专利名称：被涂覆的基材的制作方法
技术领域：
本发明涉及涂覆基材(substrate)的方法。本发明还涉及由该方法可得到的被覆基材(coated substrate)及其在后成形工艺中的用途。
涂覆基材的方法可从US 3730828得知，该文献描述了可后成形的涂覆有装饰性阻挡板的基材，该装饰性阻挡板由用完全固化的、未塑化的甲醛与蜜胺的摩尔比范围窄的蜜胺-甲醛树脂浸渍的普通α纤维素木纤维构成。通过用未塑化的蜜胺-甲醛树脂组装多个牛皮纸层和阻挡顶板以制备叠层。通过将这些叠积的层置于高压和高温下的层压机中一段时间，所有的这些载体层被形成在叠层中。由此得到的叠层的缺点是无法将其沿着两个(或更多个)相互交叉的轴弯成复杂的形状而不断裂和/或破碎。
WO 99/13000中描述了一种层状预浸渍材料，其包括用未固化树脂浸渍的一个或多个层状载体层。该载体是层状多孔聚合物。层状多孔聚合物可以是非织造层状聚合物、层状开放聚合物泡沫或微孔膜。层状多孔聚合物用树脂浸渍，之后需要在100-160℃的温度下干燥。在干燥之后将得到的载体叠积。随后，通过首先使预浸渍材料(prepreg)变形然后在高温下固化所形成的中间产品，或通过将变形步骤与固化步骤合并成一个步骤，可将预浸渍材料处理成成形的最终产品。根据WO 99/13000的预浸渍材料的缺点是，该层状预浸渍材料包括必须首先在不同的步骤中得到的至少两种组分层状多孔聚合物和(预浸渍阶段的)未固化树脂。
WO 00/53666描述了一种包含一个或多个多孔载体板层的预浸渍材料，其中多孔载体板已被尚未固化的树脂浸渍，载体包含与纤维素或再生纤维素或其混合物混合的可融性聚合物。WO 00/53667描述了一种包含一个或多个多孔载体板层的预浸渍材料，其中多孔载体板已被尚未固化的树脂浸渍，载体是基于完全或部分再生纤维素的多孔载体。WO 00/53688描述了一种包含一个或多个多孔载体板层的预浸渍材料，其中多孔载体板包含至少一种纤维状纤维素酯。这些基于作为载体的多孔聚合物以及(预浸渍阶段的)未固化树脂的体系的缺点是，在预浸渍阶段的初始期即需要至少两种组分。
本发明的目的是克服上述缺点并提供一种用蜜胺-甲醛树脂涂覆基材的方法，该方法与现有技术的方法相比更简单，并且可使被涂覆的基材仍具有良好的机械性能。而良好的机械性能是被覆基材随后进行后成形(post-forming)等情形下所必须的。
上述目的通过包括以下步骤的方法实现a)将包含蜜胺-甲醛树脂A的层涂布在基材上，由此形成被覆基材；b)可选地，用IR辐射或NIR辐射处理所述被覆基材；c)可选地，将墨水、染料溶液或颜料分散体涂布在所述被覆基材上；d)可选地，将包含蜜胺-甲醛树脂B的层涂布在得自步骤b)或c)的所述被覆基材上；e)将所述被覆基材放置在压力机中；f)可选地，在所述压力机中将所述被覆基材加热定量时间；g)提高所述压力机中的压力，并在压力下保持所述被覆基材定量时间。
在本发明的方法中，不需要对诸如纸或其它纤维素基材料或多孔聚合物之类的载体进行浸渍和干燥。事实上，在本发明的一种实施方式中，包含蜜胺-甲醛树脂A的层不包含这样的载体。类似地，优选的是，可选的包含蜜胺-甲醛树脂B的层不包含载体。在这种情况下，与需要进行浸渍和干燥的现有技术相比，本发明可减少涂覆基材的工艺所需的空间和设备。本发明的方法的另一个优点是，各个层的分别叠积不再是必须的。本发明的方法的另一个优点是，涂层被直接涂布在为了长期使用而需要涂覆的基材上，例如橱柜的表面或碗柜的正面。本方法中不存在单独的“预浸渍阶段”。
如果被覆基材上的层不包含载体，则本发明的方法还具有以下优点由此方法可得的被覆基材可对其进行沿两个或多个轴弯曲的后成形步骤；这种后成形步骤也称为三维成形(3D-forming)。而且，由于优选不存在载体，减小了被覆基材制备过程中产生的废料量。
在本发明的方法的步骤a)中，一个层被涂布在基材上，而该层包含蜜胺-甲醛树脂A。该层的涂布导致形成了被覆基材。蜜胺-甲醛树脂A被理解为以蜜胺和甲醛作为主要结构单元的树脂。蜜胺-甲醛树脂A还可含有其它结构单元，例如尿素；增韧剂，例如二乙二醇和糖；以及本领域技术人员已知的其它化合物，例如催化剂。此外，根据本发明，甲醛可以被另一种合适的化合物部分或完全取代；这样的化合物的例子是烷醇半缩醛，例如甲基乙醛酸甲醇半缩醛(GMHA)和WO 03/101973 A2第3页所公开的半缩醛。蜜胺甲醛树脂A可包含或甚至基本上由下述物质组成粉末形式的树脂(蜜胺-甲醛树脂C)、分散体形式的树脂(蜜胺-甲醛树脂D)、液体形式的树脂(蜜胺-甲醛树脂E)或这些树脂的任意合适的组合。在一种优选的实施方式中，蜜胺-甲醛树脂A包含至少40wt％、50wt％、60wt％、70wt％甚至80wt％、90wt％或基本上100wt％的粉末状蜜胺-甲醛树脂C和/或蜜胺-甲醛树脂分散体D。这具有的优点是降低了树脂迁移到基材中的可能性。优选不使用载体；由于本发明更少地甚至不需要在高温下对被浸渍的载体进行干燥，本方法从经济和生态角度来说是有利的。粉末状蜜胺-甲醛树脂C与蜜胺-甲醛树脂分散体D的重量比(以相对重量百分比表示)可在宽范围内变化，例如1％∶99％-99％∶1％，更优选10％∶90％-90％∶10％，25％∶75％-75％∶25％，或40％∶60％-60％∶40％。更优选地，蜜胺-甲醛树脂A基本上由粉末状蜜胺-甲醛树脂C组成。这具有的优点是，由墨水、染料溶液或颜料分散体形成的图案(可在可选步骤c)中完成，见下文)可以最大程度上保持完好。在本发明的方法的这个优选的实施方式中，粉末状蜜胺-甲醛树脂C被涂布在基材表面上，从而形成层。粉末在这里及下文中是指由小颗粒组成的固体，其中颗粒的尺寸通常小于250μm，优选小于100μm。与使用较小的颗粒相比，很大的颗粒难以在基材表面均匀分布，进而使得在可选步骤c)中由墨水、染料溶液或颜料分散体形成的涂布图案的分辨率较差。层的厚度并不是特别重要，并且可以在宽范围内选择，例如20-500μm。优选的层厚度为50-250μm。较厚的层有利于掩盖基材表面上的缺陷，而较薄的层对于后成形更为有利，应当在两者之间取得平衡。如何从蜜胺-甲醛树脂得到粉末，这对于本领域的技术人员是已知的。可以参考Carl Hanser Verlag于1998年出版的W.Becker、D.Braun所著的“Kunststoff Handbuch，10-Duroplaste”，特别是参考“Melaminharze”一章，第41页及其它。可用于步骤a)中的粉末状蜜胺-甲醛树脂C的玻璃转化温度(Tg)应当足够高，以使其在室温下以粉末形式长期稳定存在。如果Tg不够高，则树脂颗粒会凝结并且粉末会丧失其形式和稳定性。Tg的合适值为至少30℃，优选40℃，更优选60-90℃。Tg应当低于进行本方法的步骤f)和/或步骤g)的温度；因为当Tg高于步骤f)的温度时，树脂不会融化从而无法流动。因此，Tg通常应低于140℃，优选低于120℃。
蜜胺-甲醛树脂A可以可选地包含蜜胺-甲醛树脂分散体D。在本说明书中，蜜胺-甲醛树脂分散体D被理解为是指这样一种体系，其中例如水或醇的液体为连续相，而此连续相包含未溶解的小颗粒，所述颗粒包含未固化、部分固化或完全固化态的蜜胺-甲醛。这种分散体的制备方法在WO97/07152、EP 1099726 A2和US 6245853 B1等中有所描述。所述颗粒本身可以是液体或固体。尽管分散颗粒的尺寸可在宽范围内变化，但优选其重均尺寸介于0.1μm与100μm之间，更优选0.5-75μm、1-50μm、1.5-25μm，或甚至1.75-15μm，或2-10μm，或5μm。这样的分散体本身是已知的；同样已知的是，为了获得稳定的分散体，分散剂/保护胶体的使用通常是有利的甚至是必须的。在本说明书中，术语“稳定”可具有两个含义其一，分散体制备后，分散颗粒保持不析出、不凝结或不沉淀至少30分钟(甚至至少1小时，或优选至少24小时)；或者其二，在分散颗粒已析出、凝结或沉淀的情况下，可通过搅拌而容易地将其再次分散。
作为一般性建议，应注意优选避免分散颗粒的凝聚程度过高，以使这些颗粒无法以颗粒彼此结合的方式进行本发明的方法的固化。类似地，应注意优选避免分散颗粒的固化程度过高，以使这些颗粒无法以颗粒彼此结合的方式进行本发明的方法的进一步固化。
所引用的参考文献公开了用于制备稳定的蜜胺-甲醛树脂分散体D的各种合适的分散剂。一般来说，分散剂通常衍生自固态或液态的长链聚合物，所述聚合物被转化成可溶解于作为分散剂连续相的液体中的形式；这种转化是已知的，可包括在高温下处理所述液体，可能借助于诸如酸或碱的其它化合物。所述分散剂在以液体形式制备之后，其pH优选低于9，更优选低于8甚至7；这具有的优点是，分散剂并未减慢树脂的凝聚和/或固化反应，而甚至可能有利地加速这些反应(见下文对步骤g)的讨论)。
然而，已知的合适分散剂的缺点是分散体的固体含量相当低；例如在WO 97/07521中，固体含量约为25％。固体含量被定义为除水之外的全部化合物的累积重量百分比，以制备中所用的原料计算。令人惊讶地发现，包含苯乙烯马来酸酐共聚物或由其衍生的化合物的分散体是特别合适的。更具体地，分子量高于1500的苯乙烯马来酸酐共聚物的水溶液是优选的。因此，本发明还涉及液体或固体蜜胺-甲醛树脂颗粒在优选水或醇的液体中的分散体，所述分散体包含分散剂，所述分散剂包括苯乙烯马来酸酐共聚物，所述共聚物优选被处理以使其可溶解在分散体的连续相中。在本说明书中，术语苯乙烯马来酸酐共聚物可指共聚物本身或者为了使其能溶解于分散体的连续相而经过处理的聚合物。使用所述共聚物的优点是可以获得固体含量高(即，大于30％，优选35％-65％)的稳定的蜜胺-甲醛树脂分散体D。优选的是，苯乙烯马来酸酐共聚物的平均分子量(Mw)大于1500、3000、10000、50000甚至100000；优选地，所述分子量Mw至多3000000或2000000，更优选至多1000000。共聚物中的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比可根据本发明在宽范围内变化，优选1∶0.1-1∶1，更优选1∶0.5-1∶1。已知的是，苯乙烯马来酸酐共聚物水溶液可以通过在高温下在水中用碱处理该共聚物来制备。合适的苯乙烯马来酸酐共聚物的例子是Scripset520(供应商Hercules；分子量约350000；苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为1∶1)。在本发明的另一个方面，苯乙烯马来酸酐共聚物还可用于生成蜜胺颗粒在例如水或醇的液体中的稳定分散体。
可在蜜胺-甲醛树脂和/或颗粒形成反应之前、期间或之后在蜜胺-甲醛/液体体系中添加分散剂。依赖于分散剂、液体的具体性质等，还依赖于期望得到的颗粒尺寸，分散剂的添加量可在宽范围内变化。优选地，蜜胺-甲醛分散体D含有0.01wt％-10wt％的分散剂，更优选0.05wt％-7.5wt％，0.2wt％-5wt％或1wt％-3wt％。
蜜胺-甲醛树脂A可以可选地包含液体蜜胺-甲醛树脂E。液体蜜胺-甲醛树脂E的制备对于本领域的技术人员是已知的，例如可从上面提及的参考文献“Kunststoff Handbuch，10-Duroplaste”(“Melaminharze”一章)获知。在一种优选实施方式中，蜜胺-甲醛树脂A包含液体蜜胺-甲醛树脂E和蜜胺-甲醛树脂分散体D两者。这具有的优点是，与其中蜜胺-甲醛树脂A仅包含相同量(以固体含量表示)的液体蜜胺-甲醛树脂E的被覆基材相比，固化后的被覆基材(即步骤g)完成后)的光泽度较高。液体蜜胺-甲醛树脂E与蜜胺-甲醛树脂分散体D的重量比(以相对重量百分比表示)可在宽范围内变化，例如1％∶99％-99％∶1％，更优选10％∶90％-90％∶10％，25％∶75％-75％∶25％，或40％∶60％-60％∶40％。特别地，对于提高光泽度，98％∶2％-85％∶15％之间的液体蜜胺-甲醛树脂E与蜜胺-甲醛树脂分散体D的组合是优选的。无论涂布在基材上的包含蜜胺-甲醛树脂A的层是否包含例如décor纸的载体，均可观察到光泽度的提高。在本发明此方面的一种实施方式中，为了充分有利于提高光泽度，而不进行步骤d)。
当蜜胺-甲醛树脂A包含液体蜜胺-甲醛树脂E和蜜胺-甲醛树脂分散体D两者时，树脂A可能会具有糊状形式。这具有的优点是，可以以简单和可控制的方式将其涂布。
蜜胺-甲醛树脂A优选能够在步骤g)的固化之后形成无孔层，从而避免所含组分(例如水或空气)对光的衍射。衍射会导致“模糊的”图案。通过使树脂A中的蜜胺与甲醛的比例(摩尔比)为1-3，可以有利地达到上述要求。可选地，蜜胺-甲醛树脂A可在其被涂布在基材上之前被部分交联。依赖于蜜胺-甲醛树脂A的精确成分，预交联率影响流动能力。如果预交联进行得过度，则树脂A无法充分流动，并且不可能通过压制去除全部所含组分(例如空气)。本领域的技术人员可以容易地确定期望的预交联率。
提高形成无孔层的可能性的另一种方法是通过选择蜜胺-甲醛树脂A以使其包含如上所述的粉末状蜜胺-甲醛树脂C和蜜胺-甲醛树脂分散体D的混合物。
蜜胺-甲醛树脂A还可包含颜色感应物质，例如颜料。在此情况下，最终得到的涂层通常具有或多或少均一的色彩，而不具有特定的可识别的图案。在需要这样的均一色彩的情况下，可省略可选步骤c)，但是可能仍需在步骤d)中在层A之上增加透明的顶涂层，从而获得更佳的外观和耐久性。当在涂层中需要décor图案时，则需要步骤c)和d)。
如果蜜胺-甲醛树脂A包含粉末状蜜胺-甲醛树脂C或者甚至基本上由粉末状蜜胺-甲醛树脂C组成，则所述粉末状蜜胺-甲醛树脂C应当具有这样一组性质，以使其在可选步骤b)中的融化之后形成多孔层。当树脂颗粒融化时，它们朝向彼此流动。依赖于流动阶段的环境，以及给定的足够长的时间，熔融颗粒会最终彼此完全接触，从而最终形成无孔层。然而对于可选步骤c)，优选或甚至必须需要具有某种程度的多孔层；这具有的优点是，由墨水、染料溶液或颜料分散体涂布的图案可以在本发明的后续步骤中在更大程度上保持完好。为了保持层的多孔性，当流动阶段的时间长度为中等时，流动阶段期间的温度不宜过高。当用于流动的时间较短时，则温度应当较高。因此，应当在这些决定流动量的参数中找到平衡。本领域的技术人员通过常规实验可以容易地确定合适的条件。
基材的种类根据被覆基材的最终用途可以例如为木材和木基材料、纸、金属、玻璃和塑料。木基材料的例子是MDF(中等密度纤维板)和HDF(高密度纤维板)、OSB(定向刨花板)、颗粒板、胶合板。被覆基材可用于大量应用，例如托盘、洗盆、瓦器、门、厨房台面、家具和墙面、橱柜、窗架和层压地板。
根据蜜胺-甲醛树脂A的性质以及对被覆基材的需求，在进行步骤b)之前实施干燥步骤a1)，可能是有用的、期望的甚至是必须的。这样的干燥步骤本身是已知的，可根据本领域的技术人员可得的指导来进行。
在本发明的方法的可选步骤b)中，用红外(IR)或近红外(NIR)辐射对涂布的树脂进行处理。近红外范围内的辐射是指波长在0.8μm与1.5μm之间的辐射。如果蜜胺-甲醛树脂A包含或甚至基本上由粉末状蜜胺-甲醛树脂C组成，则特别优选实施步骤b)；这具有的优点是使层更具粘结性。红外辐射的类型原则上可自由选择；对于较薄的层(例如厚度达5μm)，优选使用常规IR辐射，而对于较厚的层(达0.5mm)，优选使用NIR以确保在整个层厚度上具有适宜的温度分布。辐射的持续时间取决于辐射的强度以及被处理树脂的特性。如果蜜胺-甲醛树脂A包括或甚至基本上由粉末状蜜胺-甲醛树脂C组成，特别是如果采用了可选步骤c)，则辐射的持续时间和强度应当足以获得粘结性层，并还具有最大的孔隙率。这可由本领域的技术人员通过常规实验容易地确定。
在可选步骤c)中，décor图案被涂布在被覆基材上。用于形成这种图案的着色材料可以是墨水，或者水、溶剂或聚合物中的染料溶液，或者水、溶剂或聚合物中的颜料分散体。着色材料可以是固体或液体，并可以通过任意的成像技术来涂布，例如“Handbook of Imaging Materials”(Arthur S.Diamond ed.，Marcel Dekker，1991)中所描述的柯式印刷(off-set printing)和辊筒印刷、喷墨印刷、热传递印刷、色剂印刷(tonerprinting)等。
在可选步骤d)中，包含蜜胺-甲醛树脂B的层被涂布在步骤a)、b)和c)后所得的被覆基材上。蜜胺-甲醛树脂B可以以液体、分散体、粉末或这些的任意组合的形式。在一个优选实施方式，蜜胺-甲醛树脂B基本上是以粉末形式；这具有的优点是降低了树脂渗透进入下面的被覆基材的层的可能性。根据最终涂层的所需性质，蜜胺-甲醛树脂B的性质可以变化，优选地，树脂B是粉末形式，其Tg范围与上述粉末状蜜胺-甲醛树脂C相同；其优选在后续步骤f)和g)中的温度下具有良好的流动性，并且固化成透明且抗划的顶涂层，以使其下方的层或图案可见，并且还通过在下一步骤f)或后续步骤f)和g)中通过共同反应而提供对其下方的层的优异粘附性。为了防止下方的层受到环境影响并且劣化，可在蜜胺-甲醛树脂B中加入稳定剂(例如受阻胺光稳定剂(HALS))和UV吸收剂。此外，为了确保更佳的抗划性，可在该树脂中添加例如粘土、硅石和刚玉之类的无机填料。优选地，为了保持光透明度，使用小于300纳米的填料颗粒。
在执行步骤e)之前，如果可选步骤b)、c)和d)中的一个已被实施，则依赖于蜜胺-甲醛树脂A的性质和对被覆基材的需求，实施干燥步骤d’)可能是有用的、期望的或甚至是必须的。这样的干燥步骤本身是已知的，可根据本领域的技术人员可得的指导来进行。
在步骤a)以及可选步骤b)、c)、d)和d’)之后，在步骤e)中将被覆基材置于压力机中。压力机本身对本领域技术人员是已知的；已知的压力机的一个例子是层压机。如果本发明方法的步骤e)之前的步骤已经是在压力机中执行，则步骤e)可被解释为仅将被覆基材留在压力机中。
被覆基材被置于压力机中之后，在步骤f)中，在压力机中将其加热定量时间。绝对的持续时间并不关键。时间和温度是独立的，即所得结果与时间和温度有关，但是该结果既可通过高温和相对短的时间获得，也可通过较低温度和较长时间获得。例如，时间可在1-3分钟内变化，并且温度可在100-140℃内变化。应当权衡选择时间和温度，以使固化程度可提供与叠层的光泽度和Kiton测试相关的可接受性质。
有利地，在后续步骤g)中施加压力之前，被覆基材在步骤f)中被预固化。进行此预固化以减少或防止树脂在压力作用下流动并防止树脂被吸收进入基材或其侧面上，这会对被覆基材的机械和/或光学特性产生负面影响。例如，通过本发明的预固化步骤，(在可选步骤c中形成于被覆基材上的)图像变模糊的可能性被降低。为此目的，可例如在被覆基材被装入其中之前将压力机预加热。或者，例如通过使用IR或NIR辐射，被覆基材可在独立的步骤中被预处理，从而得到部分固化的涂层。当步骤c)中使用颜料、墨水或染料时，上述两种情况均可使分辨率更佳。还发现，预加热或预处理均得到了更佳的顶涂层。
在步骤g)中，被覆基材经受高压，并在压力下保持定量时间。步骤g)的目的是使被覆基材中的层达到至少部分固化，但优选完全固化。压力、时间和温度条件是含蜜胺的叠层的固化领域通常所用的条件。
本发明还涉及根据本发明的方法可获得的蜜胺-甲醛涂覆的基材。该基材具有良好的机械性能。根据其进一步的用途，需要满足各种要求，例如抗划性、柔韧性、耐久性、耐化学品性、耐磨性、冷脆性(cold check)(即温度骤变时的抗裂性)。依赖于基材的最终用途，上述性质中某些比另一些更为重要。同样根据被覆基材的最终用途，有时还需满足外观上的要求。
与现有技术的叠层(首先制备预浸渍材料，之后将其压在基材上)相比，根据本发明可得的蜜胺-甲醛涂覆基材呈现出改善的涂布的层与基材之间的粘附性。
本发明还涉及根据本发明的方法可得的被覆基材在后成形工艺中的用途；这具有的优点是，对被覆基材(特别是它的层)的持续结构损伤的可能性被显著降低甚至被消除。
本发明还涉及甲醛与蜜胺的摩尔比在1-3之间的蜜胺-甲醛树脂在本发明的方法中的用途。
通过以下实施例来进一步阐述本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1由甲醛与蜜胺摩尔比为1.7的商业可得树脂(Madurit MW 909)形成固体含量为65％的蜜胺-甲醛树脂，并用3wt％的硫酸铵对其催化，通过对其进行喷雾干燥而得到粉末状蜜胺-甲醛树脂C。将0.018克的经喷雾干燥的树脂C涂布在木板上；涂覆的表面积为2cm×6cm。因此蜜胺-甲醛树脂A完全由粉末状蜜胺-甲醛树脂C组成。以69bar的压力压制该板4分钟；压制时的温度为140℃。结果，与由浸渍载体制成的已知叠层相比，被覆基材的光泽度高且表面坚硬。
实施例2由商业可得的含水的蜜胺-甲醛树脂(Madurit MW 909)制备固体含量为65％的树脂，并用3wt％的硫酸铵对其催化，从而得到液体蜜胺-甲醛树脂E。在此实施例中，蜜胺-甲醛树脂A100％由所述液体蜜胺-甲醛树脂E组成。将树脂A涂布在MDF板上；层厚度为120μm；涂覆的表面积为10cm×15cm。以26bar的压力压制该板4分钟；压制时的温度为140℃。结果，被覆基材的光泽度高且表面坚硬。
实施例3制备蜜胺-甲醛树脂分散体D制备分散体制备苯乙烯马来酸酐共聚物(Scripset520，供应商Hercules)的水溶液。在搅拌下，在455克水中缓慢加入61克Scripset520。在得到合适的不结块的浆液之后，添加50克25wt％的NaOH水溶液。发生放热反应，温度升至约40℃。然后，在搅拌下将物料加热至80℃并保持45分钟。如果需要，将pH调节(仅调高)至6.5。
合成MF分散体用2M NaOH将加入199克水的406克38.5wt％甲醛水溶液的pH调至9.0。添加394克蜜胺；然后将混合物加热至回流。在蜜胺溶解并得到澄清溶液之后，将混合物冷却至82℃。然后加入145克前面制备的分散剂溶液，用HNO3将混合物的pH调至7，同时剧烈搅拌该溶液。约15分钟后，观察到溶液的突然转变点(即变白)。该溶液从乳白色变为浅白色浑浊分散体。在转变点之后，该分散体的凝结反应继续进行9分钟，然后将其冷却至20℃。开始冷却1分钟后，用5M NaOH将分散体的pH调至8.6。需要约8克。在搅拌的同时将溶液冷却至20℃并将其存储在塑料瓶中。得到的分散体的固体含量为55％，且其甲醛与蜜胺的摩尔比为1.65。分散体在数天内稳定。
制备被覆基材用小刮刀辊将合成的树脂分散体D涂布在山毛榉板上。在此实施例中，蜜胺-甲醛树脂A100％由树脂分散体D组成。在涂布湿分散体之后，涂层呈现白色。在室温下干燥之后，涂层变为白色表面。在150℃下，以30bar在压力机中压制此干燥的被覆基材3分钟。压制之后，得到具有清澈透明涂层的基材。
实施例4
通过将甲醛与蜜胺的摩尔比为1.7的液体蜜胺-甲醛树脂E与实施例3制备的蜜胺-甲醛分散体D混合，制备包含液体蜜胺-甲醛树脂E和蜜胺-甲醛分散体D二者的蜜胺-甲醛树脂A。蜜胺-甲醛树脂A的固体含量为58％，其中55％源自液体蜜胺-甲醛树脂E，3％源自蜜胺-甲醛分散体D。此外，蜜胺-甲醛树脂A包含0.2wt％的润湿剂Netzmittl PAT959/9和0.2wt％的分离剂(release agent)PAT-2523。
用蜜胺-甲醛树脂A浸渍20cm×20cm的Munksjo Décor纸(80g/m2)形式的载体小块，然后在100℃下干燥420秒。然后在100kN和190℃下，用50秒将被浸渍的纸载体层压在MDF板上。如本领域的技术人员所知，这些条件是制备所谓的LPL(即低压叠层)的典型条件。令人惊讶地，在20℃下测量所得的叠层的光泽度为120，约等于HPL(高压叠层)的光泽度。如本领域的技术人员所知，用一次浸渍载体制得的已知LPL的光泽度比HPL低，在20℃下测量时通常为95-100。
权利要求
1.涂覆基材的方法，包括步骤a)将包含蜜胺-甲醛树脂A的层涂布在基材上，由此形成被覆基材；b)可选地，用IR辐射或NIR辐射处理所述被覆基材；c)可选地，将墨水、染料溶液或颜料分散体涂布在所述被覆基材上；d)可选地，将包含蜜胺-甲醛树脂B的层涂布在得自步骤b)或c)的所述被覆基材上；e)将所述被覆基材放置在压力机中；f)可选地，在所述压力机中将所述被覆基材加热定量时间；g)提高所述压力机中的压力，并在压力下保持所述被覆基材定量时间。
2.如权利要求1的方法，其中所述包含蜜胺-甲醛树脂A的层和可选的所述包含蜜胺-甲醛树脂B的层不包含载体。
3.如权利要求1或2的方法，其中蜜胺-甲醛树脂A包含粉末状蜜胺-甲醛树脂C和/或蜜胺-甲醛树脂分散体D。
4.如权利要求1的方法，其中蜜胺-甲醛树脂A包含蜜胺-甲醛树脂分散体D，其中所述蜜胺-甲醛树脂分散体D包含分散剂，所述分散剂包含苯乙烯-马来酸酐共聚物。
5.通过如权利要求1-4中任何一项的方法可得到的被覆基材。
6.如权利要求5的被覆基材在后成形工艺中的用途。
7.液体或固体蜜胺-甲醛树脂颗粒在液体中的分散体，所述分散体包含分散剂，其特征在于，所述分散剂包含苯乙烯马来酸酐共聚物。
全文摘要
本发明涉及涂覆基材的方法，包括步骤a)将包含蜜胺－甲醛树脂A的层涂布在基材上，由此形成被覆基材；b)可选地，用IR辐射或NIR辐射处理所述被覆基材；c)可选地，将墨水、染料溶液或颜料分散体涂布在所述被覆基材上；d)可选地，将包含蜜胺－甲醛树脂B的层涂布在得自步骤b)或c)的所述被覆基材上；e)将所述被覆基材放置在压力机中；f)可选地，在所述压力机中将所述被覆基材加热定量时间；g)提高所述压力机中的压力，并在压力下保持所述被覆基材定量时间。本发明还涉及通过所述方法可得到的被覆基材，及其在后成形工艺中的用途。
文档编号B27N7/00GK1942255SQ200580011919
公开日2007年4月4日 申请日期2005年4月8日 优先权日2004年4月8日
发明者鲁道夫·安东尼厄斯·西奥多瑞斯·玛丽亚·范本特姆, 雅各布·赖恩德特·哈斯德, 卓扎夫·玛丽亚·约翰内斯·马特黑, 雅各布斯·阿德里恩·安东尼厄·沃梅岚, 奥古斯蒂努斯·尤金·赫克·德凯吉则 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司