含白液的多硫化物的热处理的制作方法

专利名称：含白液的多硫化物的热处理的制作方法
技术领域：
本发明涉及通过白液氧化产生多硫化物的任何方法的改进；本发明还涉及用氧化的白液提高牛皮纸打浆中纸浆产率的方法。
背景技术：
在牛皮纸打浆(硫酸盐法打浆)操作中，目的是在保留碳水化合物的同时除去木质素的情况下，通过减少碳水化合物(即纤维素和半纤维素)降解来提高产率。此降解通过“剥皮”反应发生，其中相继地从所述多糖链的还原性端基中除去糖单元。防止该反应的一种方法是使所述木多糖上的醛基转化成对进一步“剥皮”相对惰性的形式。通过使所述醛氧化成其相应的羧酸(Alfredsson et al.，1963)、(Holton，1977)或使其还原成其醇形式(Hartler，1959)、(Pettersson et al.，1961)来实现此转化。在纸浆和造纸工业采用的两种方法涉及所述氧化法和使用蒽醌(Holton，1977)或多硫化物(Clayton et al.，1967)、(Landmark et al.，1965)、(Sanyer etal.，1964)、(Teder，1969)或二者作氧化剂。蒽醌是催化添加剂，而多硫化物在数种方法之一中通过硫化钠的氧化由白液产生(Dorris，1992)、(Smith et al.，1977)。
发明概述本发明试图在多硫化物进料无显著损失的情况下提高通过白液氧化产生的多硫化物液体的在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比。
本发明还试图通过在白液氧化产生的、具有高的在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的多硫化物液体中蒸煮碎木来提高来自所述碎木的纸浆的产率。
进一步地，本发明还试图提高通过白液氧化产生的多硫化物液体中活性多硫化物的含量。
本发明还试图通过在白液氧化产生的已经过热处理的多硫化物液体中蒸煮碎木来提高来自所述碎木的纸浆的产率。
一方面，本发明提供一种方法，包括使氧化白液暴露于能使所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高的温度下。
另一方面，本发明提供一种提高多硫化物液体在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的方法，所述方法包括将所述液体加热或冷却(如果需要的话)，然后在20和95℃之间的温度下储存最多72小时。
再另一方面，本发明提供一种含有多硫化物的氧化白液的生产方法，包括使白液氧化产生含多硫化物且有第一PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的氧化白液，将所述氧化白液加热产生有第二PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的氧化白液，其中所述第二比值大于所述第一比值。
再另一方面，本发明提供一种用含多硫化物的白液提高牛皮纸打浆中纸浆产率的方法，包括i)使白液氧化产生含多硫化物的氧化白液，ii)将所述氧化白液加热或冷却(如果需要的话)然后储存以提高所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比，和在后一步骤中iii)用来自步骤ii)的氧化白液使纸浆脱木质素。
本发明涉及白液氧化产生的多硫化物液体的热处理。此热处理优选在低于95℃、更优选在20和95℃之间、最优选在50和95℃之间的温度下进行最多72小时、优选1至48小时、更优选6至30小时、甚至更优选12至24小时。
另一实施方案中，本发明提供一种方法，包括使白液在石灰渣、或MnO2或石灰渣和MnO2存在下氧化产生的氧化白液暴露于能使所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高的温度下。在该后一优选实施方案中，优选所述温度低于95℃，暴露时间最多72小时；更优选所述温度在50和95℃之间，暴露时间最多48小时。
另一优选实施方案中，本发明提供一种提高白液在石灰渣或MnO2或石灰渣和MnO2存在下氧化产生的多硫化物液体的PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的方法，所述方法包括将所述氧化白液在50和95℃之间的温度下热处理最多72小时、优选最多48小时。
再另一优选实施方案中，本发明提供一种用含多硫化物的白液提高牛皮纸打浆中纸浆产率的方法，包括i)在石灰渣、MnO2或石灰渣和MnO2存在下使白液氧化产生含多硫化物的氧化白液，ii)对所述氧化白液进行热处理以提高所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比，和iii)用来自步骤ii)的氧化白液蒸煮木屑产生纸浆。
附图简述

图1示出纸浆去木质素作用中产率随PSUV/PSGR之比的增加；图2示出多硫化物分解与温度的关系；和图3和4示出不同温度下的本发明多硫化物液体和用于不同纸浆的常规白液的纸浆产率与高锰酸盐值之间的关系。
发明详述i)氧化白液本发明所述氧化白液是使所述白液中的硫化钠氧化成多硫化钠产生的。
本发明不限于生产所述多硫化物或氧化白液的任何具体氧化方法。因此，本发明扩展至通过以下方法进行氧化产生的氧化白液在催化剂例如MOXY(The Mead Corporation的商标)法中防潮的活性炭；PAPRILOX(Pulp and Paper Research Institute of Canada的商标)法中石灰渣、掺有二氧化锰的石灰渣存在下用氧气或含氧气体如空气进行所述氧化；或在金属氧化物如锰、铁、钴、锌、铝、镍或铬的氧化物存在下用氧气或含氧气体进行所述氧化，其中金属氧化物起用于形成多硫化物的催化剂的作用。
特别优选或利于用于本发明的氧化白液是通过使绿液苛性化产生的并包含所述苛化过程中产生的石灰渣的白液氧化而产生的。
由常规硫酸盐蒸煮液循环的化学回收中的黑液衍生的熔炼物生产绿液。所述绿液包含碳酸钠和硫化钠，所述苛化作用涉及向所述绿液中加石灰(氧化钙)。所述石灰与碳酸钠反应产生氢氧化钠，同时不溶性碳酸钙沉淀。包含碳酸钙、未反应的氧化钙和所述熔炼物中存在的其它不溶性固体的悬浮固体称为石灰渣。
此石灰渣是所述白液形成的副产物。
含有石灰渣的白液悬浮体可直接用于生产氧化白液，如US5,082,526中概述，引入本文供参考。特别有利地，在所述白液悬浮体中加入催化量的二氧化锰以进一步增强所述氧化作用。二氧化锰的适合催化量包括0.1至2.0g/l白液。
在此情况下，所得氧化白液含有悬浮固体形式的石灰渣和适合时加入的二氧化锰催化剂。
ii)热处理本发明用于提高白液氧化产生的多硫化物液体在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的方法是其中在多硫化物进料无显著损失的情况下在一定的温度和时间范围内对所述多硫化物液体进行热处理的方法。
提高在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比使所述液体中活性多硫化物含量增加。所述热处理之前使所述氧化白液与氧化催化剂如石灰渣和氧化锰分离。
特别有利的实施方案中，将白液在MnO2、石灰渣或MnO2和石灰渣存在下氧化产生的液体在低于95℃的温度下热处理最多72小时以提高在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比。
可用换热器调节用于所述热处理的多硫化物液体的温度。也可通过用含氧气体蒸发冷却调节所述多硫化物液体的温度。通常的做法是除去硫化钠与氧气之间反应产生的热量以防止氧化白液温度升至所述液体的沸点或更高温度(Uloth et al.，1997，Tench et al.，1999)。可用为液体澄清和流动缓冲而设置的现有容器设备或新的容器设备储存。可优化目标储存温度和储存时间以确保送入纸浆蒸煮器的多硫化物液体中活性多硫化物的进料最大。
优选使所述氧化白液在50至90℃的温度下保持1至48小时进行所述热处理。
iii)多硫化物的PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比可通过各种方法包括直接向白液中加硫从而由白液中的硫化钠产生多硫化物。但在所述硫酸盐蒸煮液回收循环中不放出硫的情况下该方法不能在工业上使用，费用较高。但有不同的多硫化物产生方法可比较每种方法产生的多硫化物的形式。这些对比显示通过直接在白液中加硫产生多硫化物液体时和通过白液氧化产生多硫化物液体时测量的多硫化物不同。
可以许多方式测量多硫化物，但最简单有效的两种是通过重量分析法(PSGR)和通过UV或VIS吸收(PSUV或PSVIS)测量。可采用这两种方法得出PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比。直接加硫产生的多硫化物有非常接近1的PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比，而通过白液氧化产生的多硫化物有随其制备方法改变的比值。
白液中多硫化物形式的区别改变通过使用给定多硫化物进料使纸浆产率提高的程度。PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比为1的多硫化物液体给出在硫酸盐打浆过程中使用给定多硫化物进料所预计的最高产率。因此可认为此多硫化物液体中所含多硫化物是活性多硫化物，即使木多糖上的醛基氧化以抑制纸浆脱木质素过程中碳水化合物降解的多硫化物。
发现有较低比值的氧化液给出比所述预计产率减少的量(图1)。
PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比越低，所述液体的多硫化物中活性多硫化物的含量越低，相反地非活性多硫化物的含量越高。
因而工业应用中希望所述多硫化物液体在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比尽可能高、或尽可能接近1。
本发明所述热处理导致所述多硫化物的总含量(以活性和非活性形式测定)有一些损失。该损失取决于处理温度和时间。
可看出应理想地选择所述热处理参数以建立令人满意的用于所述碳水化合物的醛基的保护性氧化的活性多硫化物含量。这样，在PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比和活性多硫化物的实际浓度之间达到平稳。如果所述热处理已使多硫化物总含量降至所述活性多硫化物含量不足以用于所述保护性氧化反应的水平，则PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比接近1将是无益的。
另一方面，在多硫化物总含量保持较高以致所述比值意味着足够用于所述保护性氧化反应的活性多硫化物含量的情况下PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比低将是有益的。
一般地，使木屑中碳水化合物的醛基有效氧化需要所述氧化白液中活性多硫化物的浓度为至少4g/l、优选至少6g/l。
所述PSUV可在例如285nm、286nm或416nm波长测量。
实验产生图1中结果所用的液体如下获得。在配有冷凝器(5℃)及用于加入气体和MnO2和取出试样的口的不锈钢反应器(1L)中使不同浓度和组成的白液(800ml；在微波炉内预热至70℃)达到90℃(在油浴中)。升温过程中，将所述液体在氮气流(50ml/min；2μm不锈钢喷射器(Supelco))下机械搅拌(600rpm；Eurostar Power Digi-Visc)。所用叶轮类型是有6个平叶片的Rushton盘式涡轮(48mm直径)。所述液体达到90℃时向反应器中加入细粉状MnO2(1g/l；Prince Manufacturing Company的Brickox 6807)。通过在1000rpm的恒定搅拌速度下向所述液体中鼓入空气(450ml/min)产生PSOWL。用UV分光计在286nm(HP Vectra QS/165；1mm光程长度的室；无氧的NaOH(1N)用于稀释和空白)监测多硫化物的产生。用43.48Lg-1-cm-1的吸收率计算PSUV的浓度。用塑料注射器从反应器中取出试样，立即在瓷漏斗上过滤，分析之前在氩气下储存在聚乙烯容器中。后续使用之前用HCl(3N)清洗所述不锈钢喷射器。所有打浆实验中所用PSGR进料均为木材(基于烘干的)的1.58％。
图1中所示比值的PSUV测量结果是在286nm下获得的，在该波长下所有多硫化物物质都在相同的吸收率吸收。但所述PS测量也可在416nm下进行，发现PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比与产率之间的关系相似。
图2示出以1.8℃/min加热时通过二氧化锰催化反应产生的典型液体通过重量分析法和通过UV分光光度测定法(286nm)测定的多硫化物的分解率(％)；这相当于硫酸盐法蒸煮中常用的90分钟升温至170℃。从该图中可清楚地看出在高于100℃的温度下，多硫化物迅速分解。
使用在防潮活性炭催化剂存在下用空气使白液氧化产生的液体可产生类似结果。在工业规模，用吹入所述炭黑催化剂固定床中的压缩空气在单一氧化步骤中进行。Smith和Sanders(US4,024,229)已给出PTFE涂布催化剂生产的一些详述。工业上MOXY(The MeadCorporation的商标)和Chiyoda法都用碳作为氧化催化剂。这些液体也产生PSUV/PSGR之比小于1且可通过本发明热处理改进的液体。热处理使这些液体的在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高，因而用于打浆时纤维产率提高。
实施例实施例1如下生产氧化白液用45g再烧石灰(掺有0.6g MnO2)使0.75L绿液苛性化。澄清的绿液试样的锰含量典型地为0.3至6.0mg/l。此例中在所述MnO2中加入的锰量(504mg/l)为绿液中通常发现量的约100倍。在90℃下苛化100分钟之后，以0.1L/min的速度向所述苛化浆料中喷射氧气30分钟。氧化后，从所述氧化白液中分离出所得CaCO3石灰渣及加入的MnO2。然后将澄清的白液试样储存在保持在要求温度下的恒温槽中。以规定的时间间隔取出少量液体试样通过UV光谱法(PSUV)和重量分析法(PSGR)测定多硫化物浓度。
实施例1说明新氧化的白液在73℃下处理最多48小时时PSUV/PSGR之比提高。
表I显示通过在73℃下热处理48小时，PSUV/PSGR之比从0.45变成0.86，而多硫化物浓度(PSGR)仅从9.3g/l降至7.1g/l。在73℃下超过48小时，PSUV浓度提高44％，硫从4.23增至6.08g/l。从图1可见，此比值提高将使源于给定浓度的多硫化物的产率增量从零增至接近该浓度的最大潜力。
表1-在73℃下的稳定性

实施例2实施例2说明相同液体在95℃下热处理时所述比值的变化。在该温度下所述液体的活化(通过比值变化测定)非常迅速。在1小时内所述比值已增至有用的0.74。在该温度下长时间处理是无用的，因为通过UV光谱法或重量分析法测量的多硫化物浓度损失增加。
表2-在95℃下的稳定性

实施例3实施例3说明在85℃的中间温度下所述比值和多硫化物浓度的变化。在该温度下使所述液体活化需要2至3小时。更长时间的处理是无用的，因为多硫化物进料损失增加。
表3-在85℃下的稳定性

实施例4实施例4说明在78℃下所述比值和多硫化物进料的变化，但所述液体已在环境温度下预活化4天。所述环境温度处理使所述比值从0.46增至0.55，多硫化物浓度没有任何损失。
表4-在78℃下的稳定性

实施例5如下生产氧化白液用53g再烧石灰(掺有1.5g MnO2)使0.75L绿液苛化。在95℃下苛化60分钟之后，以0.55L/min的速度向所述苛化浆料中喷射空气58分钟。氧化后，从所述氧化白液中分离出所得CaCO3石灰渣及加入的MnO2。然后将澄清的白液试样储存在保持在要求温度下的恒温槽中。以规定的时间间隔取出少量液体试样通过UV光谱法(PSUV)和重量分析法(PSGRAV)测定多硫化物浓度。
实施例5说明新氧化的白液在60℃下处理最多20小时时在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR和PSVIS/PSGR之比提高。
该实施例的表中数据显示通过在60℃下热处理20小时，PSUV/PSGR或PS285/PSGR之比从0.44变成0.60，PSVIS/PSGR或PS416/PSGR之比从0.18增至0.40，而重量分析的多硫化物浓度仅从8.4g/l降至7.5g/l。在60℃下储存20小时的过程中，所述氧化液的PS416浓度从1.5加倍至3.0g/l(硫)。从图1可见，此PSUV/PSGR或PS285/PSGR比值提高将使源于给定浓度多硫化物的产率增量从零增至该浓度的最大潜力的约三分之一。
表5-在60℃下的稳定性

实施例6实施例6说明相同液体在80℃下热处理时所述比值的变化。在此温度下液体的活化(通过比值变化测定)更迅速。在16小时内所述比值已增至有用的0.89。
该实施例的表中数据显示通过在80℃下热处理20小时，PSUV/PSGR或PS285/PSGR之比从0.44变成0.93，PSVIS/PSGR或PS416/PSGR之比从0.18增至0.86，而重量分析的多硫化物浓度从8.4g/l降至4.6g/l。从图1可见，此PSUV/PSGR或PS285/PSGR比值提高将使源于给定浓度多硫化物的产率增量从零增至几乎为该浓度的最大潜力。
表6-在80℃下的稳定性

实施例7实施例7说明相同液体在70℃下热处理时所述比值的变化。在此温度下液体的活化(通过比值变化测定)不如在80℃下快，但比60℃快。在20小时内，PSUV/PSGR或PS285/PSGR之比增至有用的0.72，PSVIS/PSGR或PS416/PSGR之比从0.21增至0.57。通过在70℃下热处理20小时，PS416浓度从1.8g/l增至3.8g/l(硫)。
表7-在70℃下的稳定性

实施例8
实施例8说明相同液体在90℃下热处理时所述比值的变化。在此温度下液体的活化(通过比值变化测定)极快。在5小时内，PSUV/PSGR或PS285/PSGR之比增至有用的0.84，PSVIS/PSGR或PS416/PSGR之比从0.21增至0.74，而所述重量分析的多硫化物浓度从8.5g/l降至4.3g/l。在此温度下处理更长时间导致PSGR、PSUV和PSVIS浓度较低，而所述比值仅有小的增加。
表8-在90℃下的稳定性

实施例9在2.0g/l MnO2存在下于85-90℃用空气使含有100g/l石灰渣的未澄清的工厂白液氧化60分钟，用水浴迅速冷却至室温(20℃)，滤除石灰渣，得到澄清的氧化白液。一份所述氧化白液在70℃下处理20小时。另一份在室温(20℃)下储存20小时。通过重量分析法测定的这两种氧化白液中多硫化物浓度分别为PSGR＝6.4g/l和7.7g/l，通过UV测定的值分别为PSUV＝5.1g/l和3.8g/l。因此，在70℃下处理20小时的氧化白液(OWL-70℃)的PSUV/PSGR之比为0.80，在20℃下储存20小时的氧化白液(OWL-20℃)的PSUV/PSGR之比为0.49。然后将相同量的这两种氧化白液用于在微型蒸煮器中混合软木屑(50/50黑云杉和松木)的打浆，在四个实验室用不锈钢瓶中每个使用50g(OD重量)所述木屑。还用所述白液(WL)进行对照的硫酸盐法蒸煮。液体与木料之比和最高蒸煮温度分别为4.5∶1和170℃。所述使用OWL-70℃的蒸煮和使用OWL-20℃的蒸煮，PSGR进料分别为1.3％和1.5％(基于木料)。将各钢瓶蒸煮至一定的H-因子。蒸煮结束时，将来自各钢瓶的纸浆充分洗涤，通过实验室用平筛板(0.2mm或0.008”缝)筛滤。通过称量烘干的筛后纸浆的重量测量筛后纸浆的产率，按PAPTAC，Standard G.17H测定高锰酸盐值。图3显示使用PSUV/PSGR＝0.80的热处理的氧化白液(OWL-70℃)的PS蒸煮得到比使用PSUV/PSGR＝0.49的未热处理的氧化白液(OWL-20℃)的蒸煮更高的超过所述牛皮纸浆对照的产率增量。
实施例10在2.0g/l MnO2存在下于85-90℃用空气使含有100g/l石灰渣的未澄清的工厂白液氧化60分钟，用水浴迅速冷却至室温(20℃)，滤除石灰渣，得到澄清的氧化白液。一份所述氧化白液在70℃下处理20小时。另一份在室温(20℃)下储存20小时。通过重量分析法测定这两种氧化白液的多硫化物浓度，PSGR＝6.0g/l和7.6g/l。然后将相同量的这两种氧化白液用于微型蒸煮器中枫木屑的打浆，在四个实验室用不锈钢瓶中每个使用50g(OD重量)所述木屑。还用所述白液(WL)进行对照的牛皮纸浆蒸煮。液体与木料之比和最高蒸煮温度分别为4.0∶1和165℃。所述使用OWL-70℃的蒸煮和使用OWL-20℃的蒸煮，PSGR载荷分别为1.1％和1.4％(基于木料)。将各钢瓶蒸煮至一定的H-因子。蒸煮结束时，将来自各钢瓶的纸浆充分洗涤，通过实验室用平筛板(0.2mm或0.008″缝)筛滤。通过称量烘干的筛后浆料的重量测量筛后浆料的产率，按PAPTAC，Standard G.17H测定高锰酸盐值。图4显示使用热处理的氧化白液(OWL-70℃)的PS蒸煮再次得到比使用未热处理的氧化白液(OWL-20℃)的蒸煮更高的超过所述牛皮纸浆对照的产率增量。
实施例11该实施例(通过图5)总结了使通过白液氧化产生的多硫化物液体的PSUV含量最大所需要的最优储存时间。所述随时间增加的曲线描述了给定储存时间下活性多硫化物浓度(PS416)。所述随时间下降的曲线描述了储存中所述液体保持的温度。图3表明在所评价的最低温度(60℃)下，由最初PSGR浓度为8.5g/l的液体产生6g/l的活性多硫化物需要60小时的储存时间。在所评价的最高温度(103℃)下，由相同液体产生2.3g/l的活性多硫化物需要2小时的储存时间。
实施例12该实施例中，用MnO2但没有石灰渣的情况下制备多硫化物液体。由氢氧化钠和硫化钠制备合成白液。用0.4g工业级MnO2(0.53g/lMnO2)用450ml/min的空气使该白液的试样(750ml)氧化。所述合成白液和氧化白液的组成示于表9中。表10表明此类氧化液在77℃下热处理16.5小时有效地使PSUV/PSGR之比从0.46增至0.97，使氧化液中PS416浓度从1.4增至3.3g/l(硫)。
表9-该实施例中所用液体的组成

表10-热处理(在77℃下储存16.5小时)对于在不存在石灰渣的情况下用MnO2产生的多硫化物液体的影响

实施例13该实施例中，用防潮活性炭催化剂制备多硫化物液体。通过在活性炭(50-200目，来自Fisher Scientific Co.Ltd.)上喷射干膜润滑剂(TFE in Freon)进行防潮。所得糊在通风橱内于氮气流下干燥。
表11显示此类氧化液在65℃下热处理或在25℃下老化60小时使活性多硫化物从2.15g/l增至4.55-5.68g/l。
通过向500ml烧杯内的约300ml已预热至85℃的人造白液中加入5g防潮炭在室温下进行氧化。让空气扩散通过所述漂浮的炭进入白液中进行氧化约15小时。刚生产后(新的)和然后在25℃下储存60小时后，通过重量分析法和通过UV分光光度法分析氧化白液试样。另一份新氧化的液体在65℃下储存60小时，然后再分析。
液体老化对多硫化物的活性(PS活)、非活性(PS非活)和总(PS总)浓度变化的影响示于表11中。
表11热处理对用防潮活性炭催化剂产生的多硫化物液体的影响

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权利要求
1.一种方法，包括在石灰渣、二氧化锰或二者存在下用含氧气体使白液氧化生产的氧化白液暴露于能使所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高的控制温度下。
2.权利要求1的方法，其中所述温度为20-95℃，所述暴露时间最多72小时。
3.权利要求2的方法，其中使所述氧化白液在50-95℃的温度下保持1-48小时。
4.权利要求1的在石灰渣、二氧化锰或二者存在下使白液氧化产生的多硫化物液体在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高的方法，所述方法包括将所述多硫化物液体加热或在需要时冷却，然后在20-95℃的温度下储存最多72小时。
5.权利要求4的方法，其中使所述多硫化物液体在50-90℃的温度下保持1-48小时。
6.一种用含多硫化物的白液提高硫酸盐法打浆中纸浆产率的方法，包括i)在石灰渣、二氧化锰或二者存在下用含氧气体使白液氧化以生产含多硫化物的氧化白液，ii)将所述氧化白液加热或在需要时冷却然后储存以提高所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比，和在后一步骤中iii)用来自步骤ii)的氧化白液使纸浆脱木质素。
7.权利要求6的方法，其中步骤i)中所述氧化是在石灰渣和催化量的二氧化锰存在下进行的，且包括以下步骤在步骤ii)中所述加热或需要时冷却之前使步骤i)中生产的所述氧化白液与所述石灰渣和二氧化锰分离。
8.权利要求7的方法，其中步骤ii)包括将所述氧化白液加热或在需要时冷却然后将所述氧化白液在20-95℃的温度下储存最多72小时。
9.权利要求8的方法，其中所述温度为50-90℃，所述时间为1-48小时。
10.权利要求8的方法，包括在步骤i)之前在二氧化锰存在下用石灰使绿液苛性化以生产所述白液和包含所述二氧化锰的石灰渣。
11.一种含有多硫化物的氧化白液的生产方法，包括i)在石灰渣、二氧化锰或二者存在下用含氧气体使白液氧化以生产含有多硫化物且有在285或286nm测量的第一PSUV浓度或在416nm测量的第一PSVIS浓度或第一PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的氧化白液，和ii)将所述氧化白液加热或需要时冷却然后储存以生产有在285或286nm测量的第二PSUV浓度或在416nm测量的第二PSVIS浓度或第二PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的氧化白液，其中所述第二浓度或比值大于所述第一比值。
12.权利要求11的方法，其中步骤ii)包括将所述氧化白液加热或需要时冷却至20-95℃的温度然后将所述氧化白液储存最多72小时。
13.权利要求12的方法，其中所述温度为50-90℃，所述时间为1-48小时。
14.权利要求13的方法，包括在步骤i)之前在二氧化锰存在下用石灰使绿液苛性化以生产所述白液和包含所述二氧化锰的石灰渣。
15.一种方法，包括使氧化白液暴露于能使所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高的温度下。
16.权利要求15的方法，其中所述温度为20-95℃，所述暴露时间最多72小时。
17.权利要求16的方法，其中使所述氧化白液在50-95℃的温度下保持4-48小时。
18.权利要求15的使多硫化物液体在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比提高的方法，所述方法包括将所述液体加热或在需要时冷却，然后在20-95℃的温度下储存最多72小时。
19.权利要求18的方法，其中使所述液体在50-90℃的温度下保持1-48小时。
20.一种用含多硫化物的白液提高硫酸盐法打浆中纸浆产率的方法，包括i)使白液氧化产生含多硫化物的氧化白液，ii)将所述氧化白液加热或在需要时冷却然后储存以提高所述氧化白液中多硫化物在285或286nm测量的PSUV或在416nm测量的PSVIS的浓度和PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比，和在后一步骤中iii)用来自步骤ii)的氧化白液使纸浆脱木质素。
21.权利要求20的方法，其中步骤ii)包括将所述氧化白液加热或在需要时冷却然后将所述氧化白液在20-95℃的温度下储存最多72小时。
22.权利要求21的方法，其中所述温度为50-90℃，所述时间为1-48小时。
23.权利要求20的方法，其中步骤i)中所述氧化在作为催化剂的活性炭存在下用含氧气体进行。
24.一种含有多硫化物的氧化白液的生产方法，包括i)使白液氧化产生含有多硫化物且有在285或286nm测量的第一PSUV浓度或在416nm测量的第一PSVIS浓度或第一PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的氧化白液，和ii)将所述氧化白液加热或需要时冷却然后储存以生产有在285或286nm测量的第二PSUV浓度或在416nm测量的第二PSVIS浓度或第二PSUV/PSGR或PSVIS/PSGR之比的氧化白液，其中所述第二浓度或比值大于所述第一比值。
25.权利要求24的方法，其中步骤ii)包括将所述氧化白液加热或需要时冷却然后在20-95℃的温度下储存最多72小时。
26.权利要求25的方法，其中所述温度为50-90℃，所述时间为1-48小时。
27.权利要求24的方法，其中步骤i)中所述氧化在作为催化剂的活性炭存在下用含氧气体进行。
全文摘要
对氧化白液进行热处理以提高在285或286nm测量的PS
文档编号D21C11/00GK1484721SQ02803414
公开日2004年3月24日 申请日期2002年1月23日 优先权日2001年1月24日
发明者R·P·范希克, G·M·多里斯, V·C·尤洛斯, N·佩吉, T·Q·胡, D·F·莱科勒克, R P 范希克, 多里斯, 尤洛斯, 胡, 莱科勒克 申请人:加拿大纸浆和纸张研究所