醛酯和它们的混合物。普通香味醇原料的目录可见于各种参考文献，例如“香料和香味化学品”，第Ⅰ和Ⅱ卷；Steffen ArchtanderAllured Pub.Co.(1994)和“香料技术，科学和工艺”；Muller,P.M.和Lamparsky,D.,Blackie Academic和Professional(1994)，所有这些文献在本文引用作参考。
根据本发明，无论是香料前体或被释放的香味原料形式的所有香味原料异构体都适合用于本发明。当可能存在旋光异构体时，香味原料可以以分离的化学异构体或混合的外消旋混合物形式包括在本发明中。例如3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇，即本领域普通技术人员一般公知的β-香茅醇或cephrol，其包含一对旋光异构体，R-(+)-β-香茅醇和S-(-)-β-香茅醇。这些物质分离出的每一种或作为一对外消旋体都适合用作本发明的香味原料。但是，香料领域的技术人员，在应用本发明时，应当考虑各个旋光异构体、旋光异构体的混合物或位置异构体的混合物具有的嗅觉差异。例如，香芹酮，即2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮，存在两种异构体d-香芹酮和l-香芹酮。在蒿子油中发现的d-香芹酮与在薄荷油中发现的l-香芹酮给出完全不同的香味。根据本发明，释放d-香芹酮的香料前体与释放l-香芹酮的香料前体将得到不同的香味。这同样适合于l-香芹酮。此外，顺式/反式异构体的混合物，例如橙花醇(3,7-二甲基-顺式-2,6-辛二烯-1-醇)和香叶醇(3,7-二甲基-反式-2,6-辛二烯-1-醇)都是香料领域的技术人员公知的。如在香叶醇和橙花醇的实例中，当配制香料时，这两种异构体在混合物中的相对数量是重要的，配方师必须考虑和调节这些比例。
更优选地，香味醇原料选自顺-3-己烯-1-醇、hawthanol[2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇和2-(对甲基苯基)乙醇的混合物]、庚-1-醇、癸-1-醇、2,4-二甲基环己烷甲醇、4-甲基丁-1-醇、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、3-(羟基甲基)-2-壬酮、辛-1-醇、3-苯基丙醇、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、Rhodinal70[3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇的混合物]、9-癸烯-1-醇、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、3-环己基丙-1-醇、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、苯基乙基甲醇、丙基苄基甲醇、1-甲基-4-异丙烯基环己-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己-3-醇(薄荷醇)、4-叔丁基环-己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇、4-异丙基环己醇、反式十氢-β-萘酚、2-叔丁基环己醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、4-甲氧基苄醇、苄醇、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、香草醛、香草醛酯和它们的混合物。
为本发明的β-酮酯香料香料前体的可释放组分的酮的非限制实例包括,但不限于α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、β-大马酮、麝香酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)茚满酮(cashmeran)、顺式茉莉酮、二氢茉莉酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、4-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、甲基-β-萘基酮、甲基柏木酮、6-乙酰基-1,1,2,4,4,7-六甲基萘满(吐纳麝香)、l-香芹酮、5-环十六碳烯-1-酮、苯乙酮、癸酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]环戊-2-酮、2-仲-丁基环己酮、β-二氢紫罗兰酮、烯丙基紫罗兰酮、α-甲基芷香酮、α-异甲基紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、乙酰茴香醚、香叶基丙酮、1-(2-甲基-5-异丙基-2-环己烯基)-1-丙烷、乙酰基二异戊烯、甲基环citrone、4-叔戊基环己酮、对-叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、乙基戊基酮、乙基戊基酮、薄荷酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并dioxepine-3-酮、小茴香酮、甲基萘基酮、丙基萘基酮、甲基羟基萘基酮和它们的混合物。
由本发明的β-酮酯释放的更优选的酮是α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、β-大马酮、麝香酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)茚满酮(cashmeran)、顺式茉莉酮、二氢茉莉酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、4-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、甲基-β-萘基酮、甲基柏木酮、6-乙酰基-1,1,2,4,4,7-六甲基萘满(吐纳麝香)、l-香芹酮、5-环十六碳烯-1-酮、甲基萘基酮和它们的混合物。
优选的β-酮酯香料前体的非限制实例包括下式的3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯，[(2-萘酰基)乙酸芳樟酯]
具有下式的3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯，[(1-萘酰基)乙酸芳樟酯]
具有下式的3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯，[3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸二氢月桂烯酯]
具有下式的3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯，[3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸二氢月桂烯酯]
具有下式的3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯，[(2-萘酰基)乙酸二氢月桂烯酯]
具有下式的3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯，[3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸芳樟酯]
具有下式的3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯，[(2-萘酰基〕乙酸α-松油酯]；
具有下式的3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯，[(2-萘酰基)乙酸9-癸烯-1-基酯，另外还称为rosalva2’-萘乙酮
具有下式的3-(壬基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯，[(壬酰基)乙酸芳樟酯，另外称为辛基[(芳樟基)α-乙酰基]酮
优选的β-酮酯的另外实例包括3-氧代-丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-氧代-丁酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-氧代-丁酸6-庚基-5-庚烯-2-基酯、3-氧代丁酸1-(丙-2-烯基)环戊基酯、3-氧代-丁酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯、3-氧代丁酸顺式-3-己烯基酯和它们的混合物。
本发明的β-酮酯香料前体根据配方师对R和R1部分的选择能够释放香味醇原料和香味酮原料。被释放的不是香味酮原料的酮的实例是其中R相当于甲基，R2和R3都相当于氢的情况。在这种情况下，被释放的酮是丙酮，其不是本文以上定义的香味原料。
根据对R、R2和R3单元的选择，β-酮酯香料前体的亲和性可由配方师适当调节以提供向织物更多或更少的沉积。配制洗涤剂组合物领域的技术人员会认识到术语“亲和的”和“亲和性”是指化合物附着、连接或沉积在表面，优选织物表面上的倾向性。因此，亲和性越强的化合物，越容易附着在织物表面。但是，亲和性的化合物一般不与它们沉积的表面起反应。
如本文上述的，已令人吃惊地发现本发明的香料前体当施用于织物上时会分解，由此释放醇和酮。例如，具有下式的香料前体3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯
分解释放具有下式的香味醇原料，芳樟醇
和具有下式的香味酮原料，甲基萘基酮
另外的实例包括具有下式的3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯
其分解释放具有下式的香味醇原料，二氢月桂烯醇
和具有下式的甲基4-甲氧基苯基酮
织物柔软组分构成本发明漂清时添加的织物柔软组合物的优选的织物柔软剂具有下式
或式
其中Q是具有下式的羰基单元
每个R单元独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6羟烷基和它们的混合物，优选甲基或羟烷基；每个R1单元独立地为直链或支链C11-C12烷基、直链或支链C11-C12链烯基和它们的混合物，R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物和附加组分相容的阳离子，下标m是1-4；下标n是1-4。
优选的织物柔软剂活性物的实例是具有下式的季铵混合物
其中R优选是甲基；R1是含有至少11个碳原子，优选至少15个碳原子的直链或支链烷基或链烯基链。在以上的织物柔软剂实例中，-O2CR1单元表示脂肪酰基单元，其一般由甘油三酯源得到。甘油三酯源优选是由牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和这些油的混合物得到。
本发明优选的织物柔软活性物是二酯和/二酰胺季铵(DEQA)化合物，该二酯和二酰胺具有下式
其中R、R1、X和n同以上定义，Q具有下式
或
这些优选的织物柔软活性物由胺与脂肪酰基单元反应形成具有下式的胺中间体，然后季铵化形成最终的柔软剂活性物来制得
其中R优选是甲基，Z是-OH、-NH2或它们的混合物。
用于形成本发明DEQA织物柔软活性物的优选的胺的非限制实例包括具有下式的甲基二(2-羟乙基)胺
具有下式的甲基二(2-羟丙基)胺
具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟基乙基)胺
具有下式的甲基二(2-氨基乙基)胺
具有下式的三乙醇胺
具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺
以上的抗衡离子X(-)可以是与柔软剂相容的任何阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选氯离子。阴离子还可以，但较不优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示基团的一半。
牛油和低芥酸菜子是适用于本发明R1单元的脂肪酰基单元的方便和廉价的来源。以下是适用于本发明组合物的季铵化合物的非限制实例。本文以下使用的术语“牛油酰基”表示R1单元由甘油三牛油酯源得到的并且是脂肪酰基单元的混合物。同样，所使用的术语低芥酸菜子油酰基是指由低芥酸菜子油得到的脂肪酰基单元的混合物。表Ⅱ织物柔软剂活性物N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(低芥酸菜子油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；N,N-二(低芥酸菜子油酰基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；N,N-二(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(2-牛油酰基氧基乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(2-低芥酸菜子油酰基氧基乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N-(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N,N-三(牛油酰基氧基乙基)-N-甲基氯化铵；N,N,N-三(低芥酸菜子油酰基氧基乙基)-N-甲基氯化铵；N-二(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油酰基)-N,N-二甲基氯化铵；N-二(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油酰基)-N,N-二甲基氯化铵；氯化1,2-二牛油酰基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷；和氯化1,2-二低芥酸菜子油酰基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷；和以上活性物质的混合物。
特别优选的是N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵，其中牛油链至少是部分不饱和的。
含在牛油、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基单元链中的不饱和度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)来衡量，在本发明情况下碘值应当优选在5至100范围内，是Ⅳ低于或高于25的两类不同化合物。
事实上，对于由碘值为5至25，优选15至20的牛油脂肪酸得到的具有下式的化合物
已发现重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30的顺式/反式异构体具有最佳的浓缩力。
对于由碘值高于25的牛油脂肪酸制备的这种类型的化合物，已发现顺式与反式异构体的比例不太关键，除非需要非常高的浓度。
其它适合的织物柔软剂活性物的实例是由脂肪酰基得到的，其中在以上实例中的术语“牛油酰基”和“低芥酸菜子油酰基”被相当于得到脂肪酰基单元的甘油三酯源的术语“椰子基、棕榈基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈基”代替。这些可供选择的脂肪酰基源可包含完全饱和的，或优选至少部分不饱和的链。
如本文上述，R单元优选是甲基，但通过用单元“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基”代替以上表Ⅱ实例中的术语“甲基”也描述了适合的织物柔软剂活性物。
在表Ⅱ实例中的抗衡离子X可被溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物适当代替。事实上，阴离子X仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。该抗衡离子的性质对于本发明的实施完全不关键。本发明的范围不认为限制于任何特定的阴离子。
季铵或它们的非季铵前体化合物的含量是本发明组合物的约1％-约80％，这取决于组合物的实施情况，该组合物可以是稀释形式，活性物的含量优选是约5％-约15％；或浓缩形式，活性物的含量优选是约15％-约50％，最优选约15％-约35％。
对于上述的织物柔软剂，本发明组合物的pH是本发明的重要参数。事实上，它影响了季铵或胺前体化合物的稳定性，特别是在长期的储存条件下。
在本发明中定义的pH是按20℃下的纯净组合物测得的。虽然这些组合物在低于约6.0的pH下是可操作的，但为了使这些组合物具有最佳水解稳定性，在上述条件下测得的净pH必须在约2.0至约4.5，优选约2.0至约3.5。本发明这些组合物的pH可通过加入质子酸来调整。
适合酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。
如本文中所用的，当说明二酯时，它将包括生产中一般存在的单酯。对于柔软化目的而言，在没有/少量洗涤剂被带出的洗涤条件下，单酯的百分含量应尽量低，优选不超过约2.5％。但是，在高洗涤剂被带出的条件下，某些单酯是优选的。二酯与单酯的总比例是从约100∶1至约2∶1，优选从约50∶1至约5∶1，更优选从约13∶1至约8∶1。在高洗涤剂带出的条件下，二酯/单酯比例优选为约11∶1。单酯的含量可以在制造柔软剂化合物中控制。附加的柔软剂本发明组合物中还适用的柔软剂是非离子织物柔软剂，优选的是其与阳离子柔软剂相结合。一般这种非离子织物柔软剂物质的HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更长的单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般地，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
在本发明组合物中任选的非离子柔软剂的含量一般为约0.1％至约10％，优选约1％至约5％。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12至30，优选16至20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1至3，优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯的混合物和1,5-脱水山梨糖醇酯也是有用的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯，优选单酯，是本发明优选的(例如商品名为Radiasurf7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸单酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多元醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多元醇的单和/或二酯是优选的，脂肪酰基部分一般是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。
本发明有用的附加织物柔软剂被描述在1987年4月28日授权的Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley，和Ronald L.Hermingway的U.S4,661,269；1984年3月27日授权的Burns的U.S4,439,335；和Edwards和Diehl的U.S3,861,870；Cambre的4,308,151；Bernardino的3,886,075；Davis的4,233,164；Verbruggen的4,401,578；Wierserma和Rieke的3,974,076；Rudkin、Clint和Young的4,237,016；和Yamamura等的欧洲专利申请公开号EP472,178中，所说的文献在本文引用作参考。
对于本发明目的而言，适用于本发明漂清时添加的织物柔软组合物的另外适合的柔软剂可广义分类为一般三种类型中的一种(a)高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物(优选约10％至约80％)；和/或(b)仅含有一个长链无环脂族C15-C22烃基的阳离子含氮盐(优选约3％至约40％)；和/或(c)具有两个或多个长链无环脂族C15-C22烃基或一个所说的基团和芳基烷基的阳离子含氮盐(优选约10％至约80％)；所说的(a)、(b)和(c)优选的百分含量是占本发明组合物的织物柔软剂组分重量的百分数。
以下是对前述(a)、(b)和(c)柔软剂组分的一般性描述(包括某些特定的实例，这些实例是用于说明，而不限制本发明)。组分(a)本发明柔软剂(活性物)可以是高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物。鉴于多胺的多官能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物。
优选的组分(a)是含氮的化合物，选自反应产物的混合物或该混合物中一些选择的组分。更具体地说，优选的组分(a)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物的化合物
其中R7是无环的脂族C15-C21烃基，R8是二价的C1-C3亚烷基。
组分(a)材料是商业可购得的由Mazer Chemicals出售的MazamideR6；由Sandoz Colors& Chemicals出售的CeranineRHC；由Alkaril Chemicals,Inc.，出售的商品名为AlkazineRST的硬脂烷基羟乙基咪唑啉；或由Scher Chemicals,Inc.出售的SchercozalineR；N,N”-二牛油烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述结构中，R1是脂族C15-C17烃基，R8是二价亚乙基)。
某些组分(a)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约6。一些优选的分散助剂是盐酸、膦酸或甲磺酸。
N,N”-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉均是牛油脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan,Journal of the American Oil Chemicals’Society,1978年1月，第118-121页)。；N,N”-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可由Witco Chemical Company得到，是实验品。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐由Witco Chemical Company以商品名VarisoftR475出售。
组分(b)优选的组分(b)是含有一个长链无环脂族C15-C22烃基的阳离子含氮盐，优选选自具有下式的无环季铵盐
其中R9是无环脂族C15-C22烃基，R10和R11是C1-C4饱和烷基或羟烷基，和A-是阴离子。
组分(b)的实例是一烷基三甲基铵盐，例如一牛油三甲基氯化铵、一(氢化牛油)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和豆油三甲基氯化铵，它们是由Witco Chemical Company分别以商品名AdogenR471、AdogenR441、AdogenR444和AdogenR415出售。在这些盐中，R9是无环脂族C16-C18烃基，R10和R11是甲基。一(氢化牛油)三甲基氯化铵和一牛油三甲基氯化铵是优选的。
组分(b)的其它实例是由Witco Chemical Corporation的Humko化学分部以商品名KemamineRQ2803-C出售的山萮基三甲基氯化铵，其中R9是C22烃基；由Jordan Chemical Company以商品名JordaquatR1033出售的豆油二甲基乙基铵乙基硫酸盐，其中R9是C16-C18烃基，R10是甲基，R11是乙基，和A-是乙基硫酸根阴离子；和从Armak Company以商品名EthoquadR18/12购得的甲基-二(2-羟乙基)-十八烷基氯化铵，其中R9是C18烃基，R10是2-羟乙基，R11是甲基。
组分(b)的其它实例是由Mona Industries,Inc.获得的商品名为MonaquatRISIES的1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙硫酸盐；一(牛油酰氧基乙基)羟乙基二甲基氯化铵，即牛油脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的单酯，一种制备牛油脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的二酯，即二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵过程中的副产物。
组分(c)具有两个或多个长链无环脂族C8-C22烃基或一个所说的基团和芳基烷基的优选的阳离子含氮盐选自以下化合物，它可单独使用或作为混合物的一部分具有下式的无环季铵盐
其中R12是无环脂族C8-C22烃基，R13是C1-C4饱和烷基或羟烷基，R14选自R12和R13基团，A-是以上定义的阴离子；组分(c)的实例是众所周知的二烷基二甲基铵盐，例如二牛油二甲基氯化铵、二牛油二甲基甲硫酸铵、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山萮基二甲基氯化铵。二(氢化牛油)二甲基氯化铵和二牛油二甲基氯化铵是优选的。适用于本发明的商业上可购得的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛油)二甲基氯化铵(商品名AdogenR442)，二牛油二甲基氯化铵(商品名AdogenR470)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfRTA-100)，它们都由WitcoChemical Company购得。二山萮基二甲基氯化铵由Witco ChemicalCorporation的Humko化学分部以商品名Kemamine Q2802-C出售。
组分(c)的其它实例是甲基二(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵，这些物质可从Witco Chemical Company分别以商品名VarisoftR222和VarisoftR110购得；二甲基硬脂基苄基氯化铵，由Witco ChemicalCompany以商品名VarisfotRSDC出售和由Onyx Chemical Company以商品名AmmonyxR490出售。
甚至更优选的组合物含有组分(a)约2摩尔氢化的牛油脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基亚乙基二胺的反应产物，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约70％(重量)；组分(b)一(氢化牛油)三甲基氯化铵，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约3％至约30％(重量)；组分(c)选自二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二牛油二甲基氯化铵、甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐、二乙醇酯二甲基氯化铵和它们的混合物；其中组分(c)的含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约60％(重量)；和其中所述的二(氢化牛油)二甲基氯化铵与所述的甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的重量比是约2∶1至约6∶1。
在上述阳离子含氮盐中，阴离子A-提供电中性。最常用于给这些盐提供电中性的阴离子是卤离子，例如氯或溴离子。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲硫酸根、乙硫酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、柠檬酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明中优选氯离子和甲硫酸根作为阴离子A-。液体载体另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低成本、相对可得、安全和环境的相容性。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，优选为至少约50％，最优选至少约60％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物可用作液体载体，所说的有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。附加的溶剂本发明组合物可以包含一种或多种使配制容易性增加的溶剂。特别是当配制液体、透明的织物柔软组合物时的情况。当使用时，对配制容易的溶剂体系优选占组合物重量的少于约40％，优选约10％-约35％，更优选约12％-约25％，甚至更优选约14％-约20％。所选择的对配制容易的这种溶剂要使组合物中的溶剂气味影响最小，并使最终组合物具有低粘度。例如，异丙醇不是很有效并有强烈的气味。正丙醇较为有效，但也有性质不同的气味。几种丁醇也有气味，但因为有效的透明性/稳定性故可使用，尤其是作为对配制容易的溶剂体系的一部分使用以减小其气味时。对醇类还要选择具有最佳的低温稳定性，即，它们在低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成是液体的组合物，其具有可接受的低粘度并且半透明，优选透明，而且在低至约20°F(约6.7℃)下贮存后能够复原。
对于配制具有要求稳定性的本发明的液态、浓缩、优选透明的织物柔软剂组合物，任何对配制容易的溶剂的适用性都令人惊奇地是有选择力的。合适的溶剂可以根据其辛醇/水分配系数(P)选择。对配制容易的溶剂的辛醇/水分配系数是它在辛醇中与在水中的平衡浓度之比。本发明的对配制容易的溶剂组分的分配系数方便地将它们以10为底的对数log P形式表示。
很多组分的log P已有报道，例如，可自Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS),Irvine,Califonia得到的Pomona 92数据库包括很多数据并引用了原始文献。但是，log P值最方便地是用“CLOG P”程序计算，该程序也可自Daylight CIS得到。此程序还列出了在Pomona 92数据库中存有的log P实验值。“计算的logP”(Clog P)是用Hansch和Leo的碎片法确定(参见A.Leo，在“医学化学大全”(Comprehensive Medicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编)，p.295,Pergamon Press,1990，本文引用作为参考)。碎片法是以各组分的化学结构为基础，并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。这些Clog P值是对于此物理化学性质的最可靠和广泛使用的估算值，在选择可用于本发明的对配制容易的溶剂组分时，优选使用Clog P而不是log P的实验值。可以用来计算Clog P的其它方法包括例如在《化学信息和计算科学杂志》(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27,21(1987)中所公开的Crippen的碎裂法；在《化学信息和计算科学杂志》29,163(1989)中所公开的Viswanadhan的碎裂法；和在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Ther.,19,71(1984)中所公开的Broto的方法。
本发明的对配制容易的溶剂选自Clog P为约0.15-约0.64，优选约0.25-约0.62，更优选是约0.40-约0.60的那些溶剂，该对配制容易的溶剂优选至少是某种程度不对称的，且优选其熔点或固化点使它在室温或接近室温下为液态。对于某些用途，低分子量和可生物降解的溶剂也是合乎需要的。更加不对称的溶剂似乎很理想，而高度对称的溶剂如1,7-庚二醇或1,4-双(羟甲基)环己烷，它们具有对称中心，在单独使用时似乎不能形成基本上透明的组合物，即使其Clog P值处在优选值范围内。
最优选的对配制容易的溶剂可以通过柔软剂囊泡的出现来鉴别，这是将组合物稀释至漂洗中使用的浓度后用低温电镜观测到的。这些稀释的组合物表现出含织物柔软剂的分散体，其比常规的织物柔软剂组合物更具单层外观。外观越接近单层，组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比，令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。
具有落在要求范围内的ClogP值的可使用的对配制容易的溶剂公开并列在下文中。这些包括一元醇、C6二元醇、C7二元醇、辛二醇异构体、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇异构体、乙基甲基戊二醇异构体、丙基戊二醇异构体、二甲基己二醇异构体、乙基己二醇异构体、甲基庚二醇异构体、辛二醇异构体、壬二醇异构体、烷基甘油醚、二(羟烷基)醚和芳基甘油醚、芳族甘油醚、脂环族二醇和其衍生物、C3-C7二醇烷氧基化衍生物、芳族二醇和不饱和二醇。特别优选的对配制容易的溶剂包括己二醇例如1,2-己二醇和2-乙基-1,3-己二醇和戊二醇例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。这些对配制容易的溶剂都公开在共同未决的美国专利申请08/621091；08/620627；08/620767；08/620513；08/621285；08/621299；08/621298；08/620626；08/620625；08/620772；08/621281；08/620514；和08/620958，它们都是在1996年3月22日申请的，题目都为“浓缩、稳定的优选透明的织物柔软组合物”，其公开内容全部在本文引用作参考。浓缩助剂本发明的浓缩组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足更高稳定性标准，这取决于其它的组分。表面活性剂浓缩助剂一般选自单长链的烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或它们的混合物，它们的用量一般为组合物的0至约15％。
还能起类似作用或增加表面活性剂浓缩助剂效果的无机粘度/分散度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用多种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物和在后来获得所需粘度的过程中，可电离的盐是特别有用的。所用可电离盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调整。一般控制组合物粘度所使用的盐的量为组合物重量的每一百万份约20至约20,000份(ppm)，优选约20至约11,000ppm。
除了以上水溶性可电离的盐之外，或者代替之，亚烷基聚铵盐可加入组合物中以得到对粘度的控制。此外，这些试剂可作为清除剂，与从主洗涤中、在漂洗中和在织物上携带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸化物和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸化物。其它组分其它还任选的组分包括，但不限于污垢解脱剂、香料、防腐剂/稳定剂、螯合剂、杀菌剂、着色剂、荧光增白剂、抗泡剂等。污垢解脱剂在本发明织物柔软组合物中使用污垢解脱剂是合乎需要的。适合的污垢解脱剂包括例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所描述的那些。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/齐聚方法中使(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反应；和(C)在水中使(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应；1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT,PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/齐聚作用制备的产物；1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”),PG,DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚物，例如由DMT，甲基封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT,EG和/或PG，甲基封端的PEG和5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado,Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。另一种优选的污垢解脱剂是在美国专利5415807中描述的磺酸盐封端类型。香料虽然本发明香料前体可单独使用并且可简单地与必要的织物柔软组分、最特别是表面活性剂混合，但它们也可以期望地混入组合(a)、(b)和(c)的三组分配方中，其中(a)是包含一种或多种合成织物柔软剂的非香味的织物柔软基料，(b)是根据本发明的一种或多种β-酮酯香料前体和(c)是全配制的香料。后者提供了包装和使用(洗涤时)中合乎需要的香料，而香料前体给被洗涤的织物提供了长时间的香味。
在配制本发明的织物柔软组合物时，可使用多种公知的得自天然或合成源的香味组分来制备全配制的香料。天然原料的范围不仅包含易挥发的组分，而且也包含中度挥发性的和略挥发性的组分，合成的香料可包括几乎由所有类型的香味物质得到的示范物质，这由以下的说明性汇编证实天然产物，例如树苔净油、罗勒油、柑桔果油(例如香柠檬油、桔子油等)、乳香黄连净油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；醇类，例如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇；醛类，例如柠檬醛、HelionalTM、a-己基-肉桂醛、羟基香茅醛，LilialTM(对叔丁基-a-甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基乙醛；酮类，例如烯丙基紫罗兰酮、a-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-a-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮；酯类，例如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙草酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丁酸二甲基苄基甲醇酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸岩兰草酯等；内酯类，例如γ-十一烷酸内酯，通常在香料中使用的各种组分，例如麝香酮、吲哚、对-薄荷烷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚。同样，本领域中公知的任何常规香味缩醛或酮缩醇都可加入本发明组合物中作为常规配制的香料(c)的任选组分。这种常规的香味缩醛和酮缩醇包括公知的甲基和乙基缩醛和酮缩醇，以及基于苯甲醛的缩醛或酮缩醇、包含苯基乙基部分的那些或最近开发的特制品，例如在美国专利题目为“氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的缩醛和酮缩醇”中描述的那些，参见1992年1月28日授权的转让给Givaudan公司的美国专利5084440。当然，其它近来合成的特制品也可包括在用于全配制的织物柔软组合物的香料组分中。这些包括如在1994年7月26日的转让给Givaudan的美国专利5332725中描述的烷基取代的氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的烯醇醚；或如在1991年12月9日的转让给Givaudan的美国专利5264615中描述的席夫碱。优选，本发明的香料前体与常规香料分别加入本发明的织物柔软组合物中。
稳定剂在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01-约0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035-约0.1％，对于还原剂更优选约0.01-约0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和化合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于低香味的产品(很少香料)特别关键。
可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括可由EastmanChemical Products,Inc，以商品名称TenoxPG和Tenox S-1获得的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物；可由EastmanChemical Products,Inc.得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲基)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌；Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为Tenox GT-1/GT-2的天然生育酚；以及EastmanChemical Products,Inc.的商品名称为BHA的丁基化羟基苯甲醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如棓酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及它们的混合物；优选Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114及其混合物；更优选单独的Irganox3125或其与柠檬酸及/或其它螯合剂如柠檬酸异丙酯的混合物；可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二磷酸)的Dequest2010，和可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐(EDDS)的Tiron，以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。
表Ⅱ抗氧化剂CAS编号 联邦法规法典中使用的化学名称Irganox1010 6683-19-8四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷Irganox1035 41484-35-9 硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)Irganox1098 23128-74-7 N,N’-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)IrganoxB1171 31570-04-423128-74-7 Irganox1098和Irgafos168的1∶1混合物Irganox1425 65140-91-2 二(单乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)膦酸酯)钙Irganox3114 65140-91-2 二(单乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)膦酸酯)钙Irganox3125 34137-09-2 3,5-二-叔-丁基-4-羟基-羟化肉桂酸与1,3,5-三(2-羟乙基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮的三酯Irgafos168 31570-04-4三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos168和它们的混合物。
以下实施例说明了本发明的β-酮酯和组合物，但不受其限制。
实施例13-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(101.0ml的2.0M溶液，0.202mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被放在无水的冰-丙酮浴中。将数量为(18.66g,0.095mol)的乙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(乙酸芳樟酯)溶解在THF(5ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(25ml)中的数量为(17.43g,0.090mol)的2-萘甲酰氯溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(53ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到橙/红色油。该油通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)，得到一种油状物。经薄层色谱和GC分析测定该产品的纯度，由质谱，1H和13C NMR证实结构。
实施例23-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯的制备将N-异丙基环己基胺(25.00g,0.177mol)和200ml的THF加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的1000ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被放在冷却至-5℃的冰-甲醇浴中，用数量为(70.8ml的2.50M溶液，0.177mol)的正丁基锂处理内容物。该混合物被搅拌20分钟，然后冷却至-78℃。将数量为(17.55g,0.089mol)的乙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯(乙酸二氢月桂烯酯)溶解在THF(10ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(25ml)中的数量为(15.10g,0.090mol)的对甲氧基苯甲酰氯溶液处理30分钟，然后搅拌1小时。混合物被加热至0℃,1小时后用90ml的20％HCl处理。将混合物倒入含有醚(100ml)和水(200ml)的分液漏斗中。用醚(100ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×100ml)和盐水(100ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到橙/红色油。该油通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)，得到一种油状物。经薄层色谱测定该产品的纯度，由1H和13C NMR证实结构。
实施例33-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(121.0ml的2.0M溶液，0.243mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被放在无水的冰-丙酮浴中。将乙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯(22.66g,0.114mol)溶解在THF(5ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(25ml)中的4-硝基苯甲酰氯(20.00g,0.108mol)溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(70ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到橙/红色油。该油通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例43-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯的制备将数量为(100.0ml的2.0M溶液，0.201mol)的二异丙基酰胺锂加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将数量为(18.75g,0.095mol)的乙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯溶解在THF(5ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(25ml)中的数量为(17.00g,0.089mol)的2-萘酰氯溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(55ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到橙/红色油。该油通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的2％乙酸乙酯洗脱)，得到一种油。经薄层色谱测定该产品的纯度，由1H和13C NMR证实结构。
实施例53-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(119.0ml的2.0M溶液，0.238mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(22.04g,0.112mol)溶解在THF(5ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(30ml)中的对茴香酰氯(35.00g,0.106mol)溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(80ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种油状物。该油状物通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例63-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯的制备将二异丙基酰胺锂(171.0ml的2.0M溶液，0.342mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的1000ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯(30.00g,0.153mol)溶解在THF(10ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(50ml)中的2-萘酰氯(29.00g,0.152mol)溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(105ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种油状物。该油通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种半白色固体，在冷的正戊烷中研制，得到白色粉末，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例73-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(96.3ml的2.0M溶液，0.193mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(17.81g,0.091mol)溶解在THF(5ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(25ml)中的1-萘酰氯(16.82g,0.086mol)溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(53ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种油状物。该油通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例83-(β-萘基)-3-氧代-丙酸顺式3-己烯-1-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(133.0ml的2.0M溶液，0.266mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸顺式3-己烯基酯(17.80g,0.125mol)溶解在THF(10ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(30ml)中的2-萘酰氯(22.51g,0.118mol)溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(70ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种橙/红色油状物。该油状物通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例93-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(79.8ml的2.0M溶液，0.160mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的250ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸9-癸烯-1-基酯(14.91g,0.075mol)溶解在THF(5ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用溶解在THF(25ml)中的2-萘酰氯(13.80g,0.071mol)溶液处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(47ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种橙/红色油状物。该油状物通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例103-(壬基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(133.7ml的2.0M溶液，0.267mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(24.73g,0.126mol)溶解在THF(40ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用壬酰氯溶液(21.88g,0.119mol)处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(60ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种橙/红色油状物。该油状物通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例113-(壬基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯的制备将二异丙基酰胺锂(75.7ml的2.0M溶液，0.151mol)加入装有磁性搅拌器、内置温度计、氩气入口管和加料漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶被冷却至-78℃。将乙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯(14.14g,0.071mol)溶解在THF(20ml)中，得到的溶液经45分钟加入烧瓶中。当添加完成时，再搅拌混合物15分钟，然后用壬酰氯溶液(12.38g,0.067mol)处理30分钟。加热混合物至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在加热至0℃后，用20％HCl(55ml)淬冷混合物。将混合物倒入含有醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。用醚(150ml)萃取水层。用饱和的NaHCO3溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，得到一种橙/红色油状物。该油通过柱色谱提纯(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)，得到一种无色油状物，其具有与所需的产品一致的1H和13C NMR谱。
实施例123-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将在装有冷凝器、氩气入口管、加料漏斗、磁性搅拌器和内置温度计的500ml三颈圆底烧瓶中的芳樟醇(100g,0.648mol)和4-二甲基氨基吡啶(0.40g,3.20mmol)的混合物加热至55℃。经30分钟滴加入双烯酮(54.50g,0.648mol)。该混合物略有放热，在该时间内，其由黄色转变为红色。在50℃下再搅拌1小时后，该混合物被冷却至室温。此时，NMR分析表明反应完全。该批得到的物质被转入下一步骤。由快速色谱提纯该路线得到的初步样品(用二氯甲烷洗脱)，得到所需的产品，收率为92％，其近乎是无色的。
实施例133-氧代丁酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯的制备将在装有冷凝器、氩气入口管、加料漏斗、磁性搅拌器和内置温度计的100ml三颈圆底烧瓶中的二氢月桂烯醇(37.88g,0.240mol)和4-二甲基氨基吡啶(0.16g,1.30mmol)的混合物加热至50-60℃。经15分钟滴加入双烯酮(20.16g,0.240mol)。该混合物略有放热，在该时间内，其由黄色转变为红色。在50℃下再搅拌1小时后，该混合物被冷却至室温。此时，NMR分析表明反应完全。由快速色谱提纯产品混合物(用二氯甲烷洗脱)，得到所需的产品，收率为95％，其近乎是无色的油状物。
实施例143-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将以上粗的3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(154.51,0.648mol)放入装有冷凝器、氩气入口管、加料漏斗、磁性搅拌器和内置温度计的3000ml三颈圆底烧瓶中。该物质被溶解在350ml二氯甲烷中并用粉状氢氧化钙(50.44g,0.681mol)处理。在30℃下搅拌该混合物30分钟，然后加热至40℃。将溶解在20ml二氯甲烷中的2-萘酰氯(142.12g,0.746mol)在15分钟内滴加入。在该温度下，继续加热该混合物1小时。将溶解在250ml水中的氯化铵(36.41g,0.681mol)加入反应混合物中，用28％氢氧化铵调节pH至约9。在35℃下搅拌30分钟后，用20％HCl调节pH至约1。该混合物被转至含有二乙基醚(500ml)和水(500ml)的分液漏斗中。分离层，用饱和NaHCO3溶液(2×500ml)洗涤有机相，用MgSO4干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩，得到一种黄红色油状物。此时，从混合物中沉淀出淡黄色固体。加入等体积的己烷，经过滤收集固体并干燥。NMR分析表明该固体是2-萘甲酸。再通过旋转蒸发浓缩洗脱液，得到红色油状物。该油状物溶解在等体积的二氯甲烷中，经过硅胶(400g)管塞并用二氯甲烷洗脱。通过旋转蒸发浓缩该混合物，并通过Kuglerohr蒸馏进行汽提(40℃,0.10mmHg,30分钟)，得到173.26g(76.3％)为红色油状物的产品；该产品是乙酰乙酸芳樟酯与(2-萘酰)乙酸芳樟酯的摩尔比为1∶10的混合物。部分该物质通过柱色谱提纯(用2.5％在己烷中的乙酸乙酯洗脱)，得到为淡黄色油状物的所需产品。
实施例153-(β-萘基)-3-氧代-2,2-二甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将氢化钠(2.30g,0.057mol,60％)和四氢呋喃(50ml)放入装有磁性搅拌器、冰浴、加料漏斗、内置温度计和氩气入口管的250ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶中的物质被冷却至0℃。将溶解在50ml四氢呋喃中的3-(β-萘基)-3-氧代丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(8.94g,0.025mol)经30分钟滴加入烧瓶中。在滴加过程中，混合物放出气体。在搅拌1小时后，向反应混合物中加入甲基碘(7.24g,0.051mol)。在0℃下继续搅拌2小时，然后在室温下搅拌18小时。用20％HCl中和混合物，并用二乙基醚萃取。有机层用饱和NaHCO3溶液、水洗涤，用MgSO4干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩，经快速色谱提纯得到所需的化合物。由1H和13C NMR确定结构。
实施例163-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将氢化钠(3.92g,0.098mol,60％)和四氢呋喃(100ml)放入装有磁性搅拌器、冰浴、加料漏斗、内置温度计和氩气入口管的250ml三颈圆底烧瓶中。该烧瓶中的物质被冷却至0℃。将溶解在50ml四氢呋喃中的3-(β-萘基)-3-氧代丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(15.28g,0.044mol)经30分钟滴加入烧瓶中。在滴加过程中，混合物放出气体。在搅拌1小时后，向反应混合物中加入甲基碘(10.65g,0.075mol)。在0℃下继续搅拌2小时，然后在室温下搅拌18小时。用20％HCl中和混合物，并用二乙醚萃取。有机层用饱和NaHCO3溶液、水洗涤，用MgSO4干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩，经快速色谱提纯得到所需的化合物。由1H和13C NMR证实结构。
实施例173-(己基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(30.00g,0.126mol)、二氯甲烷(50ml)和甲基乙基酮(10ml)混合在装有内置温度计、加料漏斗、冷凝器和氩气入口管的500ml三颈圆底烧瓶中。向该烧瓶中加入氢氧化钙(9.80g,0.132mol，粉状)，搅拌该悬浮液1小时。将在10ml二氯甲烷中的庚酰氯(17.84g,0.120mol)经15分钟加入烧瓶中，以保持反应温度在35-40℃之间。反应继续在35-40℃下搅拌2小时。将溶解在20ml水中的氯化铵(7.06g,0.132mol)加入烧瓶中。在20分钟后，将浓氢氧化铵加入混合物中，以调节pH至约9.0。1小时后，加入20％HCl溶液将pH调至约1.0。1小时后，将混合物倒入300ml二氯甲烷中。分离层，用100ml二氯甲烷萃取水相。用饱和NaHCO3溶液、水洗涤合并的有机层，用MgSO4干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩，经快速色谱提纯得到所需的化合物。由1H和13C NMR证实结构。
实施例183-氧代-2-苄基丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯的制备将碳酸钾(3.92g,0.028mol)、3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯(4.80g,0.030mol)、苄基氯(4.80g,0.038mol)和丙酮(15ml)加入装有磁性搅拌器、冷凝器和氩气入口管的50ml圆底烧瓶中。该混合物被回流加热18小时。过滤冷却的混合物并通过旋转蒸发浓缩。得到的油状物经硅胶提纯，得到所需的化合物。由薄层色谱和1H和13C NMR证实结构。
含有β-酮酯香料前体的液体织物柔软剂组合物的实施例配方实施例 A B CD EF
1．二(软牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵2．二亚乙基三胺五乙酸(3)DC-2310，由Dow-Corning销售3．DC-2310，由Dow-Corning销售4．Kathon CG，由Rohm&Has销售5．对苯二酸亚丙酯和环氧乙烷的共聚物6．3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯7．3-(壬基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯8．3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯9．3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯工艺按以下方法制备实施例A。将250g DEQA1和40g乙醇的混合物在约70℃下熔融。将40g 25％的HCl水溶液加入也在70℃下的含有抗泡剂的约700g去离子水中。在非常剧烈的搅拌下(IKA桨式混合机，型号为RW20 DZM，转速1500rpm)，经约5分钟将DEQA/醇的混合物加入水/HCl中。将13.8g的25％CaCl2水溶液经1分钟滴加入该分散体中，然后用IKA Ultra Turrax T-50高剪切研磨机研磨5分钟。然后使该分散体经过板框式热交换器冷却至室温。冷却后，将解脱污垢聚合物以40％溶液形式加入该分散体中并搅拌10分钟。将5.0g实施例1的产品在中速搅拌下混入该分散体中。最后，将另外的4.6g25％CaCl2混入该分散体中并搅拌几小时。
实施例E用类似的方法制备，只是将香料前体物质与香料组分混合，得到的混合物加入冷却的产品中。
实施例B按以下方法制备将233g DEQA1和36.5g乙醇的混合物在约75℃下熔融。将0.3g 25％的HCl水溶液加入也在75℃下的含有抗泡剂的约680g去离子水中。在非常剧烈的搅拌下(IKA桨式混合机，型号为RW20DZM，转速1500rpm)，经约2分钟将DEQA/醇的混合物加入水/HCl中。将2.5g的2.5％CaCl2水溶液经5分钟滴加入该分散体中，同时将61g 41％的螯合剂水溶液通过加入25％HCl溶液酸化至pH测定值为3。将少量约8g的酸化的螯合剂溶液搅拌入分散体中，然后用IKA Ultra Turrax T-50高剪切研磨机研磨5分钟。然后该分散体冷却至室温。冷却后，将解脱污垢聚合物以40％溶液形式加入该分散体中并搅拌10分钟。将剩余的酸化的螯合剂溶液经3分钟加入。加入2.5g的实施例1的产品，然后加入20％水溶液形式的氯化铵。最后，将其余的CaCl2以25％溶液形式加入。
实施例C、D和F用类似的方法制备，只是将香料前体物质与香料组分混合，得到的混合物加入冷却的产品中。另外的配方实施例GHI J
1．二(硬牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵2．对苯二酸亚丙酯和环氧乙烷的共聚物3．3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯4．3-(壬基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯5．3-(壬基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯6．3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯含有香料前体的液体织物柔软剂组合物的另外实施例配方实施例 K L M
按需要添加来调节粘度。1．二(硬牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵2．聚硅氧烷DC-2310，由Dow-Corning销售3．Kathon CG，由Rohm&Has销售4．3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯N．实验方法使用间歇方法。该方法分成两部分基料产品的制备(在实验室中制备的，没有香料和生产技术)和加入香料及生产技术。基料产品(制备一批17kg的基料)ⅰ．主罐中装着所需的水(15.1kg)并加热至43℃。在800rpm下开始搅拌并混合蓝色染料。所使用的混合机是Lightnin型号LIU08。ⅱ．手工加入HCl(3.8g)(31％活性)。ⅲ．在75℃下预热DEQA(1)/乙醇(1760g，活性物含量85％)并以22毫升/分钟的速度注入装有水的罐中。ⅳ．手工加入低盐Kathon(3.4g)和聚硅氧烷抗泡剂(25.7g)ⅴ．混合约5分钟。成品的制备(制备0.250kg成品组合物)ⅵ．通过用IKA Ultra TurraxT-50以6000rpm速度混合15分钟，将实施例1的产品(0.625g)加入249g以上产品的等分试样中。
实施例L和M按类似方法制备，只是加入需要量的香料前体物质。
权利要求
1．一种漂清时添加的织物柔软组合物，其包含a)至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约0.1％-约10％，最优选约0.2％-约1重量％的具有下式的β-酮酯
其中R是C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代的直链链烯基、C3-C30取代或未取代的支链链烯基、C3-C30取代或未取代的环状链烯基、C2-C30取代或未取代的直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是由香味醇原料得到的烷氧基单元；R2和R3各自独立地选自氢、C1-C20取代的或未取代的直链烷基、C3-C20取代的或未取代的支链烷基、C2-C20取代或未取代的亚烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亚烷基氧烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C20取代的或未取代的亚烷基氧芳基和其混合物；和b)约85％-约99.99重量％的可用于配制织物柔软组合物的组分。
2．根据权利要求1的组合物，其中R单元选自取代和未取代的C1-C12直链烷基、取代和未取代的苯基、取代和未取代的萘基和它们的混合物。
3．根据权利要求2的组合物，其中R是甲基、萘基和它们的混合物。
4．根据权利要求1的组合物，其中R2和R3各自独立地是氢、C1-C10取代或未取代的直链烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的亚烷基芳基和它们的混合物。
5．根据权利要求1的组合物，其中所说的β-酮酯选自3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯、3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸顺式3-己烯-1-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯、3-(壬基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(壬基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-氧代-丁酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2,2-二甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代丙酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯、3-庚基-3-氧代丙酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯，和它们的混合物。
6．根据权利要求1的组合物，其中组分(b)包括一种或多种选自以下的组分阳离子织物柔软剂、非离子织物柔软剂、液体载体、浓缩助剂、污垢解脱剂、香料、防腐剂、稳定剂和它们的混合物。
7．根据权利要求1的组合物，其包含约0.2％-约1重量％的具有下式的β-酮酯
其中R、R1、R2和R3同以上所定义。
8．根据权利要求1的组合物，其中组分(b)包含约1％-约80重量％阳离子织物柔软剂。
9．根据权利要求1的组合物，其中组分(b)包含ⅰ)约5％-约50重量％阳离子织物柔软剂；ⅱ)至少约50％液体载体；和ⅲ)任选地，约0-约15重量％浓缩助剂。
10．根据权利要求9的组合物，其中所说的阳离子织物柔软剂是具有下式的季铵化合物
其中Q具有式
或
R是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和它们的混合物；每个R1独立地为直链或支链C11-C12烷基、直链或支链C11-C12链烯基和它们的混合物；X是与柔软剂相容的任何阴离子；m是2或3；n是1-4。
11．一种漂清时添加的织物柔软组合物，其包含a)至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约0.1％-约10％，最优选约0.2％-约1重量％的具有下式的β-酮酯
其中R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的壬基、取代或未取代的庚基和它们的混合物；R1是由香味醇原料得到的烷氧基单元，所说的香味醇原料选自4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-基甲醇、(2,4-二甲基环己-1-基)甲醇、(2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-基)甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基戊-1-醇、顺式-3-己烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-2-醇、6,8-二甲基壬-2-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、2,6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3,7-二甲基-辛-1,6-二烯-3-醇、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇和它们的混合物；R2和R3各自独立地选自氢、C1-C20取代的或未取代的直链烷基、C3-C20取代的或未取代的支链烷基、C2-C20取代或未取代的亚烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亚烷基氧烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C20取代的或未取代的亚烷基氧芳基和其混合物；和b)约85％-约99.99重量％的可用于配制织物柔软组合物的组分，所述织物柔软组合物包含ⅰ)约5％-约50重量％阳离子织物柔软剂；ⅱ)至少约50％液体载体；和ⅲ)任选地，约0-约15重量％浓缩助剂。
12．根据权利要求11的组合物，其中所说的β-酮酯香料前体选自3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯、3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸顺式3-己烯-1-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯、3-(壬基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(壬基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-氧代-丁酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2,2-二甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代丙酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯、3-庚基-3-氧代丙酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯，和它们的混合物；和其中织物柔软剂是具有下式的季铵化合物
其中Q具有式
或
R是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和它们的混合物；每个R1独立地为直链或支链C11-C12烷基、直链或支链C11-C12链烯基和它们的混合物；X是与柔软剂相容的任何阴离子；m是2或3；n是1-4。
13．一种具有下式的β-酮酯香料前体化合物
其中R是C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代的直链链烯基、C3-C30取代或未取代的支链链烯基、C3-C30取代或未取代的环状链烯基、C2-C30取代或未取代的直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是由香味醇原料得到的烷氧基单元；R2和R3各自独立地选自氢、C1-C20取代的或未取代的直链烷基、C3-C20取代的或未取代的支链烷基、C2-C20取代或未取代的亚烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亚烷基氧烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C20取代的或未取代的亚烷基氧芳基和其混合物；条件是当R是甲基，R2和R3各自是氢时，R1不是由香味醇原料芳樟醇、肉桂醇或香叶醇得到的烷氧基单元。
14．根据权利要求13的化合物，其中β-酮酯香料前体选自3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯、3-(壬基)-3-氧代-丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-氧代丁酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-氧代丁酸2,6-二甲基-7-辛烯-2-基酯、3-氧代-丁酸6-庚基-5-庚烯-2-基酯、3-氧代丁酸1-(丙-2-烯基)环戊基酯、3-氧代-丁酸(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯、3-氧代丁酸顺式-3-己烯基酯、3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基酯、3-(β-萘基)-3-氧代丙酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯、3-庚基-3-氧代丙酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯，和它们的混合物。
全文摘要
本发明涉及用于洗衣洗涤剂组合物中的香料传递体系,其给织物提供耐久的“清新”或“清洁”香味。本文描述的组合物在洗涤过程中给织物表面提供了高织物亲和性的谐香剂前体,其中该谐香剂前体释放它们的香味原料能长达2周。本发明还涉及给织物提供宜人香味的方法,通过将织物与包含释放香味的谐香剂前体的洗衣洗涤剂组合物接触使织物具有持久的清新质量。
文档编号A61Q19/10GK1233283SQ97198733
公开日1999年10月27日 申请日期1997年8月19日 优先权日1996年8月19日
发明者M·R·斯韦克, J·C·瑟维尔恩斯, F·A·哈特曼, R·V·布尔克斯, J·B·科斯塔, J·M·加德里克 申请人:普罗格特-甘布尔公司