专利名称：：洗涤组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及洗涤组合物，更具体地说，涉及在表面上沉积固态活性剂，例如固态抗微生物剂颗粒而洗涤表面的洗涤组合物。这类洗涤组合物包括洗涤头发或皮肤的组合物，例如洗发香波，调理剂，洗浴香波，淋浴凝胶，洗脸组合物，条状皂及盆浴泡沫。它们还可包括家用清洗组合物，如硬表面清洗剂。
背景技术：
：及现有技术当以洗去式组合物(例如洗发和洗浴香波、调理剂等)中加入固态活性剂这种方式，输送固态活性剂，要使之有效沉积在表面，例如皮肤或头发上时，会遇到困难。这类活性剂常常优先从其欲沉积处被洗去，而不是被沉积下来。US5037818描述了在含水洗涤组合物中存在某些阳离子聚合物能增强水不溶性颗粒，例如固态抗微生物剂的沉积。然而仍存在一些问题典型的优选抗微生物剂(例如硫磺、二硫化硒及巯氧吡啶的重金属盐)是相当致密的物质，贮存时有从所混合的组合物中沉淀出的倾向。因此，为了使含有这些类型活性剂的组合物从外观上看符合美学要求，并产生恒定、有效的功能，而不需将含有此组合物的包装物加以剧烈摇动，通常的做法是用悬浮剂将它们悬浮在组合物中。常用的悬浮剂包括结晶形悬浮剂(如乙二醇二硬脂酸酯)，无机结构剂(如溶胀粘土)及亲水聚合物增稠剂(例如聚羧乙烯制剂)。虽然这些物质在使微粒物悬浮方面是有效的，但是它们又会有害地影响发泡性能，使组合物具有不希望的混浊外观。特别是影响了活性剂在所希望的位置沉积，从而降低了性能。本发明欲解决上述问题，和加速和／或提高固态活性剂，例如微粒状抗微生物剂，从洗涤组合物，特别是从洗去式组合物中沉积。EP0552024描述了包含乳液的洗去式清洗组合物，此乳液含有聚硅氧烷型油的内油相，其中，内相含有(优选溶解其中)表面活性剂溶解的化妆试剂。苯基硅氧烷是特别优选的硅氧烷型油。其他的烷基硅氧烷由于其对优选化妆试剂疏水物质不具有溶解能力，因此不优选使用。据说该组合物对提高表面活性剂溶解的防晒物质从清洗组合物(例如香波)中沉积特别有用。我们已惊异地发现，固态活性剂，例如微粒抗微生物剂，能成功地以分散相加到硅氧烷乳液的硅氧烷相中去。以这一方法把固态活性剂加到硅氧烷相中，能增进沉积和增强固态活性剂从洗去式洗涤组合物输送，特别是与阳离子聚合物一起输送。仔细控制硅氧烷粒径也能有利地提高活性剂针对毛囊作用。本发明的概要第一方面，本发明提供了一种洗涤表面以便在其上沉积固态活性剂的洗涤组合物，此洗涤组合物含有硅氧烷微滴的乳液，而所述硅氧0烷微滴含有(a)连续的硅氧烷相；及(b)固态微粒活性剂的分散相。第二方面，本发明提供一种制造加到洗涤组合物中去的硅氧烷微滴乳液的方法，所述硅氧烷微滴含有(a)连续的硅氧烷相；及(b)固态微粒活性剂的分散相。所述方法包括下列步骤(a)把固态活性剂分散到硅氧烷液体中，及(b)把如此制得的分散液乳化，形成硅氧烷微滴的乳液，所述硅氧烷微滴含有(a)连续的硅氧烷相；及(b)固态微粒活性剂的分散相。详细描述及优选实施方案乳液根据本发明的洗涤组合物含有硅氧烷微滴的乳液，而硅氧烷微滴含有连续的硅氧烷相，及固态微粒活性剂的分散相。乳液本身具有连续相(相中硅氧烷微滴被乳化)，而相中又含有一种或多种表面活性剂，至少可作为硅氧烷微滴的乳化剂，其量为乳液重量的0．1～50％，优选为0．5～30％，典型值为1～10％。合适的乳化剂在现有技术中是公知的，包括阴离子和非离子乳化剂。阴离子乳化剂的例子是烷芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠，烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠，烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠nEO，式中n是1～20，烷基酚醚硫酸盐，如辛基酚醚硫酸盐nEO，式中n是1～20，以及磺基琥珀酸盐，如二辛基磺基琥珀酸钠。非离子表面活性剂的例子是烷基酚乙氧化物，如壬基酚乙氧化物nEO，式中n是1～50，醇乙氧化物，如月桂醇nEO，式中n是1～50，酯乙氧化物，如聚氧乙烯单硬脂酸酯，其中氧乙烯单元的数目为1～30。乳液的连续相可以而且优选含有水，其含量优选为乳液重量的0．1～70％，典型为0．5～50％。硅氧烷相适用于硅氧烷相的硅氧烷是不挥发的硅氧烷液体，它们可以是一种或多种聚烷基硅氧烷，一种或多种聚烷芳基硅氧烷，或它们的混合物。硅氧烷以乳化形式，例如分散微滴存在。适用的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，其CTFA名称为“dimethicone”其在25℃下的粘度为5～1，000，000厘沲。这些硅氧烷由GeneralElectricCompany以Viscasil系列出售，和由DowCorning以DC200系列供应。其粘度以玻璃毛细管粘度计测出，如DowCorningCorporate试验法CTM004，1970年7月20日详述。聚二乙基硅氧烷也适用。硅氧烷胶也适用，例如美国专利4152416(Spitzer)所述，以及GeneralElectric硅氧烷橡胶产品资料表SE30，SE33，SE54和SE76所述。“硅氧烷胶”指分子量为200，000～1，000，000的聚二有机硅氧烷类，其具体例子包括聚二甲基硅氧烷聚合物，聚二甲基硅氧烷／二苯基／甲基乙烯基硅氧烷共聚物，聚二甲基硅氧烷／甲基乙烯基硅氧烷共聚物，以及它们的混合物。其CTFA名称为“amodimethicone”的氨基官能团硅氧烷在本发明的组合物中也是适用的，同样适用的是含端羟基的聚二甲基硅氧烷(其CTFA名称为“dimethiconol”)。硅氧烷相的最适粘度取决于被分散于其中的固态活性剂的物理性能。若固态活性剂是抗微生物剂，例如金属(典型的是锌)巯氧吡啶(Pyridinethione)盐，一般来说建议硅氧烷相的粘度至少为10000厘沲，优选至少为50，000厘沲，例如60，000厘沲。我们已发现，这有助于固态活性剂的分散相在连续硅氧烷相微滴中的适当保留性。如果连续硅氧烷相的粘度太低，则分散颗粒，例如巯氧吡啶锌会从它们所在的硅氧烷微滴内部迁移至外表面。如果粘度太高，则洗涤组合物会变得难于加工。本发明洗涤组合物中的硅氧烷微滴的合适平均粒径为1～100微米，优选为2～30微米，更优选为3～10微米。当此组合物欲用于头发时，硅氧烷粒径为3～10微米是特别优选的，因为据信这一大小使硅氧烷颗粒能最理想地针对毛囊产生作用，因而最佳地使固态活性剂，例如抗微生物剂针对毛囊产生作用。粒径可以用激光光散射技术，使用产自MalvernInstruments的2600D颗粒测定仪(2600DParticleSizer)进行测定。本发明的洗涤组合物以洗涤组合物总量计，通常含有0．01～10％重量、优选0．5～5％重量硅氧烷(指硅氧烷本身，而非硅氧烷微滴乳液)。具体地说，在此洗涤组合物是用于洗发和洗浴的洗去式洗涤香波组合物时，如果组合物中硅氧烷量小于0．01％重量，则硅氧烷护理效果很小，而如果量大于10％重量，则皮肤和／或头发会感到油腻。固态微粒活性剂相用于本发明的固态微粒活性剂种类并不严格，很多材料均可以从本发明的洗涤组合物沉积到各种基质上。美国专利3489686中提到了沉积于基质上有实际利益的材料，这些材料亦可用于本发明的洗涤组合物。这些材料包括平均粒径约为0．2～50微米、优选约0．4～10微米的物质，它们可以是杀微生物剂，防晒剂，织物增白剂，以及洗后能产生舒肤感的各种物质。特别令人感兴趣的一类固态活性剂是巯氧吡啶的重金属盐，特别巯氧吡啶锌。当固态活性剂是杀微生物，例如巯氧吡啶锌时，其在洗涤组合物中的合适用量为组合物总重量的0．001％～1％。其他适用的固态活性剂包括其它杀微生物剂，如苯咪丁酮(climbazole)、吡罗克酮(piroctone)乙醇胺、硫化硒和酮康唑(ketoconazole)、颜料颗粒，如适用于头发的固态染料或着色剂，还有金属胶体。制剂最优选用附加组分调配入所述乳液，以形成本发明的最终洗涤组合物。优选乳液占洗涤组合物总重量的1～100％，典型为1～70％，优选为5～60％。可以与乳液一起配入最终组合物的附加组分包括表面活性剂，调理剂，多醇，增稠剂，沉积助剂，珠光剂，缓冲剂，以及其他视需要加入的附加材料，例如泡沫促进剂，香料，染料，着色剂，防腐剂，蛋白质，聚合物，保温剂，皮肤及头发的天然营养剂(例如氨基酸)，头发纤维增益剂(例如N-脂酰基鞘氨醇及类脂)，水果和草本植物提取物。在优选实施方案中，本发明的洗涤组合物可以是含有一种或多种表面活性剂的洗发或洗浴用的洗去式洗涤香波组合物。当作为含有分散固态活性剂的硅氧烷微滴乳液的乳化剂不能达到足够的清洗目的时，还可以再加入些表面活性剂作为附加成分。这类表面活性剂一般选自阴离子、非离子、两性离子及两性表面活性剂，或它们的混合物。在特别优选实施方案中，本发明的洗涤组合物可以是上述的洗发或洗浴用的洗去式洗涤香波组合物，其中固态活性剂是杀微生物剂，特别是巯氧吡啶锌或巯氧吡啶锆。表面活性剂适合于本发明洗去式洗涤香波组合物的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷芳基磺酸盐，烷酰基羟乙磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷基肌氨酸盐，烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，及α-烯烃磺酸盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐及单-、双-和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基通常含有8～18个碳原子，而且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐及烷基醚羧酸盐的每个分子含有1～10个环氧乙烷单元或环氧丙烷单元，优选每个分子含有2-3个环氧乙烷单元。适用阴离子表面活性剂的例子包括油基琥珀酸钠，月桂基磺基琥珀酸铵，月桂基磷酸铵，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐，椰子基羟乙磺酸钠，月桂酰羟乙磺酸钠，及N-月桂基肌氨酸钠。最优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠，月桂基硫酸三乙醇胺盐，单月桂基磷酸三乙醇胺盐，月桂基醚硫酸钠1EO、2EO及3EO，月桂基硫酸铵，及月桂基醚硫酸铵1EO，2EO及3EO。适用于本发明香波组合物的非离子表面活性剂可包括直链或支化链脂肪(C8-C18)伯或仲醇或酚与环氧烷(通常是环氧乙烷的缩合产物，且一般含6～30个环氧乙烷基。其他适用的非离子表面活性剂包括单-或双烷醇酰胺。例子包括椰子单-或二乙醇酰胺及椰子单异丙醇酰胺。适用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂可包括烷基氧化胺，烷基甜菜碱，烷基酰胺丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱，甘氨酸烷基酯(盐)，羰基甘氨酸烷基酯(盐)，两性丙酸烷基酯(盐)，两性甘氨基烷基酯(盐)，烷基酰胺丙基羟甜菜碱，酰基牛磺酸盐及酰基谷氨酸盐，其中烷基和酰基含8-19个碳原子，例子包括月桂基氧化胺，椰子二甲基磺丙基甜菜碱，优选月桂基甜菜碱，椰子酰胺基丙基甜菜碱及两性椰子丙酸钠。本发明香波组合物中表面活性剂的总量(包括用作硅氧烷微滴的乳化剂)，以香波组合物的总重量计，通常为0．1～50％，优选为5～30％，更优选为10～25％。沉积聚合物本发明香波组合物中特别优选的另一组分是沉积聚合物。它进一步增进了硅氧烷颗粒从组合物中沉积，因此也增进了颗粒中所包含的固态活性剂的沉积。这就改进了组合物的性能，也改进了成本-效率比，因为高的沉积量意味着组合物中需加入的固态活性剂少了。所述沉积聚合物可以是均聚物或由两类或多类单体制成。聚合物的分子量通常为5，000～10，000，000，典型为至少10，000，优选为100，000～2，000，000，此聚合物将带有含氮阳离子基团，例如季铵基或质子化了的氨基，或它们的混合物。适合的阳离子电荷密度为至少0．1meq／g，优选大于0．8或更高。阳离子电荷密度不应大于3meq／g，优选小于2meq／g。可以用克氏法测定电荷密度，在使用所需的pH值(通常约为3～9，优选为4～8)下，电荷密度应在上述范围内。含氮阳离子基团一般以阳离子沉积聚合物总单体单元总数一部分上的取代基存在。因此，当此聚合物不是均聚物时，它可含有非阳离子单体单元间隔。这类聚合物描述在“CTFA化妆品成分词典”第三版中。合适的阳离子沉积聚合物例如包括含阳离子胺或季铵官能团的单体与水溶性间隔单体的共聚物，而间隔单体例如是甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸烷基酯，乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基或二烷基取代的单体优选含C1-C7烷基，更优选为C1-C3烷基，其他适用间隔物包括乙烯基酯，乙烯基醇，马来酸酐，丙二醇及乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于组合物的特殊种类和pH值。通常，仲胺和叔胺，特别是叔胺是优选的。胺取代的乙烯基单体与胺可以以胺的形式进行聚合，然后经季铵化转变为铵。适用的阳离子氨基和季铵单体，例如包括以下列基团取代的乙烯基化合物丙烯酸二烷基氨烷基酯，甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯，丙烯酸单烷氨基烷基酯，甲基丙烯酸单烷氨基烷基酯，三烷基甲基丙烯酰氧烷基铵盐，三烷基丙烯酰氧烷基铵盐，二烯丙基季铵盐；以及带有环状阳离子含氮环，如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化的吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑鎓，烷基乙烯基吡啶鎓及烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分优选为低级烷基，如C1-C3烷基，更优选为C1和C2烷基。适合的胺取代乙烯基单体包括丙烯酸二烷氨基烷基酯，甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯，二烷氨基烷基丙烯酰胺，及二烷氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选为C1-C7烃基，更优选为C1-C3烷基。阳离子沉积聚合物可包括由胺-和／或季铵取代单体和／或相容的间隔单体衍生的单体单元的混合物。适用的阳离子沉积聚合物包括例如1-乙烯基-2-吡咯烷与1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(例如氯化物盐)的共聚物(由本行业“化妆品、卫生用品和香料协会”“CTFA”称之为“聚合季铵盐-16”(Polyquaternium-16))，例如由BASFWyandotteCorp．(Parsippany，NJ，USA)以商品名LUVIQUAT供应的(如LUVIQUATFC370)；1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的共聚物(在CTFA行业中称之为“聚合季铵盐-11”(Polyquaternium-11))，例如GafCorporation(Wayne，NJ，USA)以商品名GAFQUAT供应的(例如GAFQUAT755N)；含二烯丙基季铵盐的阳离子聚合物，例如包括二甲基二烯丙基氯化铵均聚物及丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，本行业(CTFA)分别称之为“聚合季铵盐6”(Polyquaternium6)和“聚合季铵盐7”(Polyquaternium7)含3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨烷基酯的无机酸盐，如美国专利4009256中所描述的；以及在我们共同未决的英国申请9403156．4号(WO95／22311)中描述的阳离子聚丙烯酰胺。其他能用的阳离子沉积聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物及阳离子淀粉衍生物。适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包括下列通式的那出式中A是葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基；R是亚烷基，氧亚烷基，聚氧亚烷基，或羟亚烷基，或它们的组合，R1，R2和R3独立地为烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，烷氧烷基，或烷氧芳基，每个基含最高约18个碳原子，每个阳离子部分的碳原子总数(即R1，R2和R3的碳原子总数)优选为20或20以下，而X是阴性反离子，如前所述。阳离子纤维素购自AmercholCorp．(Edison，NJ，USA)的聚合物系列，称为PolymerJR(商标)及polymerLR(商标)，是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，本行业(CTFA)称之为“聚合季铵盐10”(Polyquaternium10)。另一类阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物起反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，本行业(CTFA)中称之为“聚合季铵盐24”(Polyquaternium24)。这些材料由AmercholCorp．(Edison，NJ，USA)以商品名PolymerLM-200供应。其他可用的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟丙基三氯化鎓盐(CelaneseCorp．以其Jaguar商标系列推入市场)。其他材料包括含季氮的纤维素醚(例如美国专利3962418中所述)，及醚化纤维素与淀粉的共聚物(例如美国专利3958581中所述)。阳离子沉积聚合物优选选自阳离子聚丙烯酰胺，羟烷基纤维素醚及阳离子瓜尔胶衍生物。特别优选的是阳离子电荷密度为0．8meq／g的JaguarC13S。JaguarC13S是瓜尔胶羟丙基三氯化鎓盐。其他特别适用的材料包括JaguarC15，JaguarC17及JaguarC16和JaguarC162。优选的纤维素醚是PolymerJR400。适用于本发明香波组合物的具体含量取决于所采用的特殊表面活性剂体系。一般说来，以香波组合物总重量计，此量可在0．01％至10％范围内变动，优选为0．02％至5％，典型值为从0．05％至1％。本发明的香波组合物还可再含有0．1％～5％硅氧烷悬浮剂。其例子为聚丙烯酸类，交联的丙烯酸聚合物，丙烯酸与疏水单体的共聚物，含丙烯酸的单体与丙烯酸酯的共聚物，交联的丙烯酸与丙烯酸酯的共聚物。杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物，长链酰基衍生物选自乙二醇硬脂酸酯，含16～22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，以及它们的混合物。乙二醇二硬脂酸酯及聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物。聚丙烯酸以Carbopol420，Carbopol488或Carbopol493市售。以多官能团试剂交联的丙烯酸聚合物也可使用。它们以Carbopol910，Carbopol934，Carbopol940，Carbopol941和Carbopol980市售含羧酸单体与丙烯酸酯的合适共聚物的例子为Carbopol1342。所有的Carbopol材料均来自Goodrich，Carbopol是其商标。合适的交联的丙烯酸与丙烯酸酯聚合物是PemulenTR1或PemulenTR2。合适的杂多糖胶是黄原胶，例如以Keizanmu供应的那种。调理剂本发明的香波组合物除了已含有的硅氧烷微滴外，还可再含有一种或多种调理剂，它们有利于赋予调理效果。适合的调理剂包括阳离子表面活性剂(例如卤化季铵盐)，季铵-5、季铵-31、季铵-18(Quaternium-5，Quaternium-31，Quaternium-18)，蛋白质水解产物，季铵化的蛋白质水解产物，全氟聚醚材料，脂肪酸，脂肪醇，以及它们的混合物。这类调理剂如果存在的话，其在洗涤组合物中的总量通常为洗涤组合物总重量的0．1～10％，优选为0．2～5％。洗涤组合物的制备和最终形状根据本发明的洗涤组合物可如此制得首先将固态活性剂分散于硅氧烷液体中，然后将如此得到的分散液乳化，从而形成硅氧烷微滴的乳液，此硅氧烷微滴含有连续的硅氧烷相及固态微粒活性剂的分散相。在乳化阶段视需要可加入上述的任选组分，乳化按照常规技术在高速搅拌／混合下进行。如果此乳液与其他组分一起配制成最终洗涤组合物，则如现有技术所公知的可采用简单混合而达到。在固态活性剂是杀微生物剂例如重金属(典型是锌)巯氧吡啶的场合，通常建议硅氧烷相的粘度至少为10，000，优选至少为50000厘沲，例如60，000厘沲，其理由如上(见“硅氧烷相”一段)。我们亦已发现，在这一情况下，若在第一阶段用低粘度硅氧烷将固态活性剂进行预润湿，这是有好处的。“低粘度硅氧烷”的指一种硅氧烷液体(典型的是聚烷基硅氧烷或聚烷芳基硅氧烷)，其粘度范围约为5～500厘沲，优选约为5～200厘沲。当用粘度为100厘沲的聚二甲基硅氧烷(DowCorning以“DC200”系列供应)进行预润湿时，固态活性剂巯氧吡啶锌获得良好结果。然而，如果采用合适的混合方法以促进固态活性剂的结合，则预湿这一工序并不一定需要。洗涤组合物的应用本发明的组合物可采用任何对其所含的和打算沉积的固态活化剂相宜的形式。通过适当选择必要组分和非必要组分以及它们的相对含量，本发明的洗涤组合物可以是例如洗发香波和其他洗去式头发处理组合物，洗浴香波，淋浴凝胶，洗脸组合物，条形皂，盆浴泡沫等等。洗浴或洗发香波状的优选组合物合适时可用于皮肤或头发，并产生泡沫。此泡沫在洗去前在被涂抹的地方可停留短暂时间，例如一分钟或几分钟，或者也可马上洗去，此过程如需要可以重复。泡沫在涂抹处的停留及涂抹方式的重复，对于增加固态活性剂沉积量和速度，和／或将其输送至毛囊都有额外的好处。其他应用然而，一般说来，根据本发明的洗涤组合物也适用于洗涤织物，此时固态活性剂包括织物调理剂或处理剂的颗粒，例如丙烯酸类胶乳；或适用于洗涤硬表面，此时固态活性剂可包括杀菌剂，例如用作盥洗室清洗的组合物。另一方面，固态活性剂可设计成用于被清洗表面留下一层聚合物膜，例如使表面产生光泽外观的聚合物胶乳。本发明的洗涤组合物还可在口腔卫生方面找到应用，在这种场合，为了护理口腔，使用含有活性化合物颗粒的口腔处理组合物，使之产生沉积是有益的。本发明用下面的非限制实施例作进一步解释。实施例实施例1制备硅氧烷相中含有固态杀微生物剂的活性硅氧烷微滴乳液把5g巯氧吡啶锌(Aldrich，干粉)与15g硅氧烷油(100厘沲，DowCorning)进行混合，生成乳膏状粘稠液体，此混合物中再加入30g高粘度硅氧烷油(60，000厘沲，DowCorning)，并充分搅拌此混合物。把150gSLES-2EO(26％)进行搅拌，加入上面制得的巯氧吡啶锌／硅氧烷油混合物11g。把此混合物搅动至形成均匀分散液为止，再加入11g10％Carbopol凝胶，并把此混合物再搅拌至均匀。用光学显微镜观察表明，此产品含有硅氧烷油微滴的乳液，而该硅氧烷油微滴中包有大量巯氧吡啶锌。实施例2制备香波组合物把实施例1的乳液配进香波组合物中，方法是把SLES-2EO溶液、JAGUARC13S及甲醛水进行混合，生成具有下表所示成分的香波，表中所有含量均以香波组合物总重量的％表示。表<tablesid="table1"num="001"><table>组分％重量巯氧吡啶锌0．55硅氧烷油(100厘沲)1．65硅氧烷油(60000厘沲)3．30SLES-2EO16．00JAGUARC13S0．30Carbopol0．55甲醛水0．10水至100</table></tables>权利要求1．用于洗涤表面使其上沉积固态活性剂的洗涤组合物，所述洗涤组合物含有硅氧烷微滴的乳液，而此硅氧烷微滴含有(a)连续的硅氧烷相；及(b)固态微粒活性剂的分散相。2．根据权利要求1的洗涤组合物，其中固态活性剂是固态杀微生物剂，优选巯氧吡啶锌。3．根据权利要求1或2的洗涤组合物，其中硅氧烷微滴的平均粒径为1～100微米，优选为2～30微米，更优选为3～10微米。4．根据权利要求1～3的任一项的洗涤剂组合物，系发用或体用洗去式清洁香波组合物形式，此香波组合物包含(a)以总重量计0．1～50％的一种或多种表面活性剂；(b)以总重量计0．001～5％的固态活性剂，优选固态杀微生物剂，最优选巯氧吡啶锌。(c)以总重量计0．01～10％的硅氧烷；(d)以总重量计0．01～10％的沉积聚合物，优选选自阳离子聚丙烯酰胺，阳离子羟烷基纤维素醚及阳离子瓜尔胶衍生物。5．根据权利要求4的洗涤组合物，它还包含0．1～5％硅氧烷悬浮剂。6．根据权利要求4或5的洗涤组合物，还包含以总重量计0．1～10％的调理剂，所述调理剂选自阳离子表面活性剂、季铵5、季铵-31、季铵-18(Quaternium-5，Quaternium-31，Quaternium-18)、蛋白质水解产物、季铵化的蛋白质水解产物，全氟聚醚材料，脂肪酸，脂肪醇，及它们的混合物。7．制造加到洗涤组合物中去的硅氧烷微滴乳液的方法，所述硅氧烷微滴含有(a)连续的硅氧烷相；及(b)固态微粒活性剂的分散相。所述方法包括下列步骤(a)把固态活性剂分散到硅氧烷液体中，(b)把如此制得的分散液乳化，形成硅氧烷微滴乳液，所述硅氧烷微滴含有(a)连续的硅氧烷相；及(b)固态微粒活性剂的分散相。8．根据权利要求7的方法，其中固态活化剂是杀微生物剂，优选巯氧吡啶锌，而且其中硅氧烷相的粘度至少为10000，优选至少50000厘沲，此外其中第一步中，将固态活性剂用低粘度硅氧烷预润湿，所述低粘度范围为5～500厘沲，优选5～200厘沲。全文摘要本发明提供一种洗涤表面使其上沉积固态活性剂的洗涤组合物,此洗涤组合物含有硅氧烷微滴乳液,而硅氧烷微滴含有:(a)连续的硅氧烷相;及(b)固态微粒活性剂的分散相。优选的固态活性剂是固态抗微生物剂如巯氧吡啶锌。文档编号C11D3/20GK1280482SQ98811607公开日2001年1月17日申请日期1998年11月18日优先权日1997年11月26日发明者P·S·卡鲁,P·加拉格赫,P·C·科尼达里斯,S·拉姆,E·S·里德,I·B·沃尔顿申请人:尤尼利弗公司