专利名称：抑制污垢再沉积的方法
很久以前，人们就已经认识到个人护理产品，例如头发和皮肤护理产品，可能会在洗衣的过程中引起织物严重的沾污问题。当这些产品无意中洒在织物上时，它们通常是看不见的。但是在洗衣过程中，含有这种个人护理产品的区域容易吸引污垢和染料。因此，在洗衣之后，含有该个人护理产品的区域就会变得可见。当洗衣洗涤剂主要包含非离子表面活性剂作为活性清洁剂时，这种沾污问题就特别普遍。
在污垢负载高的条件下沾污问题就越为严重，这种情况在在欧洲市场上极其典型。在这些市场中，低水容量前装式洗衣机一般会导致高污垢负载条件，特别是当与北美较大水容量洗衣机的污垢负载条件相比的时候。
经广泛调查研究之后，现已发现那些包含多季成分的个人护理组合物会引起沾污现象。例如，现已发现如polyquaternium-4、7、16等的多季化合物会导致上述问题。也已发现，多磺化物质将能基本上防止污垢再沉积到已经被多季化合物沾污的织物上。
在二十世纪九十年代初，包含占洗涤剂组合物总量约1.9wt％到约2.0wt％磺化苯乙烯马来酸酐(″SSMA″)的洗衣洗涤剂在北美洲和日本就已经可以买到。但是，这些洗涤剂的使用剂量所提供的SSMA在洗涤液中的浓度不到20ppm。该浓度的SSMA不能有效地防止污垢再沉积到织物上。
发明简述本发明提供一种在洗衣过程中从织物上除去多季化合物的方法，该方法通过提供有效量的磺化物质而实现。术语″有效量″是指洗涤液中能基本上防止污垢全部再沉积到织物上的磺化物质的量，特别是能基本上防止污垢全部再沉积到被一种或多种多季化合物沾污的织物上的磺化物质的量。
该方法包括向洗涤水中加入一种洗衣洗涤剂以形成洗涤溶液或洗涤液体，提供有效量的选自磺化和多磺化聚合物、磺化和多磺化共聚物及其混合物的磺化物质。磺化物质优选包含大于约10％的磺化度。理想地，存在于洗涤溶液(液体)中的磺化物质的量为约30ppm-约300ppm，优选约60ppm-约150ppm。
人们相信，磺化物质可以与任何合适的洗衣洗涤剂混合。然而已经发现，当引入到主要包含非离子表面活性剂作为主要清洁剂的洗衣洗涤剂中时，磺化物质的使用能达到最大的收益。
因此，本发明的一个目的在于提供一种包含磺化物质的洗涤剂组合物，所述磺化物质能有效地减少或消除洗衣过程中由于存在多季化合物而使污垢再沉积到织物上。
本发明也关注一种洗涤液组合物，其包含洗衣洗涤剂组合物和约30ppm-约300ppm，优选约60ppm-约150ppm的磺化物质，其中所述磺化物质能有效地基本上防止全部污垢再沉积到被一种或多种多季化合物沾污的织物上。一般而言，洗涤液包含约500ppm-约10,000ppm的洗衣洗涤剂，优选约1,000-约7,000ppm，更优选约2,000-约4,000ppm。
在此，所有百分比、比率和比例均以重量计，除非另有陈述。所有百分比均以总重量为基准，除非另有陈述。所有引用的文件均引入作为参考。
图2示出用一种多季化合物和合成污垢沾污，然后用含有本发明磺化物质的组合物洗涤的织物的反射率测定结果。
图3示出用一种多季化合物和合成污垢沾污，然后用含有本发明磺化物质的组合物洗涤的织物的反射率测定结果。
发明详述本发明涉及一种抑制污垢在洗衣过程中再沉积到多季化合物沾污的织物上的方法。一般而言，该方法包括向洗涤水中加入一种洗衣洗涤剂以形成洗涤液，提供有效量的选自磺化和多磺化聚合物、磺化和多磺化共聚物及其混合物的磺化物质。
该方法也包括将适量的磺化物质引入到洗衣洗涤剂中，以使该磺化物质在洗涤液中的量能有效地抑制污垢和染料在洗涤过程中再沉积到存在多季化合物的织物上。一般而言，该磺化物质以一定的量与洗衣洗涤剂混合以使洗涤液中磺化物质的量为约30ppm-约300ppm。
在这一实施方案中，相信，磺化物质可以引入到任何合适的洗衣洗涤剂中。因为现已发现，当洗衣洗涤剂主要包含阴离子表面活性剂作为主要清洁剂时，污垢再沉积到织物的多季化合物上的几率减少，因此，将磺化物质与那些主要包含非离子表面活性剂作为主要清洁剂的洗衣洗涤剂混合是理想的。这种洗涤剂适合的实例描述于受让人的美国专利4,429,765；4,456,854；5,496,486；5,635,467；5,714,450；5,714,451；5,714,452和5,714,456中，每个专利均在此引入作为参考。
人们相信，在一种或多种多季化合物已经沉积到织物上之后，磺化物质将有效地抑制污垢和染料再沉积到织物上。人们也相信，磺化度将影响抑制和消除污垢性能的有效性。换句话说，人们相信，比单磺化物质来说，多磺化物质将显示更好的污垢抑制和消除性能。
事实上，用量为约110ppm的低分子量的磺化水溶助长剂，如二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠和甲苯磺酸钠并不能提供本发明磺化物质所能达到的有益效果。另外，现已发现，低磺化度(大概不到单体，如磺酸盐的10％)的聚合物并不会提供所寻求的结果。因此，本发明关注使用磺化度大于10％的磺化物质。
然而，应该注意，当阴离子表面活性剂存在于洗涤液中的量大于约300ppm时，由于多季化合物的存在污垢再沉积到织物上的问题将会减少，如果不能完全消除的话。因此，在这一实施方案中，本发明主要涉及主要包含非离子型洗涤剂，优选包含非离子型洗涤剂作为唯一的表面活化剂的洗衣洗涤剂的用途。
用于本发明的优选的磺化物质包括单独包含磺化苯乙烯结构部分的聚合物或磺化苯乙烯结构部分与来源于马来酸酐结构部分的共聚物，所述磺化苯乙烯结构部分和马来酸酐结构部分如下式 其中磺化苯乙烯结构部分和马来酸酐是共聚物，优选磺化苯乙烯结构部分超过来源于马来酸酐的结构部分。
优选，共聚物中苯乙烯结构部分与源自马来酸酐的结构部分的摩尔比为约1∶5-约5∶1，优选约1∶3-约3∶1，且共聚物的分子量为500-500,000，尽管只要聚合物可溶于水，分子量大小并不重要。另外，人们相信，只要磺化度大于约10％，磺化的结构部分也不是很重要的。
本发明的共聚物极易溶于水中。理想的聚合物是摩尔比为1∶1，其苯乙烯组分完全被磺化，并且聚合物的分子量为约20,000的聚合物。该聚合物可以得自Alco Chemical公司以商品名Versa TL-3出售的产品。
本发明的聚合物可以用本领域已知的不同方法进行制备。一种用于制备该聚合物的方法是将苯乙烯与马来酸酐以指定的比率共聚合。通过生成各种各样的水溶盐(碱金属盐)将聚合物再次溶解之后，根据众所周知的技术将聚合物磺化(例如美国专利2,764,576中所述)。磺化度可以变化，但优选苯乙烯结构部分基本上完全被磺化。
通过常用的方法，聚合物可转化为水溶性金属盐，如碱金属盐的形式。因此，M可以表示NH4、H、Na、K等的任何一个或其混合物。
很明显，制备聚合物的另一种其它方法是首先采用如上述专利所描述的技术磺化苯乙烯单体，然后将所得的磺化苯乙烯与马来酸酐共聚合。
共聚合这两种单体的方法和参数众所周知，并且在美国专利2,723,956中已有说明。通常，共聚合可以在一种惰性介质中，在约80-120℃下利用过氧化物催化剂，如过氧化异丙基苯、过氧化苯甲酰等进行。
下面的实施例举例说明，但是并不限制本发明。除非另有陈述，所有的份数和百分比都以重量计。实施例1下面的配方是在其中可以加入磺化物质的洗衣洗涤剂的一个实例。作为选择，可以将该洗衣洗涤剂加入到适当量的水中形成洗涤液，然后可以将磺化物质加入到该洗涤液中。
实施例2下面的配方是在其中可以加入磺化物质的洗衣洗涤剂的实例。作为选择，可以将该洗衣洗涤剂加入到适当量的水中形成洗涤液，然后可以将磺化物质加入到该洗涤液中。
实施例3下面的实例表明，引入特定的磺化物质SSMA，在洗涤过程中能有效地减少污垢再沉积到含有季化合物的织物上。一块白棉布样品用一种头发定型摩丝污染，其包含0.5％Polyquaternium-4(纤维素-2-羟乙基醚与N，N-二甲基-N-2-丙烯基-2-丙烯-1-氯化铵的聚合物)和1.0％的Polyquaternium-16(1H-咪唑-1-乙烯基-3-甲基氯化物与1-乙烯基-2-吡咯烷酮的聚合物)两种多季化合物。将样品置于一台装有衣服的前装载欧式洗衣机(Bauknecht Model WA3774)中。在洗涤液中加入42克实施例1的洗涤剂，衣服洗涤一个全循环(40℃，未进行预洗)。当循环完成时，取出样品并且测定其反射系数。
重复相同的试验，除了在洗涤液中除加入实施例1的洗涤剂外还加入2.1克Versa TL-3，一种SSMA。加入的SSMA的量使其在洗涤水中的浓度大约为105ppm。
作为比较，使用市售的欧洲洗涤剂，Persil Megaperls进行相同的试验。根据说明书的使用方法加入Persil(76.0克)。每个试验的反射系数测定结果列于
图1。在该图中，白度减少越少，结果越好。可以看出，加入Versa TL-3大大地提高了样品的白度，其结果比得上使用Persil所获得的结果。
重复相同的试验，除了在洗涤液中除加入实施例2的洗涤剂外还加入3.2克Versa TL-3，一种SSMA。加入的SSMA的量使其在洗涤水中的浓度为160ppm。再一次，反射系数测量结果列于图1。而且，加入VersaTL-3再次大大地提高了样品的白度，其结果比得上使用Persil所获得的结果。
重复相同的试验，所不同的是加入了适量的聚合物以使其在洗涤液中的活性浓度为160ppm。结果列于图2。可以看出，Versa TL-3和TL-4的性能最好，而且比未磺化的物质好得多。
Versa TL-3和TL-4是相同的物质，所不同的是TL-3呈粉末形式而TL-4则是一种液体。Versa TL-501是具有很高分子量的磺化苯乙烯。EXP 3338是由Alco Chemical公司提供的商业秘密物质。S-100是一种甜菜碱，EXP 3526是一种聚丁二酸盐。
加入1克Bandy Black粘土以模拟污垢负载来重复相同的试验。
加入下面的聚合物以使其在洗涤液中的活性量为105ppm。
污垢再沉积结果列于图3。可以看出，比起那些没有磺化的化合物来说，磺化的那些化合物显示出更好的效果。另外，看来如果磺化发生在芳族基上，其性能会更好。
上面虽然已描述了那些目前被认为是本发明优的选实施方案，但本领域技术人员将了解在不背离本发明实质的情况下可以对其进行变化和改进。我们想要求所有这些变化和改进均属本发明的范围。
权利要求
1.一种抑制污垢在洗涤过程中再沉积到由于织物上存在多季化合物而被沾污的织物上的方法，包括a.通过混合洗衣洗涤剂与洗涤水而形式一种洗涤液，其中的洗涤剂包含一种或多种多季化合物；b.将包含污垢的织物与洗涤液接触；和，c.提供适量的磺化物质以有效地防止污垢再沉积到存在多季化合物的织物上，其中磺化物质选自磺化聚合物、磺化共聚物及其混合物，其磺化度大于10％，并且当织物与洗涤液接触的时候，磺化物质存在。
2.根据权利要求1的方法，其中在洗涤液中磺化物质的量为约30ppm到约300ppm。
3.根据权利要求1的方法，其中在洗衣洗涤剂加入到洗涤水中之前，磺化物质与洗衣洗涤剂混合。
4.根据权利要求1的方法，其中本磺化物质是一种磺化苯乙烯和马来酸酐的共聚物。
5.根据权利要求4的方法，其中共聚物是磺化苯乙烯和马来酸酐的1∶1的共聚物，其中苯乙烯被完全磺化。
6.根据权利要求1的方法，其中洗涤液包含约500ppm到约10,000ppm的洗衣洗涤剂。
全文摘要
一种抑制污垢再沉积到被一种或多种季化合物沾污的织物上的方法，该方法通过向洗涤液中提供有效量的磺化物质而实现。所述磺化物质包括水溶性的磺化聚合物。通常，该磺化物质与洗衣洗涤剂混合以使其在洗涤液中的量为约30ppm－约300ppm。
文档编号D06L1/12GK1402773SQ00816404
公开日2003年3月12日 申请日期2000年11月29日 优先权日1999年11月30日
发明者P·G·斯利瓦 申请人:通达商业集团国际公司