消防服用垂直堆积的梳理芳族聚酰胺纤网的制作方法

专利名称：消防服用垂直堆积的梳理芳族聚酰胺纤网的制作方法
技术领域：
本发明涉及可用作消防服隔热衬里的垂直堆积梳理芳族聚酰胺纤网。
背景技术：
美国消防队员普遍使用的大多数出动装备包含三层，每一层起着不同的作用。有一个通常由耐焰芳族聚酰胺纤维如聚间苯二甲酰间苯二胺(MPD-I)或聚对苯二甲酰对苯二胺(PPD-T)或者这些纤维与耐焰纤维如聚苯并咪唑(PBI)，制成的外壳织物。与外壳织物相邻的是隔湿层，而常见的隔湿层包括在机织MPD-I/PPD-T基材上的CrasstechPTFE(聚四氟乙烯)膜层压材料。与隔湿层相邻的是隔热衬里，通常包含耐热纤维的絮片。
外壳起着第一道防火保护的作用，而隔热和隔湿层则起抗热应激保护作用。
美国专利5,645,296公开一种由有机膨胀型填料和有机纤维的紧密混合物制成的柔性耐火和耐热材料。
美国专利5,150,476公开一种可用作通常由消防队员穿着的衬里的多层隔热织物，它包含一个打褶材料的中间层，其中褶裥之间规定了一种空气袋阵列，从而起到隔热作用。
目前，需要一种可用作消防服内衬的改良隔热材料。
发明概述本发明涉及垂直堆积的梳理芳族聚酰胺纤网及其制备方法，其中纤网具有纵向矩形断面，该断面具有间距大致相等的平行波峰和波谷，其中所述纤网包含5～95重量份梳理的对位芳族聚酰胺纤维和95～5重量份梳理的间位芳族聚酰胺纤维，以对位芳族聚酰胺和间位芳族聚酰胺纤维之和为100重量份计。
在优选的实施方案中，该纤网包含0.5～7盎司每平方码的面积密度，2mm～50mm的高度和4～15次每英寸范围的波峰出现频率；以及0～20重量份粘结剂。
该垂直堆积结构的优选用途是作为消防服的内衬。
附图简述

图1是表示制造本发明新型波纹结构的方法的方框图。
图2A是一种现有技术机器的示意图，它具有2个可用于在本发明方法中制造本发明要求的垂直堆积结构的往复运动元件。
图2B是驱动图2A所示现有技术机器的2个往复运动元件的机构示意图。
图3是本发明垂直堆积结构的照片。
图4A是本发明垂直堆积结构的透视图。
图4B是本发明垂直堆积结构替代实施方案的断面视图。
图4C是本发明另一种垂直堆积结构替代实施方案的断面视图。
图4D是本发明另一种垂直堆积结构替代实施方案的断面视图。
图4E是本发明另一种垂直堆积结构替代实施方案的断面视图。
图4F是本发明另一种垂直堆积结构替代实施方案的断面视图。
图5是采用本发明垂直堆积结构的隔热衬里的透视图。
图6是包括本发明垂直堆积结构的消防服的图画表示。
图7是图6的消防服的复合布的断面侧视图。
发明详述在本发明中存在的关键是采用两种不同梳理芳族聚酰胺纤维，即，对位芳族聚酰胺纤维和间位芳族聚酰胺纤维制成的均一垂直堆积梳理芳族聚酰胺纤网。
这里所使用的术语芳族聚酰胺是指这样的聚酰胺，其中至少85％酰胺(-CONH-)键直接连接两个芳环。添加剂也可配合芳族聚酰胺使用，并且高达10wt％其它聚合物材料可与芳族聚酰胺掺混或者可采用具有高达10％的其它二胺来替代芳族聚酰胺的二胺或多达10％的其它二酰氯来替代芳族聚酰胺的二酰氯制成的共聚物。在本发明的实施中，最常使用的芳族聚酰胺是聚对苯二甲酰对苯二胺和聚间苯二甲酰间苯二胺。
存在着两种不同的实施方案，即，(1)采用对位芳族聚酰胺纤维和间位芳族聚酰胺纤维的组合的实施方案，其中垂直堆积结构利用粘结剂材料保持在固定位置，以及(2)采用对位芳族聚酰胺纤维和间位芳族聚酰胺纤维的组合的实施方案，其中垂直堆积结构利用垂直堆积一侧或两侧的支撑材料保持在固定位置，以及例如通过缝合将垂直堆积结构固定在支撑材料上。
在这两种实施方案中，梳理芳族聚酰胺纤维以5～95重量份对位芳族聚酰胺和95～5重量份间位芳族聚酰胺(以100重量份为基准计)的数量存在。优选的芳族聚酰胺纤维的数量将是30～70重量份对位芳族聚酰胺纤维和70～30重量份间位芳族聚酰胺纤维。
在利用粘结剂保持垂直堆积芳族聚酰胺处于适当位置的情况下，粘结剂通常以1～20重量份的数量存在。虽然更高数量粘结剂也可存在，但更高的数量对于赋予垂直堆积结构一定挺度来说不认为是必要的。更低的粘结剂数量一般代表更低的挺度。要知道，粘结剂可以是纤维或者例如作为粉末使用撒播在纤网或结构上，或者以液体形式施涂到芳族聚酰胺纤维上然后固化。粘结剂的组成并不严格，只要粘合剂赋予一定程度刚挺性。优选的粘结剂类别是借助加热而被固定在适当位置的粘结剂。要知道，粘结剂应根据垂直堆积结构的最终用途选择。举例来说，熔点较低的粘结剂作为消防制品来说是不太期望的。
为给结构加固，进料共混物含有具有粘结剂材料的粘结剂纤维，该材料在低于进料共混物中所述短纤维的任何(即，低于最低)软化点的温度粘合，其用量为共混物的约1～约20重量份，同时该絮片在烘箱中加热以激活粘结剂材料。
皮芯双组分纤维优选作为粘结剂纤维，尤其是具有聚酯均聚物芯和为粘结剂材料的共聚酯皮构成的双组分粘结剂纤维，这是一种，例如，由Unitika公司(日本)市售供应的(例如，以MELTY销售)的粘结剂材料。
有用的粘结剂类别包括聚丙烯、聚乙烯、聚酯，它们全都既可单独也可组合起来制成并列或皮芯双组分纤维构型使用。
在不用粘结剂配合垂直堆积结构使用的情况下，则该垂直堆积结构可利用支撑结构如在垂直堆积结构一侧或两侧上的薄膜或布料而固定在适当位置。支撑结构一般通过例如热粘合、机械应力(压力)或借助缝合而物理地连结到垂直堆积结构上。
支撑结构的类型并不严格，将结合垂直堆积结构的已知最终用途一起来选择。合适的支撑材料的例子包括隔热衬里织物，例如，像在下面有关隔热衬里织物的描述中更详细地说明的。
参照图1，其中画出用于成形垂直堆积对位芳族聚酰胺/间位芳族聚酰胺纤维共混物结构的方法的优选实施方案。图1所示制造垂直堆积纤维结构的方法包括几个步骤。首先，提供包含未加工形式的一包对位芳族聚酰胺和一包间位芳族聚酰胺纤维材料的纤维原料。纤维原料在图1中用10表示。这两个包是紧密压实的短纤维物质，重，例如，约500磅(227kg)。
制造本发明最终垂直堆积结构期望的单根纤维(成形为结构之前)的性质包括单丝旦数和卷曲频率。旦数被定义为9000m纤维的克重，因此事实上是构成结构的纤维的厚度(thickness)的度量。纤维的卷曲表现在纤维中的大量波峰和波谷上。卷曲频率是根据丝束在卷曲加工后每英寸的卷曲数(cpi)或每厘米的卷曲数(cpcm)来测定的。通过广泛的试验，现已发现，单丝旦数为约0.5～约10(0.55～11分特每根丝)、切断长度为约0.5～4英寸(1.3cm～10.2cm)并且每英寸卷曲数为约6～约15(2.4～5.9每厘米卷曲数)的纤维特别适用于本发明的垂直堆积结构。
该纤维可由杜邦公司(Wilmington，特拉华)(以下称“杜邦”)以商品名KEVLAR销售的对位芳族聚酰胺纤维和杜邦的商品名NOMEX间位芳族聚酰胺纤维制成。
将纤维原料的团块一个个地掏出，随后将团块喂入清棉机，如图1的12所示。在清棉机中，纤维被开松。一种粘结剂纤维也被送入清棉机中，如图1的16所示，粘结剂纤维也在清棉机中被开松。虽然有许多不同材料的粘结剂纤维可以使用，但优选使用的粘结剂是(Unitika公司(日本)供应的)MELTY 4080，它具有聚酯均聚物芯和共聚酯皮。粘结剂纤维尤其可用于改进，一旦成形后，本发明结构的稳定性、尺寸和加工特性。例如，若加热纤维和粘结剂纤维的共混物，在加热步骤期间粘结剂纤维熔融并将纤维粘合，致使本发明垂直堆积结构能保持其期望的构型，即，特定的高度、波峰频率和面积密度，正如下面将讨论的。该结构若不采用粘合剂纤维而借助机械技术，例如，针刺或热点粘合，也可得到稳定。任何改性剂，例如，阻燃剂材料，除了粘合剂纤维之外也可加入，以获得期望的功能特性。本发明范围还包括采用一种预掺混纤维原料，由于它已包括了粘合剂纤维，借此便可省去在清棉机中混入粘合剂纤维的需要。
本发明方法还包括将开松的纤维混合物/共混物和开松的粘合剂纤维喂入到掺混机中，例如，如图1所示的风送掺混机14，以形成一种均一混合物。本发明方法还包括梳理共混物以形成纤维纤网。该梳理操作是由如图1的18所示的梳理机完成的，结果形成一种纤维纤网。随后，该纤维纤网，通过传送带(未画出)，被送入到“精密工程结构(ESP)”机器22和烘箱23中，其组合用图1的20代表。该结构可在21被压缩或压光，以达到所要求的高度/厚度。机器22是技术上公知的，正如WO 99/61693公开和这里的图2A和2B所示。
如图2A所示，机器22包括2个同步往复运动的元件24和26，二者连结到驱动机构28上。连杆30将元件24连接到滑动配合32上，也将滑动元件32连接到挠性转向节34上。滑动配合32将连杆30维持在其垂直位置。螺栓38将连杆36连接到摆臂40上，后者又连接到轴42上。正是该轴42，赋予往复运动元件24以垂直往复运动。一对连杆44通过螺栓46和连杆48将轴42连接到驱动机构28上。连杆48通过螺栓连接到驱动机构28上，同时连杆54通过螺栓52连接到驱动机构28上。螺栓56将连杆54连接到一对连杆58上，后者连接到轴60上。轴60赋予往复运动元件26以水平往复运动。轴60连接到摆臂62，后者通过挠性转向节64和66以及连杆68连接到滑动配合70上。该滑动配合维持连杆处于其水平位置。
如图2B所示，驱动机构28包括驱动轴72，它具有2个凸轮滚柱74和76。驱动机构28使元件24垂直地并使元件26水平地往复运动。凸轮滚柱令往复运动元件做同步相运动。元件24垂直于纤网长度方向往复运动，而元件26平行于纤网长度方向往复运动。借此，这两种往复运动造成纤网沿垂直方向折叠而形成紧密敛集的垂直堆积结构，同时又将它推向前进(即，水平地沿离开纤网的生产方向)。
在结构成形为其要求的形式以后，它被直接送入到烘箱内，例如，图1中所示烘箱23中，在此它被加热粘合并使它加固以便它能维持其垂直堆积。随着结构离开烘箱，它处于一种折叠的结构形式。所获得到本发明垂直堆积结构示于图3和4A的100。粘合并加固的结构，若要求的话，可被压缩，以达到要求的高度/厚度。
本发明垂直堆积结构的各种构型示于图4A～4F中。正如在这些图中看到的，本发明垂直堆积结构具有基本沿纵向的矩形断面。正如图4A所示的垂直堆积结构具有上表面102和下表面104，侧壁106和侧壁108，端壁110和112。正如可从图4A～4F看出的，垂直堆积结构包含大量大致等间距连续交替的波峰和波谷。波峰和波谷分别表示在图4A～4F的114、114′、114″和114′″、114″″和114′″″，以及116、116′、116″、116′″、116″″和116′″″。另外，垂直堆积结构包含大量平行排齐的褶裥或垂直的堆积(边)，118、118′、118″和118′″、118″″和118′″″，它们排列成手风琴样式并在每个波峰和波谷之间交替地沿不同方向延伸。平行排列的褶裥可借助相邻褶裥伸出的纤维互连。结构的上表面由波峰构成，而下表面则由波谷组成。侧壁106、108由褶裥的端面构成，端壁110和112由结构最后的褶裥构成。在图4A～4C、E和F的实施方案中，波峰和波谷一般是圆弧的。垂直堆积结构的褶裥可以是锯齿，例如，在图4E的实施方案中所示，三角形，例如，在图4C的实施方案中所示，方形/矩形，如在图4D的实施方案中所示，″C″形的，如图4E的实施方案所示，或者是″＜″形的，如在图4F的实施方案中所示。另外，垂直堆积可以是垂直的，例如，像图4A、4C、4D、4E和4F所示那样，或者倾斜的，如图4B所示。
本发明垂直堆积结构的重要特征，正如根据广泛试验预先确定的，是面积密度、高度和波峰频率。具体地说，本发明垂直堆积结构的面积密度为0.5～7盎司每平方码，优选2～4盎司每平方码，高度为2mm～50mm，优选3～8mm，并且波峰频率为4～15次每英寸(1.58～5.91次每厘米)，优选8～12次每英寸。垂直堆积结构的面积密度可通过固定纤网的通过量和结构的产出量来控制。垂直堆积结构的高度可通过用来迫使纤网离开往复元件26，如图2A所示，并进入烘箱的推杆(未画出)的厚度来控制。波峰频率是根据每英寸结构的波峰总数(每厘米波峰数目)来测定的。在给定纤网厚度的情况下，对波峰频率的控制是通过调节往复元件的速度(每分钟往复运动元件接触纤维纤网以成形褶裥(成层)的次数)和用来移动垂直堆积结构离开图2A中的往复元件24的传送带速度来实现的。对结构高度的进一步调节可通过在它成形以后对其压缩来实现。
用作隔热材料，特别是在服装，如消防服中的隔热衬里11(图5)，的防护布料，包括具有耐焰和耐火性能的机织材料130的里子面料和射流喷网法非织造材料120的内层，后者轻薄而且隔热。里子面料离身体最近，而内层则离身体远一些。夹在材料的内层和里子面料之间的是如前面讨论的成形为包含大量连续交替波峰和波谷的垂直堆积结构100构成的中间材料层。垂直堆积结构的中间层保持复合隔热衬里的里子面料和其内层彼此分开。
虽然已经就作为隔热衬里布的优选材料做出建议，但是应当理解，构成隔热衬里11的许多层包括选自多种多样可能的织物。材料的选择范围例如可包括间位芳族聚酰胺、其它芳族聚酰胺、高湿模量人造丝(富强纤维)、耐焰高湿模量人造丝、粘胶人造丝、耐焰粘胶人造丝、其它耐焰纤维素纤维，例如，棉、或醋酯纤维、棉、耐焰聚酯、聚苯并咪唑、聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羊毛、耐焰羊毛、聚氯乙烯、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、polychlal、polymide、聚酰胺、聚酰亚胺-酰胺、聚烯烃、碳、改性丙烯酸类、丙烯酸类、三聚氰胺和玻璃以及它们的共混物。用作里子面料130和内层120的额外材料包括射流喷网法针织物(knits)、非织造布、机织物、缝编粘合的织物和衬纬织物。其它合适的材料也可以选择，只要与本发明精神和范围相一致，具体取决于织物的具体预定用途。
材料的里子面料130、中间层100和内层120依靠耐热线的缝编线迹16牢固地结合在一起。缝合线圈贯通所有3个织物层并优选地构成限定织物11的相邻区域17的珩缝图案。在缝过各个材料层时施加在缝合线上的张力优选足以勒垮沿18所示缝合线迹的外与内层之间的打褶中间层。然而，缝合线也可松弛，以避免压瘪中间层并从而在内外层之间保持最大间隙，如果要求的话。
缝合线16起到保持垂直堆积结构中间层100牢靠地处于里子面料130与内层120之间的正确位置，并从而通过防止中间层材料在衣服穿着和洗涤期间被拉直或者压瘪在一起来保留其既得变形的构型。于是，珩缝图案保存了中间层材料中形成的褶裥的完整性，从而在整个正常使用和清洁条件下一直保持里子面料与内层之间的间距和它们之间规定的空气袋。这样一来，该织物将保持其性能品质，即便在服装经过长时间使用之后仍不变。
如同上面简述的，构成内层和中间层120与100的材料就其自身的隔热品质而言，要求的话，可以是相同的。这样，诸如图5以本发明织物作为紧贴穿戴者身体的衬里的消防服之类服装的穿戴者将被该织物与热和火焰隔离开来。
包括本发明织物的消防服34不仅轻而且兼具有高保护性，它也趋于保持消防队员感觉舒服，因为在救火期间垂直堆积结构中间层100具有弹性。
图6画出一种消防队员防护服，它包括以本发明垂直堆积结构作为内隔热衬里或隔热层。画出的衣服由防护外套34组成，后者具有大身部分36、袖子37和领子38。外套34的外壳150可由多种耐焰和耐磨材料制成，例如，通常用于此类服装结构中的机织芳族聚酰胺或聚苯并咪唑织物。隔湿材料160紧邻在外壳150的里面，再里面是隔热内衬11。这些织物层在衣服的边缘结合在一起。
图7是图6的消防服34中使用的防护布料的放大断面侧视图，显示织物的各个层的特殊构型和相互关系。该消防服通常包含耐热和耐磨的外壳织物150、下一层隔湿层160和隔热衬里11。
本发明垂直堆积结构也可用来制造其它制品，例如，睡袋、缓冲座垫、隔热服、过滤介质、隔热帘、火焰屏障、壁纸等。这些制品具有通过确定所用垂直堆积结构的要求面积密度、高度和波峰频率获得的要求特性。在用本发明垂直堆积结构制成的任何制品中，可采用单层或多层结构，具体取决于最终制品要求的性能。
为进一步说明本发明，给出下面的例子。所有份数和百分数都指重量而言，除非另行指出。
实例1逐一地取出由三种组分构成的纤维原料团块，然后将它们喂入到清棉机中。三种组分是(i)Kevlar型号970(2.25dpf(单丝旦数)，1.5英寸切断长度)(ii)Nomex型号40(1.5dpf，1.5英寸切断长度)和(iii)Unitika粘结剂纤维MELTY 4080型号S74(4.0dpf，1英寸切断长度)。相对重量浓度是45％Kevlar对位芳族聚酰胺、45％Nomex间位芳族聚酰胺和10％粘结剂纤维。开松的纤维混合物在风送掺混机中进行充分混合，形成一种均一混合物。充分掺混的纤维混合物经梳理而形成纤维纤网。梳理机操作在1.5英尺每分钟的输入速度下，同时梳理机道夫操作在49.2英尺每分钟的速度下。充分掺混、均一的梳理纤网随后被转化为包含大量连续、交替波峰和波谷的本发明垂直堆积结构。通过驱动机构往复运动元件以300rpm的频率上下垂直运动形成该结构的沿不同方向交替地延伸在每个波峰和每个波谷之间手风琴样排列。该垂直折叠结构立即以3.7英尺每分钟的速度进入到烘箱中。烘箱维持在400°F的温度以便粘合和加固该结构从而保持其垂直堆积。该结构的高度是10mm，面积密度102g/m2，波峰频率是10波峰每英寸。随后，通过加压和加热将结构的高度降低到5mm。
用于定量表征消防服的热防护性能(TPP)试验是对由3种主要组分——外壳、隔湿层和隔热衬里构成的复合样品测试的。所用外壳是7.0～8.0盎司每平方码(公称7.5)由Kevlar纤维(60％)和PBI纤维(40％)制成的机织织物。隔湿层织物是4.0～5.0盎司每平方码(公称4.5)Crosstech织物，即，一种将PTFE层合到Nomex牌纤维的织物上制成的织物。隔热衬里由被夹在1.5盎司每平方码Nomex衬里E-89层，即一种射流喷网法非织造织物，和2.0～2.5(公称2.2)机织Nomex纤维的里子面料之间的垂直堆积结构构成，正如衣服的里面所示。装配体的整个复合材料重量是18.8盎司每平方码。复合装配体接受TPP试验，其间让外壳暴露于按照NFPA-1971所述程序的热源。获得的TPP是46.3Cal/cm2。
对照例样品由相同外壳、隔湿层和机织Nomex里子面料构成。该普遍采用的市售隔热材料由3层NomexE-89牌射流喷网法非织造织物构成。这些组分装配装配以后，该隔热作用导致，在测定重20.3盎司每平方码装配体的情况下，42.0的TPP。
实例2基本上按照实例1一样制备垂直折叠结构，只是如表1所示改变高度、波峰频率和面积密度。它们被夹在射流喷网法非织造织物和里子面料之间，随后加到外壳和隔湿层上去形成一种复合材料。唯一的变量是隔热衬里装配体的垂直折叠结构性质。
实例3被夹在射流喷网法非织造织物和里子面料之间的隔热衬里嵌入层，由经过交叉铺置的梳理纤网组成。这是通过在Rando掺混机中掺混45％Nomex纤维、45％Kevlar纤维和10％粘结剂纤维型号MELTY S74而制成的。充分掺混的纤维被送入到主料斗进料梳理机中。从梳理机出来的纤网被交叉重叠铺置并送入到烘箱中。烘箱维持在预热424℃和加热区330°F的条件下。通过量是12英尺每分钟。制成基本如实例1所描述的复合结构，基重19.3盎司每平方码。测定得到的TPP是45.0Cal/cm2。

Kevlar Type 970，2.25dpf，1.5inch切断长度-45％Nomex Type 450，1.5dpf，1.5inch切断长度-45％Unitika Binder Type S74，4.0dpf，1.0inch切断长度-10％Den指密度Freq指频率
权利要求
1.一种垂直堆积的梳理芳族聚酰胺纤网，具有纵向矩形断面，该断面具有间距大致相等的连续平行波峰和波谷，其中所述纤网包含5～95重量份梳理对位芳族聚酰胺纤维和95～5重量份梳理间位芳族聚酰胺纤维，以100重量份对位芳族聚酰胺和间位芳族聚酰胺纤维为基准计。
2.权利要求1的纤网，其面积密度为0.5～7盎司每平方码，高度为2mm～50mm，以及波峰频率为4～15次每英寸，并且含有0～20重量份粘结剂。
3.权利要求2的纤网，其中存在粘结剂。
4.权利要求2的纤网，其中不存在粘结剂，而纤网中的垂直堆积通过联结在纤网一侧或两侧的支撑结构上来固定。
5.权利要求4的纤网，其中纤网被物理地联结在支撑结构上。
6.权利要求2的纤网，其中面积密度为2～4盎司每平方码，高度为3～8mm并且波峰频率为8～12次每英寸。
7.权利要求1的纤网，其中对位芳族聚酰胺纤维以30～70重量份的数量存在，而间位芳族聚酰胺纤维以70～30重量份的数量存在。
8.存在于隔热制品和消防服中的权利要求1的纤网。
9.用于成形垂直堆积梳理芳族聚酰胺纤网的方法，包括将对位芳族聚酰胺和间位芳族聚酰胺纤维和粘结剂纤维的团块喂入到清棉机中，纤维在其中被开松；将开松的纤维喂入到掺混机中形成纤维纤网；梳理该共混物从而形成纤维纤网；垂直地折叠该纤维纤网从而形成一种垂直堆积结构，它具有纵向矩形断面，具有间距大致相等的连续交替波峰和波谷，和大量垂直地排列的褶裥，它们延伸在每个波峰与波谷之间；以及加热该垂直堆积结构以便使粘合剂纤维和芳族聚酰胺纤维粘合，从而使结构得到加固并保持其垂直堆积，其中该纤网包含5～95重量份梳理的对位芳族聚酰胺纤维和95～5重量份梳理间位芳族聚酰胺纤维，以100重量份对位芳族聚酰胺和间位芳族聚酰胺纤维为基准计。
10.权利要求9的方法，其中纤网的面积密度为0.5～7盎司每平方码，高度为2～50mm并且波峰频率为4～15次每英寸。
11.权利要求10的方法，其中纤网包含1～20重量份粘结剂。
12.存在于消防服中的权利要求1的纤网。
全文摘要
一种垂直堆积芳族聚酰胺装配体包含梳理对位芳族聚酰胺和间位芳族聚酰胺纤维，可用作消防服中的内衬。
文档编号D04H13/00GK1714187SQ200380103630
公开日2005年12月28日 申请日期2003年11月19日 优先权日2002年11月19日
发明者A·P·阿尼杰, L·N·巴斯卡姆, R·L·埃蒙森, R·H·杨 申请人:纳幕尔杜邦公司