的化合 物，例如烷链醇胺、氨基烷基硫醇和羟基烷基硫醇等。合适的二胺扩链剂包括但不限于亚乙 基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和这些的组合。其他典型的扩链剂是氨基醇，例如乙 醇胺、丙醇胺、丁醇胺和这些的组合。扩链剂的分子量优选地为约60至约400。醇类和胺类 是优选的。
[0035] 除了双官能扩链剂之外，还可以包含少量的三官能扩链剂，例如三羟甲基丙烷、 1，2, 6-己三醇和丙三醇，或者单官能活性氢化合物，例如丁醇或二甲胺。基于所使用的反 应产物和包含活性氢的基团的总重量，所用的三官能扩链剂或单官能化合物的量可为例如 5. 0当量％或更低。
[0036] 用于形成热塑性聚氨酯弹性体的聚酯二醇一般通过使一种或更多种多元酸化合 物与一种或更多种多元醇化合物缩聚来制备。优选地，多元酸化合物和多元醇化合物是双 官能的，即，使用二酸化合物和二醇来制备基本上线性的聚酯二醇，但是也可以包含少量的 单官能、三官能和更高官能度的材料以提供稍微支化的但未交联的聚酯多元醇组分。合适 的二羧酸包括但不限于戊二酸、琥珀酸、丙二酸、草酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯 二甲酸、己二酸、马来酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、其酸酐和可聚合酯（例如，甲酯）和 酰基卤（例如，酰氯）以及这些的混合物。合适的多元醇包括已经提到的那些，尤其是二醇。 用于酯化聚合的典型催化剂是质子酸、路易斯酸、钛醇盐和二烷基锡氧化物。
[0037] 用于制备热塑性聚氨酯弹性体的聚合物聚醚或聚己内酯二醇反应物可通过使二 醇引发剂（例如，1，3_丙二醇、乙二醇或丙二醇）与内酯或环氧烷扩链剂反应来获得。可以 被活性氢开环的内酯在本领域中是公知的。合适的内酯的实例包括但不限于ε-己内酯、 γ-己内酯、丁内酯、丙内酯、γ-丁内酯、α -甲基-γ-丁内酯、β-甲基-γ-丁 内酯、γ-戊内酯、s-戊内酯、γ-癸内酯，δ-癸内酯，γ-壬内酯，γ-辛内酯及其组合。 在一个优选的实施方案中，内酯为ε-己内酯。有用的催化剂包括以上提到的用于聚酯合 成的那些。或者，该反应可通过在将会与内酯环反应的分子上形成羟基的钠盐来引发。在 另一些实施方案中，二醇引发剂可与包含环氧乙烷的化合物或环醚反应以制备待用于聚氨 酯弹性体聚合的聚醚二醇。环氧烷聚合物片段包括但不限于以下物质的聚合产物：环氧乙 烷、环氧丙烷、1，2-环氧环己烷、1-环氧丁烷、2-环氧丁烷、1-环氧己烷、叔丁基环氧乙烷、 苯基缩水甘油基醚、1-环氧癸烷、环氧异丁烷、环氧环戊烷、1-环氧戊烷及其组合。包含环 氧乙烷或环醚的化合物优选地选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃及其组合。环 氧烷聚合通常是碱催化的。聚合可通过例如装入羟基官能引发剂化合物和催化量的苛性碱 (如氢氧化钾、甲醇钠或叔丁醇钾）并以保持单体可用于反应的足够速率添加环氧烷来进 行。两种或更多种不同环氧烷单体可通过同步添加而无规共聚，或可通过顺序添加而嵌段 聚合。环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物或共聚物是优选的。四氢呋喃可使用这样的抗衡离子 如SbF6，AsF6，PF6，SbCl6，BF 4，CF3S03，FS03和C10 4通过阳离子开环反应来聚合。通过 形成叔氧t离子来引发。聚四氢呋喃链段可作为"活性聚合物"制备并通过与二醇（如上 文提到的任意那些）的羟基反应来终止。聚四氢呋喃也被称为聚四亚甲基醚二醇（PTMEG)。
[0038] 可用于制备热塑性聚氨酯弹性体的脂肪族聚碳酸酯二醇可通过在催化剂如碱金 属、锡催化剂或钛化合物的存在下，使二醇与碳酸二烷基酯（如碳酸二乙酯）、碳酸二苯酯 或二氧杂环戊酮（如具有五元环和六元环的环碳酸酯）反应来制备。有用的二醇包括但不 限于任何已经提到的那些。芳香族聚碳酸酯通常由双酚（例如，双酚A)与光气或碳酸二苯 酯的反应来制备。
[0039] 在多个实施方案中，聚合物二醇的重均分子量优选地为至少约500,更优选地至少 约1000,甚至更优选地至少约1800,并且重均分子量为至多约10, 000,但是重均分子量为 至多约5000,特别是至多约4000的聚合物二醇也可为优选的。聚合物二醇的重均分子量有 利地为约500至约10, 000,优选地约1000至约5000,更优选地约1500至约4000。重均分 子量可通过ASTM D-4274确定。
[0040] 聚异氰酸酯、聚合物二醇和二元醇或其他扩链剂的反应通常在催化剂的存在下于 升高的温度下进行。用于该反应的典型催化剂包括有机锡催化剂（例如辛酸亚锡、二丁基 二月桂酸锡、二丁基二醋酸锡、二丁基氧化锡）、叔胺、锌盐和锰盐。通常，对于弹性体聚氨 酯来说，聚合物二醇（如聚酯二醇）与扩链剂的比例可在很大程度上取决于最终聚氨酯弹 性体的所需弯曲模量在相对较宽的范围内变化。例如，聚酯二醇与扩链剂的当量比例可以 在1:0至1:12的范围内，并且更优选地为1:1至1:8。优选地，所用的二异氰酸酯是成比例 的，使得异氰酸酯的当量与含有活性氢的材料的当量的整体比在1:1至1:1. 05范围内，并 且更优选地为1:1至1:1. 02。聚合物二醇链段通常可以是聚氨酯聚合物的约35重量％至 约65重量％，且优选为聚氨酯聚合物的约35重量％至约50重量％。
[0041] 合适的热塑性聚脲弹性体可通过使一种或更多种聚合物二胺或多元醇与一种或 更多种已经提到的聚异氰酸酯和一种或更多种二胺扩链剂反应来制备。合适的二胺扩 链剂的非限制性实例包括乙二胺、1，3-丙二胺、2-甲基-五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、 2, 2, 4-三甲基-1，6-己二胺和2, 4, 4-三甲基-1，6-己二胺、亚氨基-双（丙胺）、酰亚 胺-双（丙胺）、N-(3-氨丙基）-N_甲基-1，3-丙二胺）、1，4-双（3-氨基丙氧基）丁烧、 二甘醇-二（氨丙基）醚）、1-甲基-2, 6-二氨基-环己烷、1，4-二氨基-环己烷、1，3-双 (甲氨基）-环己烷或1，4-双（甲氨基）-环己烷、异佛尔酮二胺、1，2-双（仲丁氨基）-环 己烷或1，4-双（仲丁氨基）-环己烷、N，N ' -二异丙基-异佛尔酮二胺、4, 4' -二氨基-二 环己基甲烷、3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基-二环己基甲烷、Ν，Ν' -二烷基氨基-二环己基甲 烷和3, 3' -二乙基-5, 5' -二甲基-4, 4' -二氨基-二环己基甲烷。聚合物二胺包括聚氧乙 烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚（氧亚乙基-氧亚丙基）二胺和聚（四亚甲基醚）二胺。也可以 使用已经提过的胺官能扩链剂和羟基官能扩链剂。通常，如前，三官能反应物是受限的，并 且可以与单官能反应物结合使用以防止交联。
[0042] 合适的热塑性聚酰胺弹性体可通过以下方法获得：（1)使（a)二元羧酸如草酸、己 二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸或任何其他已经提到过的二元 羧酸与（b)二胺如乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺或十亚甲基二胺、 1，4-环己烷二胺、间亚二甲苯二胺或任何其他已经提到过的二胺缩聚；（2)使环状内酰胺 如ε -己内酰胺或ω -十二内酰胺开环聚合；（3)使氨基羧酸如6-氨基己酸、9-氨基壬酸、 11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸缩聚；或者（4)使环状内酰胺与二羧酸和二胺共聚 以制备羧酸官能化的聚酰胺嵌段，随后与聚合物醚二醇（聚氧化亚烷基二醇）反应，如已 经提到的那些反应中的任一种。聚合可在例如约180°C至约300°C的温度下进行。合适的 聚酰胺嵌段共聚物的具体实例包括尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、共聚的尼龙 MXD6和尼龙46嵌段共聚物弹性体。热塑性聚（醚-酰胺）嵌段共聚物弹性体（PEBA)可由 Arkema以商品名:P_)ax@商购。
[0043] 热塑性聚酯弹性体具有形成结晶区域的低链长的单体单元的嵌段以及具有相 对较高链长的单体单元的软化链段的嵌段。热塑性聚酯弹性体可由DuPont以商品为 Hytrei?商购。芯中心和覆盖层热塑性材料可各自独立地包含其他聚合物。在一个实例 中，芯中心可包含固化橡胶的分散区域，通过使这些热塑性弹性体的任一种中或者在其他 热塑性聚合物中的橡胶动态硫化可将其并入热塑性弹性体基体中。Voorheis等，美国专 利No. 7, 148, 279中描述了一种这样的组合物，该专利通过引用并入本文。在多个实施方 案中，芯中心可包含在非弹性体基体树脂例如聚丙烯中橡胶的热塑性动态硫化产品。可由 ExxonMobil以商品名Santoprene?商购的热塑性硫化产品被认为是EPDM在聚丙稀中的硫 化区域。
[0044] 可并入增塑剂或软化聚合物。所述增塑剂的一个实例是可并入的高分子量单体有 机酸或其盐，例如已经描述的离聚物聚合物，包括金属硬脂酸盐，例如硬脂酸锌、硬脂酸钙、 硬脂酸钡、硬脂酸锂和硬脂酸镁。对于大多数热塑性弹性体而言，如果期望较低的硬度，则 调节硬段与软段的百分比，而不是通过添加增塑剂来实现。
[0045] 覆盖层热塑性材料的弯曲模量为至少约15, OOOpsi。与压缩变形一样，弯曲模量取 决于所使用聚合物的性质及其相对比例以及是否使用增塑剂或填料及其量。在多个优选的 实施方案中，覆盖层热塑性材料的弯曲模量可为约2