阻燃性纤维片材及其成型物的制作方法

专利名称：：阻燃性纤维片材及其成型物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于汽车及建筑物的内装材料等的阻燃性纤维片材及其成型物。
背景技术：
：以往，作为这种纤维片材，是提供一种通过针刺法络合纤维网片而成的针刺无纺布或针刺毡、及通过合成树脂粘结纤维网片而成的树脂无纺布或树脂毡、纤维的编织物等(参照例如特开平11-61616号公报、特开平8-39596号公报)。对于这种纤维，在要求具有防音性及隔热性的同時，也要求具有阻燃性。以往为了赋予该纤维片材阻燃性，是使四氯酞酸，四溴酞酸，四溴双酚A，三氧化锑，氯化石蜡等阻燃剂含有在该纤维片材中。但是即使使用上述阻燃剂，纤维片材的阻燃化也不充分，并且也有阻燃剂产生毒性的问题。
发明内容作为解决上述问题的方法，本发明提供一种在纤维中含有膨胀石墨的阻燃性纤维片材。该纤维优选为中空纤维或其中混合有中空纤维，更优选在该纤维中混合有熔点为180℃或以下的低熔点纤维。在将纤维片材成型时，优选该纤维通过合成树脂粘接剂粘结。此时，优选该合成树脂粘接剂为水溶液，将该膨胀石墨分散于该水溶液中并使其浸渍于该纤维片材中，而且优选在该水溶液中溶解有水溶性树脂。并且，优选该合成树脂粘接剂为酚类树脂，并已经过磺基甲基化和/或亚磺基甲基化(スルフイメチル)。本发明再提供一种将上述阻燃性纤维片材成型为规定形状的成型物。该成型物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。并且本发明再提供一种在上述阻燃性纤维片材的一面或两面上隔着多孔性热塑性塑料薄膜而层叠了其它纤维片材的层叠物，以及将该层叠物成型为规定形状的成型物。该成型物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。本发明的阻燃性纤维片材如暴露于高温下，则所含有的膨胀石墨产生膨胀而赋予该纤维片材自熄性。该纤维如果是中空纤维或其中混合有中空纤维，则纤维片材的刚性提高。再有，如将熔点为180℃或以下的低熔点纤维混合在该纤维中，或纤维通过合成树脂粘接剂粘结，则该纤维片材可获得成型性。通常合成树脂粘接剂为水溶液，将该膨胀石墨分散在该水溶液中并使其浸渍于该纤维片材中，在水溶液中如溶解有水溶性树脂，该水溶液经增粘则可防止膨胀石墨的沉淀，并且提高膨胀石墨对纤维的附着力。而且该水溶性树脂也成为脱模剂，在加压成型阻燃性纤维片材时，可提高成型物的脱模性。本发明的纤维片材具有高阻燃性，且对人畜无害。图1表示通气阻力的测定原理的说明图。具体实施例方式以下详细地说明本发明。作为本发明中所使用的纤维，例如聚酯纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、乙酸酯纤维等合成纤维、羊毛、马海毛、羊绒、骆驼毛、羊驼毛、骆马绒、安哥拉山羊毛、蚕丝、红丝棉、宽叶香蒲纤维(ガマ繊維)、纸浆、棉、椰子纤维、麻纤维、竹纤维、洋麻纤维等天然纤维、人造丝(人造绢丝、化纤短纤维)、高湿模量粘胶纤维、铜氨纤维、乙酸酯、三乙酸酯等纤维素类人造纤维、玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维、石棉纤维等无机纤维、以及将使用了这些纤维的纤维制品的碎屑分梳而得到的再生纤维等。这些纤维可以单独使用，也可以二种或更多种组合使用。更优选的纤维是中空纤维。该中空纤维由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚-1，4-二甲基环己烷对苯二甲酸酯等聚酯、尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙10等聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、丙烯酸、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、乙酸酯等热塑性树脂所组成。这些中空纤维可以单独使用，也可以二种或更多种组合使用。该中空纤维通过熔融纺丝法，或通过优先洗脱除去复合纺丝2种聚合物所得纤维中的一方成分等公知方法而制造。该中空纤维具有1个、2个或更多个截面圆形、椭圆性等形状的中空管部，中空率为5％～70％，优选为10％～50％。该中空率是中空管部截面积相对于纤维截面积的比例。并且该中空纤维的纤度为1dtex～50dtex的范围，优选为2dtex～20dtex的范围。将上述中空纤维和其它纤维混合使用时，上述中空纤维优选混合30质量％或以上。如使用上述中空纤维，则纤维片材的刚性通过中空管效果而增强。而且，在本发明中也可使用熔点为180℃或以下的低熔点纤维。作为该低熔点纤维，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烃类纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚酯纤维、聚酯共聚物纤维、聚酰胺纤维、聚酰胺共聚物纤维等。这些低熔点纤维可以单独使用，也可以二种或更多种组合使用。该低熔点纤维的纤度范围为0.1dtex～60dtex。上述低熔点纤维通常以1～50质量％的比例混合在上述纤维中。本发明中所使用的膨胀石墨，是通过在硫酸、硝酸等混合液中浸渍天然石墨，并添加过氧化氢或盐酸等氧化剂而得到的，膨胀开始温度为150℃～300℃左右，膨胀容积为30～300ml/g左右，粒径为300～30筛目左右。在纤维片材中添加膨胀石墨时，可将膨胀石墨分散在合成树脂粘接剂中(乳胶，胶乳等)而与合成树脂粘接剂一起添加，此外也可在纤维片材浸渍合成树脂后，另外制备分散了膨胀石墨的聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯部分皂化物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素；以及丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物、或该共聚物的微交联物等碱可溶性树脂等的乳胶、水溶液，并用这些乳胶、水溶液对纤维片材进行涂布、浸渍。膨胀石墨在合成树脂、乳胶、水溶液中的分散，优选使用均质器、超声波乳化装置等。使用超声波乳化装置时，将膨胀石墨细化并均匀地分散于水溶液、乳胶中。如使均匀分散了膨胀石墨的合成树脂粘接剂浸渍在纤维片材中，膨胀石墨就容易渗透到纤维片材内部，从而提高纤维片材的阻燃性。在本发明中，使用时也可在纤维片材中添加热膨胀性颗粒体。作为该热膨胀性颗粒体，例如由具有低软化点的热塑性树脂和低沸点溶剂所组成。作为具有低软化点的热塑性树脂，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸月桂酯等脂肪族或环状丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、甲基乙烯(基)醚、乙基乙烯(基)醚、正丙基乙烯(基)醚、正丁基乙烯(基)醚、异丁基乙烯(基)醚等乙烯(基)醚类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单体、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等含卤素单体、乙烯、丙烯等烯烃类、异戊二烯、氯丁二烯、丁二烯等二烯类、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、阿托酸、柠糠酸等α，β-不饱和羧酸、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丙酯、烯丙醇等含羟基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等酰胺类、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基丙酯、丙烯酸二甲胺基丙酯等含胺基单体、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基烯丙醚等含环氧基单体、以及乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等水溶性单体、还有上述的γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、对-三甲氧基硅烷基苯乙烯、对-三乙氧基硅烷基苯乙烯、对-三甲氧基硅烷基-α-甲基苯乙烯、对-三乙氧基硅烷基-α-甲基苯乙烯、γ-(丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(N-乙烯基苄基胺基乙基-γ-胺基丙基)三甲氧基硅烷·盐酸盐等含水解性硅烷基的乙烯基单体等的一种、二种或更多种的聚合物或上述聚合物被二乙烯基苯、二丙烯酸二乙二醇酯等多元丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、酞酸二烯丙酯、烯丙基缩水甘油醚等交联剂交联的聚合物、低软化点聚酰胺、低软化点聚酯等，优选为具有180℃或以下软化点的热塑性树脂。作为低沸点溶剂，例如正己烷、环己烷、正戊烷、异戊烷、正丁烷、异丁烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、汽油、乙醚、丙酮、苯等沸点为150℃或以下的有机溶剂。而且热膨胀性颗粒体由在上述热塑性树脂颗粒体中浸渍有上述低沸点溶剂的发泡性珠粒、及在上述低软化点热塑性树脂的壳中充填了上述低沸点溶剂的微胶囊等所组成。该颗粒体的直径通常是0.5～1000μm。作为使用于本发明中的热膨胀性颗粒体，还有蛭石，珍珠岩，天然玻璃质中空微球等热膨胀性无机颗粒体。本发明的纤维片材通过下述方法制造利用针刺法络合纤维网片或纤维垫的方法；或通过在纤维网片或纤维垫中浸渍或混合低熔点纤维或合成树脂粘接剂而进行粘结，或用针刺法络合纤维网片或纤维垫之后浸渍合成树脂粘接剂来进行粘结的方法；以及编织纤维的方法等。上述膨胀石墨或热膨胀颗粒体通常在纤维被制成片材或垫之前混合在纤维中，但在片材或垫中浸渍或混合合成树脂粘接剂时，也可混合在该合成树脂粘接剂中。混合比率可为任意，但通常相对于纤维添加该膨胀石墨0.5～50质量％。使用该热膨胀颗粒体时，添加该颗粒体0.1～50质量％。在该片材化的纤维中浸渍或混合合成树脂溶液后，对该片材化纤维进行干燥。含在该片材化纤维中的合成树脂粘接剂为热固化性树脂时，如使该树脂达到B状态便可长期保存，且可低温短时间成型。作为上述纤维的粘接剂而使用的合成树脂，可使用例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氟树脂、热塑性丙烯酸树脂、热塑性聚酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚氨酯树脂、丙烯睛-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯三元聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等热塑性合成树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂、热固型丙烯酸树脂、尿素树脂、酚树脂、环氧树脂、热固型聚酯等热固性合成树脂等，也可使用生成该合成树脂的聚氨酯树脂预聚体、环氧树脂预聚物、蜜胺树脂预聚物、尿素树脂预聚物、酚树脂预聚物、酞酸二烯丙酯预聚物、丙烯酸寡聚物、多元异氰酸酯、甲基丙烯酸酯单体、酞酸二烯丙酯单体等预聚物、寡聚物、单体等合成树脂的前体。上述合成树脂也可单独使用，也可二种或更多种组合使用，通常作为乳胶、胶乳、水溶液、有机溶剂等而使用。上述合成树脂粘接剂为水溶液时，优选预先将水溶性树脂溶解于该水溶液中。作为上述水溶性树脂，例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯部分皂化物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素等，而且也可使用丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物、或该共聚物的微交联物等碱可溶性樹脂。上述共聚物或微交联共聚物通常作为乳胶而提供。如在上述合成树脂水溶液中添加溶解上述水溶性树脂，分散在该水溶液中的膨胀石墨则由于其增粘效果或分散效果而不易沉淀，从而得到均匀的浸渍液。而且，该水溶性树脂能够增强膨胀石墨对纤维的附着力，有效防止该膨胀石墨从纤维片材上脱离。上述水溶性树脂以固体成分计，通常在上述水溶液中使用0.1～20质量％左右。使上述片材化的纤维中含浸合成树脂时，通常是在液状合成树脂或合成树脂溶液中浸渍该片材化纤维，或通过喷涂、刮涂、辊涂、流涂等对该片材化纤维涂布液状合成树脂或合成树脂溶液。对于调节浸渍或混合了合成树脂的片材化纤维中的合成树脂量，是在浸渍或混合合成树脂后，使用挤压辊或压盘将片材化纤维挤压。此时，片材化纤维的厚度虽减少，但在该片材化纤维中含有中空纤维时刚性较高，挤压后，厚度弹性复原，从而保持一定程度的厚度。特别是在该片材化纤维中含有低熔点纤维时，优选预先将该纤维片材化，加热使低熔点纤维熔融，并通过该熔融物将纤维粘结。这样一来，该纤维片材的强度和刚性进一步提高，在合成树脂浸渍时的操作性也提高，并且挤压后的厚度的复原也变得明显。如上所述，本发明的纤维在含有中空纤维并且已经片材化时，片材成为高刚性，并可以使片材化纤维中合成树脂粘接剂的含量少于不含中空纤维的片材化纤维中合成树脂粘接剂的含量。合成树脂粘接剂为水性合成树脂乳胶时优选在该水性合成树脂乳胶中添加膨胀石墨并施加超声波将其分散。此时，超声波的波长优选为10～700kHz。如施加超声波，膨胀石墨就可微细化，从而可将其浸渍到纤维片材的内部。作为本发明所使用的合成树脂粘接剂，优选为酚类树脂。以下详细说明本发明所使用的酚类树脂。酚类树脂是通过使酚类化合物和醛和/或醛给予体缩合而得到的。为了使其具有水溶性，也可对该酚类树脂进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理。本发明的酚类树脂，以初期缩合物的水溶液(初期缩合物液)的形式浸渍在片材基材中。该初期缩合物液按照需要也可使用下述水溶性有机溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、正辛醇、三甲基壬醇、环己醇、苯甲醇、糠醇、四氢糠醇、松香醇、双丙酮醇等醇类；丙酮、甲基丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、丙酮基丙酮、二甲醚、环己酮、甲基环己酮、乙酰苯、樟脑等酮类；乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、聚乙二醇等二醇类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇异丙醚、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚等二醇醚类；乙二醇二乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯等上述二醇类的酯类或其衍生物；1，4二氧杂环己烷等醚类、二乙基溶纤剂、二乙基卡必醇、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二甘醇二乙酸酯、二甲基甲酰胺等。作为上述酚类树脂中所使用的酚类化合物，可以是一元酚或是多元酚，或是一元酚和多元酚的混合物，但只使用一元酚时，由于固化时及固化后容易释放出甲醛，所以优选使用多元酚或一元酚和多元酚的混合物。作为上述一元酚，可以例示出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、壬基苯酚等烷基苯酚、邻氟苯酚、间氟苯酚、对氟苯酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚、邻溴苯酚、间溴苯酚、对溴苯酚、邻碘苯酚、间碘苯酚、对碘苯酚、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、邻硝基苯酚、间-硝基苯酚、对硝基苯酚、2，4-二硝基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚等一元苯酚取代物；萘酚等多环式一元酚等，这些一元酚可以单独使用，也可以二种或更多种混合使用。作为上述多元酚，可例示出间苯二酚、烷基间苯二酚、焦棓酚、儿茶酚、烷基儿茶酚、氢醌、烷基氢醌、均苯三酚、双酚、二羟基萘等。这些多元酚可以单独使用，也可以2种或更多种混合使用。在这些多元酚之中优选间苯二酚或烷基间苯二酚，特别优选与醛的反应速度比间苯二酚更快的烷基间苯二酚。作为烷基间苯二酚，例如有5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-正丁基间苯二酚、4，5-二甲基间苯二酚、2，5-二甲基间苯二酚、4，5-二乙基间苯二酚、2，5-二乙基间苯二酚、4，5-二丙基间苯二酚、2，5-二丙基间苯二酚、4-甲基-5-乙基间苯二酚、2-甲基-5-乙基间苯二酚、2-甲基-5-丙基间苯二酚、2，4，5-三甲基间苯二酚、2，4，5-三乙基间苯二酚等。通过将爱沙尼亚产的油母页岩进行干馏而得到的多元酚混合物价钱便宜，且多量地含有除5-甲基间苯二酚之外的反应性高的各种烷基间苯二酚，所以是本发明中特别优选的多元酚原料。本发明中，将上述酚类化合物与醛和/或醛给予体(醛类)进行缩合，上述醛给予体是指分解时生成给出醛的化合物或它们的混合物。作为这样的醛，可例示出甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、邻甲苯甲醛、水杨醛等，作为醛给予体，可例示出例如多聚甲醛、三噁烷、六亚甲基四胺、四甲醛(tetraoxymethylene)等。如上所述，为了改良水溶性酚类树脂的稳定性，优选将上述酚类树脂进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理。作为可用于改良水溶性酚类树脂稳定性的磺基甲基化剂，可以例示出例如将亚硫酸、酸式亚硫酸或偏酸式亚硫酸与碱金属或三甲胺及苄基三甲基铵等季胺或季铵进行反应而得到的水溶性亚硫酸盐、以及通过这些水溶性亚硫酸盐与醛的反应而得到的醛加成物。该醛加成物是指甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、邻甲苯甲醛、水杨醛等醛与上述水溶性亚硫酸进行加成反应所得的物质，例如甲醛和亚硫酸盐所形成的醛加成物是羟基甲磺酸盐。作为可用于改良水溶性酚类树脂稳定性的亚磺基甲基化剂，可以例示出甲醛化次硫酸钠(雕白粉)、苯甲醛化次硫酸钠等脂肪族和芳香族醛的碱金属次硫酸盐类；亚硫酸氢钠、亚硫酸氢镁等碱金属和碱土类金属的亚硫酸氢盐(连二亚硫酸盐)类；羟基甲烷亚磺酸盐等羟基烷烃亚磺酸盐等。制造上述酚类树脂时，按其需要，可将下述碱性物质作为催化剂或pH调整剂而进行混合，例如盐酸、硫酸、正磷酸、硼酸、草酸、甲酸、醋酸、丁酸、苯磺酸、酚磺酸、对甲苯磺酸、萘-α-磺酸、萘-β-磺酸等无机或有机酸、草酸二甲酯等有机酸的酯类、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等酸酐、氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、草酸铵、醋酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、亚氨基磺酸铵等铵盐、单氯乙酸或其钠盐、α，α’-二氯丙醇等有机卤化物、三乙醇胺盐酸盐、盐酸苯胺等胺类的盐酸盐、水杨酸尿素加合物、硬脂酸尿素加合物、庚酸尿素加合物等尿素加合物、N-三甲基牛黄酸、氯化锌、氯化铁等酸性物质、氨、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙等碱金属及碱土类金属的氢氧化物、石灰等碱土类金属的氧化物、碳酸钠、亚硫酸钠、醋酸钠、磷酸钠等碱金属的弱酸盐类等。(酚类树脂的制造)上述酚类树脂(初期缩合物)可按照通常方法来制造，具体地可以通过下述方法来制造(a)使一元酚和/或多元酚与醛类进行缩合的方法，(b)使一元酚和醛类缩合而得的初期缩合物和/或多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与一元酚和/或多元酚进行缩合的方法，(c)使一元酚和多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与一元酚和/或多元酚进行缩合的方法，(d)使一元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物进行缩合的方法，(e)使一元酚和醛类缩合而得的初期缩合物和/或多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与一元酚和多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物进行缩合的方法等。本发明中优选的酚类树脂为酚-烷基间苯二酚共缩合物。上述酚-烷基间苯二酚共缩合物(初期缩合物)的水溶液稳定性良好，且与只有酚所形成的缩合物(初期缩合物)相比，具有在常温条件下可长期保存的优点。并且，该水溶液浸渍于片材基材中并预固化而得到的纤维片材的稳定性良好，该纤维片材即使长期保存也不丧失成型性。再有，烷基间苯二酚因和醛的反应性较高，捕捉游离醛并反应，所以还具有树脂中游离醛的量变少等优点。上述酚-烷基间苯二酚共缩合物的优选制造方法是，首先使酚和醛反应来制造酚类树脂初期缩合物，接着，在该酚类树脂初期缩合物中添加烷基间苯二酚，如果需要的话，再添加醛并使其反应的方法。例如，上述(a)一元酚和/或多元酚和醛类的缩合中，通常相对于1摩尔一元酚，添加0.2～3摩尔的醛类，相对于1摩尔多元酚，添加0.1～0.8摩尔醛类，并按照所需添加溶剂和第三成分，在液温为55～100℃的条件下使其加热反应8～20小时。此时醛类可在反应开始时全部加入，也可分次添加或连续滴加。将上述酚类树脂的初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺酸基甲基化时，可于任意阶段在该初期缩合物中添加磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂，从而将酚类化合物和/或初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化。磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂的添加可在缩合反应前、反应中、反应后的任一阶段进行。磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂的总添加量通常相对于1摩尔酚类化合物为0.001摩尔～1.5摩尔。在总添加量为0.001摩尔或以下时，酚类树脂的亲水性不充分，而在1.5摩尔或以上时，酚类树脂的耐水性变差。为了良好地保持所制造的初期缩合物的固化性和固化后的树脂的物性等性能，优选为0.01～0.8摩尔左右。用于将初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化而添加的磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂与该初期缩合物的羟甲基和/或该初期缩合物芳香环进行反应，从而将磺基甲基和/或亚磺基甲基导入至该初期缩合物中。这样，磺基甲基化和/或亚磺基甲基化的酚类树脂的初期缩合物的水溶液，在酸性(pH1.0)～碱性的广泛范围内稳定，即使在酸性、中性及碱性的各个范围都可固化。特别是在酸性时使其固化，残存的羟甲基减少，就不会有固化物分解而产生甲醛的担心。本发明中，作为上述酚类树脂，如有需要也可添加尿素、硫脲、蜜胺、硫代蜜胺、双氰胺、胍、胍胺、甲基胍胺、苯基胍胺、2，6-二氨基-1，3二胺的胺类树脂单体和/或该胺类树脂单体形成的初期缩合体，使其与酚类化合物和/或初期缩合物进行共缩合。此外，在本发明的酚类树脂初期缩合物(包含初期共缩合物)中，也可再添加醛和/或醛给予体、或羟烷基化三嗪酮衍生物等固化剂。作为上述醛和/或醛给予体，可以使用与制造酚类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)时所使用的醛和/或醛给予体同样的物质，羟烷基化三嗪酮衍生物可以通过尿素类化合物、胺类以及醛和/或醛给予体之间的反应而得到。作为制造羟烷基化三嗪酮衍生物时所使用的上述尿素类化合物，可以例示出尿素、硫脲、甲基脲等烷基脲、甲基硫脲等烷基硫脲、苯基脲、萘基脲、卤化苯基脲及硝基化烷基脲等的单独1种、2种或更多种的混合物。特别优选的尿素类化合物为尿素或硫脲。作为胺类除了甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、戊胺等脂肪族胺、苄胺、糠胺、乙醇胺、乙二胺、六亚甲基二胺、六亚甲基四胺等胺类外，还可以例示出氨，它们可以单独使用，也可使用2种或更多种的混合物。制造上述羟烷基化三嗪酮衍生物时所使用的醛和/或醛给予体是与制造酚类树脂的初期缩合物时所使用的醛和/或醛给予体同样的物质。合成上述羟烷基化三嗪酮衍生物时，通常按照相对于1摩尔尿素类化合物，胺类和/或氨为0.1～1.2摩尔，醛和/或醛给予体为1.5～4.0摩尔的比例使其反应。进行上述反应时，这些物质的添加顺序是任意的，但作为优选的反应方法是，首先在反应器中投入所需量的醛和/或醛给予体，通常是一边保持60℃或以下的温度一边缓缓地添加所需量的胺类和/或氨，接着再添加所需量的尿素类化合物，并在80～90℃的条件下加热搅拌2～3小时而使其反应的方法。作为醛和/或醛给予体，通常使用37％的福尔马林，但为了提高反应生成物的浓度，其中一部分也可替换成多聚甲醛。并且，如使用六亚甲基四胺，则可得到固体成分更高的反应生成物。尿素类化合物、胺类和/或氨以及醛和/或醛给予体之间的反应通常在水溶液中进行，但也可用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇等醇类的单独1种、2种或更多种的混合物来代替水的一部分或全部，并且也可添加使用丙酮、甲基乙基酮等酮类等水溶性有机溶剂的单独1种、2种或更多种的混合物。上述固化剂的添加量，在是醛及醛给予体的情况下，相对于100质量份的本发明的酚类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)为10～100质量份，在是羟烷基化三嗪酮衍生物的情况下，相对于100质量份的上述酚类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)为10～500质量份。在本发明中所使用的合成树脂粘接剂中，也可再添加混合碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、亚硫酸钙、磷酸钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、硅藻土、白云石、石膏、滑石、粘土、石棉、云母、硅酸钙、皂土、白炭黑、炭黑、铁粉、铝粉、玻璃粉、石粉、高炉矿渣、飘尘、水泥、氧化锆等无机填料；天然橡胶或其衍生物；苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、异戊二烯橡胶、异戊二烯-异丁烯橡胶等合成橡胶；聚乙烯醇、藻酸钠、淀粉、淀粉衍生物、骨胶、明胶、血粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺等水溶性高分子及天然橡胶类；碳酸钙、滑石、石膏、炭黑、木粉、胡桃粉、椰壳粉、小麦粉、米粉等填料；表面活性剂；硬脂酸、棕榈酸等高级脂肪酸、棕榈醇、硬脂醇等高级醇；硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯等脂肪酸酯类；脂肪酸酰胺类；巴西椰树蜡等天然蜡类、合成蜡类；石蜡类、石蜡油、硅酮油、硅酮树脂、氟树脂、聚乙烯醇、润滑脂等脱模剂；偶氮二碳酰胺、二硝基五亚甲基四胺、P，P’-氧代双苯磺酰肼、偶氮二异丁腈(アゾビス-2，2’-(2-メチルグロピオニトリル))等有机发泡剂；碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵等无机发泡剂；天然玻璃质中空微球、珍珠岩、玻璃球、发泡玻璃、中空陶瓷等中空颗粒体；发泡聚乙烯、发泡聚苯乙烯、发泡聚丙烯等塑料发泡体或发泡颗粒；颜料、染料、抗氧化剂、防静电剂、结晶化促进剂、磷类化合物、氮类化合物、硫类化合物、硼类化合物、溴类化合物、胍类化合物、磷酸盐类化合物、磷酸酯类化合物、胺类树脂等阻燃剂、防火剂、防水剂、防油剂、防虫剂、防腐剂、蜡类、润滑剂、抗老化剂、紫外线吸收剂；DOP、DBP、如酞酸二环己酯那样的酞酸酯类增塑剂及其它如磷酸三甲苯酚酯等增塑剂等。本发明的纤维片材成型为平板状或规定形状，通常适用热压成型，在上述纤维片材中含有热膨胀性颗粒体时，该热膨胀性颗粒体的加热膨胀是在上述加压成型时一边限制该纤维片材的厚度一边进行。如一边限制厚度一边将该纤维片材加热至所含有的该热膨胀性颗粒体的膨胀温度或以上，则该热膨胀性颗粒体发生膨胀。如上所述，因限制了该纤维片材的厚度，所以通过该颗粒的膨胀使周围的纤维受到压缩，纤维部分的密度变高，刚性增强。但是作为纤维片材全体，其空隙率不变，因而重量也不变。本发明的纤维片材通过热压成型为平板状后，也可通过热压成型为规定形状，并且在含有低熔点纤维或热塑性树脂粘接剂时，也可进行加热使低熔点纤维或热塑性树脂粘接剂软化后通过冷压成型为规定形状。本发明的纤维片材也可数张重叠使用。本发明的纤维片材料可用作例如汽车的车顶材料、仪表板消音材料、发动机罩消音材料、发动机下盖消音材料、汽缸罩盖消音材料、减震消音材料、地毯、仪表板、车门装饰条等内装材料的基材、层叠在基材上的增强材料或吸音材料、隔热材料、建筑材料等。由本发明的纤维片材所制得的成型物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。其中，通气阻力R(Pa.s/m)是表示通气性材料的通气程度的尺度。此通气阻力R的测定通过稳流差压测定方式而进行。如图1所示，在圆筒状的通气路W内配置试验片T，在一定的通气量V(图中箭头方向)的状态下，测定图中箭头的起点侧的通气路W内的压力P1，和图中箭头的终点P2的压力差，再根据以下的公式就可算出通气阻力R。(公式)R＝ΔP/V其中，ΔP(＝P1-P2)压力差(Pa)，V单位面积的通气量(m3/m2.s)，而通气阻力R(Pa·s/m)与通气度C(m/Pa·s)存在C＝1/R的关系。通气阻力例如可以通过通气性试验机(制品名KES-F8-AP1，Kato-tech株式会社制造，稳流差压测定方式)测定。通气阻力在0.1～100kPa·s/m范围的成型物，其吸音性良好。并且，也可将该纤维片材和表皮材料、内衬材料、芯材等其它材料层叠。在本发明的纤维片材的一面或两面，也可隔着多孔性热塑性塑料薄膜层叠其它纤维片材而形成层叠物。该多孔性热塑性塑料薄膜，是由例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烃类树脂(包含聚烯烃类树脂的改性物)、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚酯共聚物、聚酰胺、聚酰胺共聚物等的1种、2种或更多种的混合物所组成的薄膜。上述层叠物，例如通过将从塑模T中所挤出的热塑性塑料薄膜层压在阻燃性纤维片材上，再在该纤维片材上层叠其它纤维片材并经热压成型而制得。上述多孔性热塑性塑料薄膜也可以预先设置成多孔的薄膜，也可以在阻燃性纤维片材上层压该薄膜后，通过针等开设多孔，但纤维片材例如将从塑模T中所挤出的处于加热软化状态的热塑性塑料薄膜层压，一经挤压，便在该薄膜上形成微细的多孔。该多孔是通过纤维片材表面的绒毛所形成。在此方法中，无需将薄膜进行多孔化的工序，并且微细的多孔对制品的吸音性而言有良好的影响。将上述层叠物成型为规定形状所得的层叠物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。通气阻力在0.1～100kPa·s/m范围的成型物，其吸音性优良。以下，通过实施例详细说明本发明。但本发明并不只限定于以下所示的实施例。使用由80质量％的聚酯纤维(纤度12dtex，纤维长度52mm)以及20质量％的低熔点聚酯纤维(软化点110℃，纤度8dtex，纤维长度54mm)所组成的纤维网，并通过针刺法而制成片材化纤维(单位面积重量500g/m2，厚度15mm)。在80质量份的苯酚-甲醛初期缩合物(50％质量固体成分)中添加混合20质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300℃～320℃，膨胀率100倍)而制得浸渍液。此浸渍液的粘度为100mPa·s。使用此浸渍液，将其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到50质量％的含量，然后在干燥室内一边抽气一边以100～120℃的温度干燥3分钟以预固化该片材化纤维而制得纤维片材。以200℃的温度将预固化后的该纤维片材热压成型60秒钟，制得10mm厚的成型物。使用通气性试验机(制品名KES-F8-AP1，Kato-tech株式会社制，V＝4×10-2(m/s))测定该成型物的通气阻力(实施例2以后也同样)。此成型物的通气阻力为3.5kPa·s/m。添加混合60质量份的苯酚-甲醛初期缩合物(50％质量固体成分)、20质量份的聚乙烯醇(10％质量固体成分，皂化度98.5mol％)以及20质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300℃～320℃，膨胀率100倍)而制得浸渍液。此浸渍液的粘度为250mPa·s。除了使用此浸渍液代替实施例1中的浸渍液之外，和实施例1同样压制成型，从而制得10mm厚的成型物，此成型物的通气阻力为4.1kPa·s/m。添加混合60质量份的苯酚-甲醛初期缩合物(50％质量固体成分)、15质量份的聚乙烯醇(10％质量固体成分，皂化度98.5mol％)、4质量份的作为碱可溶性增粘剂的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的后交联共聚物乳胶即PRIMAL，ASE-60(RohmandHaas公司制造，商品名)、20质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300℃～320℃，膨胀率130倍)以及1质量份的27质量％氨水而制得浸渍液。此浸渍液的粘度为950mPa·s。除了使用此浸渍液代替实施例1中的浸渍液之外，和实施例1同样压制成型，制得10mm厚的成型物，此成型物的通气阻力为4.6kPa·s/m。除了使用含磷、氮类阻燃剂代替实施例1中的膨胀石墨之外，和实施例1同样地进行浸渍、预固化及压制成型，制得10mm厚的成型物，此成型物的通气阻力为3.3kPa·s/m。对上述实施例1，2，3以及比较例1进行浸渍液的稳定性和成型物的阻燃性试验，其结果如表1所示。阻燃性UL94依照UL94规格为基准，以长度为125mm、厚度为10mm的尺寸进行。FMVSS-302依照FMVSS-302法，以长度为350mm、宽度为100mm、厚度为10mm的尺寸进行。浸渍液的稳定性调查在室温下放置的浸渍液的稳定性。评估基准如以下所述。◎即便放置7天或更多天也为稳定均匀的溶液。○2～3天后膨胀石墨开始分离。×制造浸渍液后10～20分钟，膨胀石墨沉淀并分离。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="579">阻燃性浸渍液的稳定性UL94FMVSS-302实施例1V-0不燃×实施例2V-0不燃○实施例3V-0不燃◎实施例4不合格不燃◎</table></tables>[实施例4]使用由50质量％的中空聚酯纤维(中空率20％，纤度7dtex，纤维长度60mm)、20质量％的维尼纶纤维(纤度12dtex，纤维长度45mm)以及30质量％的麻纤维(纤度20dtex，纤维长度40mm)所组成的纤维网，并通过针刺法而制得片材化纤维(单位面积重量450g/m2，厚度15mm)。添加50质量份的苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(50％质量固体成分)中、17质量份的羧甲基纤维素(1质量％固体成分)、5质量份的作为增粘剂的实施例3中所使用的PRIMAL，ASE-60、27质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300℃，膨胀率150倍)以及1质量份的27质量％氨水，制得粘度为2000mPa·s的浸渍液，将该浸渍液浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到40质量％，然后在干燥室内一边抽气一边以100℃的温度干燥3分钟以预固化该片材化纤维，制得纤维片材。以220℃的温度热压成型预固化后的该纤维片材60秒钟，从而制得10mm厚的成型物。此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0。此外，该浸渍液中并无膨胀石墨的沉淀，操作性优良。该成型物的通气阻力为7.5kPa·s/m。使用由60质量％的中空聚酯纤维(中空率20％，纤度25dtex，纤维长度50mm)、10质量％的洋麻纤维(纤度30dtex，纤维长度45mm)以及30质量％的低熔点聚酯纤维(软化点120℃，纤度7dtex，纤维长度45mm)所组成的纤维网，并通过针刺法而制得片材化纤维(单位面积重量400g/m2，厚度25mm)。添加混合20质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(55％质量固体成分)、1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、3质量份的锆类防水剂(40质量％固体成分)、20质量份的聚乙烯醇(6质量％固体成分，皂化度99mol％)、5质量份的作为增粘剂的PRIMAL，TT-615(RohmandHaas公司製、商品名)、3质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度220℃，膨胀率200倍)、0.5质量份的27质量％氨水以及47.5质量份的水，制得粘度为840mPa·s的浸渍液。使用此浸渍液，将其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到40质量％的含量，然后在干燥室内一边抽气一边以100～120℃的温度干燥3分钟以预固化该片材化纤维，从而制得纤维片材。此外，作为表皮材料，将由30质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(55％质量固体成分)、1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、2质量份的氟类防水防油剂(20质量％固体成分)、3质量份的含磷、氮类阻燃剂以及64质量份的水所组成的浸渍液浸渍在通过纺粘法而制造的聚酯无纺布(单位面积重量30g/m2)中，以使固体成分达到30质量％的含量，然后在干燥室内一边抽气一边以130～150℃的温度干燥2分钟以预固化该无纺布，从而制得无纺布表皮材料。接着，在上述纤维片材上层叠该预固化后的无纺布表皮材料，并以200℃的温度热压60秒钟而成型为规定形状时，得到了形状良好且防水防油性以及刚性均优良的成型物。同时在成型物及成型操作时等，与以往的玻璃棉相比，没有来自玻璃的粉尘的飞散或玻璃刺伤人体的情况，从而操作性优良。还有，此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，作为发动机罩消音材料是有用的成型物。此成型物的通气阻力为20.5kPa·s/m。以180℃的温度加热由80质量％的中空聚酯纤维(中空率25％，纤度6dtex，纤维长度55mm)和20质量％的低熔点聚酯纤维(软化点120℃，纤度3dtex，纤维长度45mm)所组成的纤维网，使含在该纤维网中的该低熔点聚酯纤维熔融，并通过该熔融物使纤维相互粘接而制得片材化纤维(单位面积重量400g/m2，厚度30mm)。制取由30质量份的亚磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(50％质量固体成分)、0.5质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、2质量份的氟类防水防油剂(20质量％固体成分)、5质量份的丙烯酸树脂乳胶(50质量％固体成分)、3质量份的实施例3中所使用的PRIMAL，ASE-60、5质量份的热膨胀性颗粒体(胶囊型，マッモトマイクロスフエア-F-100松本油脂制药株式会社制的商品名，壳软化温度为135～145℃)、3质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度200℃，膨胀率150倍)、0.1质量份的胶体二氧化硅、0.5质量份的27质量％氨水以及50.9质量份的水所组成的粘度为850mPa·s的浸渍液。使用此含浸液，将其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到40质量％的含量，然后在干燥室内一边抽气一边以100～110℃的温度干燥3分钟以预固化该片材化纤维，从而制得纤维片材。再以180℃的温度热压该预固化后的纤维片材60秒钟成型为规定形状，并一边限制厚度一边使热膨胀性颗粒体膨胀而制得成型物。此成型物的吸音性、刚性、防水防油性优良。此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，可获得作为汽车车体的仪表板消音材料及减震消音材料而有用的成型物。此成型物的通气阻力为30.3kPa·s/m。在实施例6中，作为表皮材料，将由60质量份的苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(55％质量固体成分)、2质量份的氟类防水防油剂(15质量％固体成分)、1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、0.5质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度200℃，膨胀率150倍)、10质量份的甲基纤维素(4质量％水溶液)以及26.5质量份的水所组成的浸渍液浸渍在通过针刺法而制造的单位面积重量为80g/m2的聚酯无纺布片材中，使该聚酯无纺布中的固体成分达到25质量％，然后将熔点为120℃的聚酰胺粉体(通过200筛目)作为热熔融粘接剂，以5g/m2的涂布量涂布在该无纺布片材的背面，然后在干燥室内以130～140℃的温度干燥2分钟，以使该热熔融粘接剂附着在该无纺布片材的背面，同时预固化而制得表皮材料。将该表皮材料层叠在实施例6中所制得的预固化后的纤维片材上，并以180℃的温度热压60秒钟成型为规定形状，并且一边限制厚度一边使热膨胀性颗粒体膨胀而制得成型物。此成型物的吸音性、刚性、防水防油性优良。阻燃性也为UL94规格的V-0，可用于汽车的成型车顶材料。此成型物的通气阻力为31.0kPa·s/m。使用由60质量％的聚酯纤维(纤度1.5dtex，纤维长度45mm)、10质量％的低熔点聚酯纤维(软化点110℃，纤度3dtex，纤维长度54mm)以及30质量％的中空聚酯纤维(中空率25％，纤度3dtex，纤维长度50mm)所组成的纤维网，并通过针刺法而制得片材化纤维(单位面积重量350g/m2，厚度20mm)。再制得由40质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(50％质量固体成分)、0.5质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、3质量份的氟类防水防油剂(15质量％固体成分)、20质量份的聚乙烯醇(8质量％固体成分，皂化度99.5mol％)、作为增粘剂的2质量份的实施例3中所使用的PRIMAL，ASE-60(RohmandHaas公司制，商品名)和1质量份的实施例5中所使用的PRIMAL，TT-615(RohmandHaas公司制，商品名)、0.2质量份的膨胀石墨A(膨胀开始温度130℃～150℃，膨胀率150倍)、7质量份的膨胀石墨B(膨胀开始温度300℃～320℃，膨胀率150倍)、0.5质量份的27质量％氨水、0.1质量份的2，6-二叔丁基-对甲酚类抗氧化剂以及25.7质量份的水所组成的粘度为1200mPa·s的浸渍液。使用此浸渍液，将其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到40质量％的含量，然后在干燥室内一边抽气一边以100～110℃的温度干燥3分钟以预固化该片材化纤维，从而制得纤维片材。并且，作为表皮材料，将由40质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(55％质量固体成分)、1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)以及2质量份的氟类防水防油剂(15质量％固体成分)所组成的浸渍液浸渍在间位型芳香族聚酰胺纤维无纺布片材(单位面积重量40g/m2，纤度5dtex)中，以使该芳香族聚酰胺纤维无纺布片材中的固体成分达到20质量％的含量，然后在干燥室内以140～150℃的温度干燥2分钟以预固化该芳香族聚酰胺纤维无纺布片材，从而制得表皮材料。接着，在上述纤维片材上层叠该表皮材料，并以210℃的温度热压60秒钟成型为规定形状，并且一边限制厚度一边使该纤维片材中的膨胀石墨A膨胀而制得成型物。此成型物的吸音性、刚性、耐热性、防水防油性优良。阻燃性也为UL94规格的V-0，可用于汽车的发动机罩消音材料或发动机下盖消音材料。此成型物的通气阻力为10.2kPa·s/m。在使用再生纤维并以合成树脂粘结的毛毡(单位面积重量800g/m2，厚度25mm)中，浸渍实施例4中所使用的浸渍液，以使该毛毡中的固体成分达到10质量％，然后在干燥室内以100～130℃的温度干燥2分钟以除去水分，再以200～230℃的温度加热成型3分钟而制得纤维片材。该纤维片材阻燃性优良，其成型物可用于汽车的地毯。此成型物的通气阻力为6.6kPa·s/m。以180℃的温度加热由70质量％的洋麻纤维(纤度30dtex，纤维长度40mm)和30质量％的聚丙烯纤维(软化点140℃，纤度1.5dtex，纤维长度40mm)所组成的纤维网，使含在该纤维网中的该聚丙烯纤维熔融，通过该熔融物将纤维相互粘接而制得片材化纤维(单位面积重量500g/m2，厚度15mm)。使用添加混合了85质量份的丙烯酸树脂乳胶(50质量％固体成分)、5质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300℃，膨胀率150倍)以及10质量份的聚乙烯醇水溶液(10质量％固体成分，皂化度85mol％)的浸渍液，将其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到30质量％，然后在100～130℃的干燥室内干燥2分钟，制得纤维片材。再将该纤维片材在150～180℃的干燥室内放置5分钟，使该聚丙烯纤维熔融物熔融后，进行冷压而制得厚度为5mm的成型物。该成型物的刚性、阻燃性优良。可用于汽车的车门门板。此成型物的通气阻力为90.5kPa·s/m。使用由95质量％的聚酯纤维(纤度1.5dtex，纤维长度36mm)和5质量％的低熔点聚酯纤维(软化点110℃，纤度4dtex，纤维长度40mm)所组成的纤维网，并通过针刺法而制得片材化纤维(单位面积重量80g/m2，厚度2mm)。使用添加混合了65质量份的苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(50％质量固体成分)、10质量份的水溶性环氧树脂(60质量％固体成分)、3质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300℃，膨胀率150倍)、22质量份的聚乙烯醇水溶液(5质量％固体成分，皂化度99.5mol％)的浸渍液，并通过喷涂法将其涂布在上述片材化纤维上，以使固体成分达到40质量％，然后在150～180℃的干燥室内干燥2分钟，并将所得纤维片材用作由硬质聚氨酯泡沫和表皮材料所组成的汽车的成型车顶用基材的增强材料。该纤维片材可用作刚性优良且阻燃性良好的增强材料。将30质量份的丙烯酸乳胶(50％质量固体成分)、15质量份的聚乙烯醇(10％质量固体成分，皂化度98.5mol％)、10质量份的PRIMAL，ASE-60(RohmandHaas公司制，商品名)、20质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度300～320℃，膨胀率130倍，粒径80筛目)、1质量份的27质量％氨水以及24质量份的水进行混合，并进行超声波搅拌(频率30kHz，5分钟)，然后一边细化膨胀石墨一边使其分散。此水溶液的粘度为840mPa·s。将上述水溶液浸渍在实施例1的片材化纤维(单位面积重量50g/m2，厚度15mm)中时，膨胀石墨浸渍到了该片材化纤维的内部。这被解释为由于超声波的搅拌而使膨胀石墨细化，从而该膨胀石墨的粒径的分散性变得优良。使用由40质量％的聚酯纤维(纤度5dtex，纤维长度25mm)、20质量％的低熔点聚酯纤维(软化点110℃，纤度2.5dtex，纤维长度20mm)以及40质量％的洋麻纤维(纤度40detx、纤维長度30mm)所组成的纤维网，使含在该纤维网中的该低熔点聚酯纤维熔融，并通过该熔融物将纤维相互粘接而制得片材化纤维(单位面积重量250g/m2，厚度30mm)。使用由40质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期共缩合物(50％质量固体成分)、1质量份的炭黑分散液(30％质量固体成分)、2质量份的氟类防水防油剂(20质量％固体成分)以及57质量份的水所组成的浸渍液，将其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到40质量％的含量，然后在干燥室内以140～150℃的温度干燥10分钟。接着，通过喷雾方式将实施例12中所得的膨胀石墨分散液涂布在上述片材化纤维的两面，以使膨胀石墨在每一个面上的量为40g/m2，进而以140～150℃的温度将其干燥5分钟，从而制得涂布了膨胀石墨的预固化纤维片材。然后在由聚酯纤维所组成并通过纺粘法而制造的单位面积重量为50g/m2的无纺布的背面，以20μm的厚度挤出聚乙烯，制得经层压的无纺布。使用该无纺布，将在98质量份上述浸渍液中添加混合了2质量份的磷、氮类阻燃剂的阻燃剂配合浸渍液浸渍在该无纺布中，以使固体成分达到45质量％的含量，在干燥室内以140～150℃的温度干燥30秒钟，制得表皮材料。再在上述预固化纤维片材上层叠该表皮材料，并以200℃的温度热压成型45秒钟制得成型物。此成型物的通气阻力为58.3kPa·s/m。并且此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，可用于吸音性优良的汽车车体的仪表板吸音材料及减震消音材料。本发明的纤维片材具有高阻燃性，且对人畜无害，所以对例如汽车及建筑物的内装材料等极其有用。权利要求1.一种阻燃性纤维片材，其特征在于，在纤维中含有膨胀石墨。2.如权利要求1所述的阻燃性纤维片材，其中，所述纤维是中空纤维或其中混合有中空纤维。3.如权利要求1或2所述的阻燃性纤维片材，其中，在所述纤维中混合有熔点为180℃或以下的低熔点纤维。4.如权利要求1～3的任一项所述的阻燃性纤维片材，其中，所述纤维是通过合成树脂粘接剂而粘结的。5.如权利要求4所述的阻燃性纤维片材，其中，所述合成树脂粘接剂为水溶液，将所述膨胀石墨分散于所述水溶液中并使其浸渍于所述纤维片材中。6.如权利要求5所述的阻燃性片材，其中，在所述水溶液中溶解有水溶性树脂。7.如权利要求5或6所述的阻燃性纤维片材，其中，所述合成树脂粘接剂是酚类树脂，并已经过磺基甲基化和/或亚磺基甲基化。8.一种成型物，其特征在于，该成型物是通过将权利要求1～7中任一项所述的阻燃性纤维片材成型为规定形状而得到的。9.如权利要求8所述的成型物，其中，通气阻力为0.1～100kPa·s/m。10.一种层叠物，其特征在于，在权利要求1～7中任一项所述的阻燃性纤维片材的一面或两面上，隔着多孔性热塑性塑料薄膜而层叠有其它的纤维片材。11.一种成型物，其特征在于，该成型物是通过将权利要求10所述的层叠物成型为规定形状而得到的。12.如权利要求11所述的成型物，其中，通气阻力为0.1～100kPa·s/m。全文摘要本发明的目的在于提供一种阻燃性优良的纤维片材及其成型物。提供一种在纤维中含有膨胀石墨的阻燃性纤维片材。该膨胀石墨暴露于高温下时产生膨胀，从而赋予纤维片材自熄性。该阻燃性纤维片材的成型物具有高阻燃性且对人畜无害，因而可以利用于例如汽车及建筑物的内装材料等。文档编号D06M15/37GK1849422SQ20048002519公开日2006年10月18日申请日期2004年8月20日优先权日2003年9月2日发明者小川正则,伊藤邦矩,平野司芳申请人:名古屋油化株式会社