专利名称：一种纤维材料改质的方法及其染色工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种纤维材料改质的方法，具体来说是一种纤维材料染色前的预处理方法及其染色工艺。
背景技术：
现有的棉染色工艺中，一般使用阴离子型活性染料为主。但是，活性染料中的阴离子基团对棉纤维有静电力排斥作用，阻碍了染料向纤维材料扩散，导致染色过程中上染速度慢，上染率低。因而现有的染色工艺中，均需要在印染过程中使用大量的电解质(盐)来克服静电排斥力。同时，现有活性染料必须在碱性条件下才能与棉等纤维素纤维材料上的羟基发生化学反应。碱剂存在下的反应环境不可避免的导致活性染料大量水解，大幅度降低了染料的利用率及上染率，而渗透到纤维内部的水解染料及未反应的染料又会造成纤维材料染色后的染色牢度下降。因此，在染色工序完成后必须通过皂洗工序除去纤维材料里未反应的染料，甚至还需要进一步使用固色剂来提高染料的洗涤牢度。由于化学品的使用量过大，工艺繁琐，造成纺织印染、皮革、造纸等行业污染严重、能耗大、生产成本高等问题。
为了解决上述的技术难题，法国Protex公司1976年开发的名为Glytac A的商品，其主要成分是低分子反应型季胺盐化合物的阳离子改性剂。在印染过程中使用该阳离子改性剂，可以实现活性染料在染色时不使用盐的目的，但阳离子改性工艺只能解决对阴离子染料的吸附问题，而不能改变活性染料与棉等纤维的反应性及染料水解问题。同时存在着改性剂使用工艺繁琐以及改性剂本身水解的问题。因此，至今还没有被国内、外印染业广泛接受具有实用价值的纤维材料改性方法及其染色工艺。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种可简化染色工艺、染料固色率高、染色效果好的纤维材料改质的方法。
本发明的另一个发明目的在于克服现有技术的不足，提供一种工序简单、能耗小、污染小且可节省大量染色助剂的改质纤维材料的染色工艺。
本发明的发明目的是这样实现的一种纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述纤维材料改质的方法是将含有活泼氢和反应型功能团的预聚物加入至纤维材料里，预聚物分子量150-80000，预聚物之间经反应后连结成大分子链聚合物，并固化在纤维材料上，预聚物的氮含量为5-45％，该预聚物中至少含有羟基、胺基及亚胺基等活泼氢基团的一种，及至少含有异氰酸酯、环氧基、氯甲基、羟甲基、环胺基、多元羧酸及3-羟基氮杂环丁烷基等反应型功能团的一种。
所述纤维材料包括棉、麻、涤纶、维纶、锦纶、氨纶、尼龙、羊毛、丝绸、腈纶、粘胶纤维、铜氨纤维、纤维素酯纤维、人造蛋白质纤维、玻璃纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、珍珠纤维、海藻纤维、圣麻纤维、再生纤维素纤维、牛奶蛋白纤维、大豆纤维、聚乳酸纤维、竹纤维、氯纶、芳纶、氟纶、碳纤维及棉/涤、毛/涤等天然纤维及合成纤维，以及混纺纤维、梭织布、针织布、无纺布、成衣、纱线、散棉及散毛等纺织品，以及皮革、纸张和木材等。
所述预聚物中含活泼氢的化合物包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、己二胺、乙二醇、丙二醇、山梨酸、甘油、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、季戍四醇、蔗糖、二乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多烯多胺、聚乙烯亚胺等化合物其中一种或任意组合。
所述预聚物中含反应型功能团的化合物包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，6，一己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等异氰酸酯(包括含保护基)，以及环氧溴丙烷、环氧氯丙烷、1，3一二氯异丙醇、己二酸、乙二酸、二羟甲基二羟基环乙烯脲、3-羟基氮杂环丁烷基，多元羧酸、酸酐、聚马来酐、二氯均三嗪、三氯均三嗪、氯氟均三嗪、双氰胺、三羟甲基三聚氰胺等化合物的的一种或任意组合。
所述含活泼氢的化合物和含反应型功能团的化合物的反应摩尔比为1∶0.05-20；反应温度室温至160℃；反应时间10分钟-200分钟；反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、水等以上常规溶剂的其中一种或者上述常规溶剂的任意组合。
所述纤维材料的改质方法为浸渍法含活泼氢及含反应型功能团的预聚物0.1-15％(owf)与纤维材料充分混和浸润，浴比1∶1-50；温度及时间室温-130℃，10-90分钟。
所述纤维材料的改质方法为浸轧法(或喷涂、涂层法)含活泼氢及含反应型功能团的预聚物1-100克/升；浸轧后，室温-180℃干燥。
所述改质后的纤维材料在无盐、无碱、无尿素等常用助剂的环境下与阴离子型染料或涂料进行常规工艺染色。
本发明具有以下优点本发明的纤维材料改质的方法中，先把纤维材料与含活泼氢及含反应型功能团的预聚物进行混合，预聚物互相之间反应，并联结成大分子链，固化在纤维材料内部。因改质后的纤维上含有大量阳离子基团，活泼氢(染座)基团及反应型功能团，对阴离子型活性染料的吸附效果显著，对活性染料有优异的反应能力，因此在染色过程中无需加入电解质(盐)，无需加入碱，节省了大量的染色助剂，既降低了生产成本，节省了大量能源，又减少了对环境的污染。
具体实施例方式
本发明的纤维材料改质的方法及其染色工艺中，纤维材料改质的方法是将含有活泼氢和反应型功能团的预聚物加入至纤维材料里，预聚物分子量为150-80000，预聚物之间经反应后连结成大分子链聚合物，并固化在纤维材料上，预聚物氮含量为5-45％，该预聚物中至少含有羟基、胺基及亚胺基等活泼氢基团的其中一种或含有上述成分的任意组合，及至少含有异氰酸酯、环氧基、氯甲基、羟甲基、环胺基、多元羧酸及3-羟基氮杂环丁烷基等反应型功能团的其中一种或含有上述成分的任意组合。其中，预聚物中含活泼氢的化合物包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、己二胺、乙二醇、丙二醇、山梨酸、甘油、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、季戍四醇、蔗糖、二乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多烯多胺、聚乙烯亚胺等以上聚合物的其中一种或者上述聚合物的任意组合。而预聚物中含反应型功能团的化合物包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，6，一己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等异氰酸酯(包括含保护基)，以及环氧溴丙烷、环氧氯丙烷、1，3一二氯异丙醇、己二酸、乙二酸、二羟甲基二羟基环乙烯脲、多元羧酸、酸酐、聚马来酐、二氯均三嗪、三氯均三嗪、氯氟均三嗪、双氰胺、三羟甲基三聚氰胺等以上化合物的其中一种或者上述化合物的任意组合。含活泼氢和含反应型功能团化合物的反应摩尔比为1∶0.05-20；反应温度室温至160℃；反应时间10分钟-200分钟；反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、水等以上常规溶剂的其中一种或者上述常规溶剂的任意组合。适合改质的纤维材料包括棉、麻、涤纶、维纶、锦纶、氨纶、尼龙、羊毛、丝绸、腈纶、粘胶纤维、铜氨纤维、纤维素酯纤维、人造蛋白质纤维、玻璃纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、珍珠纤维、海藻纤维、圣麻纤维、再生纤维素纤维、牛奶蛋白纤维、大豆纤维、聚乳酸纤维、竹纤维、氯纶、芳纶、氟纶、碳纤维及棉/涤、毛/涤等天然纤维及合成纤维，以及混纺纤维、梭织布、针织布、无纺布、成衣、纱线、散棉及散毛，以及皮革、纸张和木材等纺织品。
纤维材料改质工艺主要有两种1、浸渍法含活泼氢及含反应型功能团的预聚物0.1-15％(owf)与纤维材料充分混和浸润，浴比1∶1-50；温度及时间室温-130℃，10-90分钟。其实施方案中，含活泼氢及含反应型功能团的预聚物的含量以0.5-5％(owf)；浴比以1∶1-10；温度及时间98℃，30分钟效果较好。
2、浸轧法(或喷涂、涂层法)含活泼氢及含反应型功能团的预聚物1-100克/升；干燥条件室温-180℃，其实施方案中，含活泼氢及含反应型功能团的预聚物10-20克/升；干燥条件100℃。
下面根据表1对各个实施例进行详细说明，但并不因此把本发明限制在所述实施例范围内实施例1(浸渍法)纤维种类全棉针织半漂布配方含活泼氢及含反应型功能团的预聚物(20％) 5％(owf)浴比1∶10温度2℃/分钟升 98℃时间保温30分钟后续工序清水洗。
实施例2(浸渍法)纤维种类全棉针织半漂布配方含活泼氢及含反应型功能团的预聚物(10％) 5％(owf)NaOH 1克/升渗透剂 0.5克/升浴比1∶20温度2℃/分钟升 98℃时间保温30分钟后续工序清水洗。
实施例3(浸溃法)纤维种类全棉针织布配方己二胺 0.5-2％(owf)二乙醇胺 0.5-2.5％(owf)二苯基甲烷-4，4’一二异氰酸酯0.5-2.5％(owf)浴比1∶20温度2℃/分钟升至98℃时间保温30分钟后续工序脱水。
实施例4(浸轧法)纤维种类全棉机织半漂布、纯涤纶机织半漂布、涤/棉机织半漂布配方含活泼氢及含反应型功能团的预聚物(20％) 50克/升浸轧次数二浸二轧干燥温度100℃。
实施例5(浸轧法)纤维种类涤纶机织半漂布配方乙醇胺 0-5克/升二乙烯三胺10-30克/升环氧氯丙烷5-40克/升浸轧次数二浸二轧干燥温度100℃。
通过在纤维材料里加入含活泼氢及含反应型功能团的预聚物，预聚物分子量为150-80000，使预聚物能顺利渗入至纤维材料的内部。经浸渍法或浸轧法使预聚物在纤维材料内部互相反应，预聚物之间经反应后连结成大分子链聚合物或网状聚合物，并固化在纤维材料上，大分子链聚合物氮含量为5-45％，以保证染色过程中能提供足够多的活性氢。由于该大分子链聚合物为反应型阳离子化合物，对各种纤维的材料都具有优异的吸附力，且对阴离子型活性染料的吸附效果显著，因此其染色的固色率高，染色效果好。此外，在染色过程中可以节省大量的染色助剂(如电解盐、碱等)。
表1 纤维材料改质方法
本发明的改质纤维材料的染色工艺中，其染色工艺主要有浸渍法和浸轧法两种。改质后的纤维材料染色工艺可以采用常规的浸溃法、浸轧法或喷涂法，印染时除了使用染料外，不需要使用盐、碱、尿素等常用助剂。因大分子链聚合物上有胺基、羟基及反应型功能团，因此，被吸入纤维内部的阴离子型活性染料能与胺基、亚胺基快速反应。同时，染料上的胺基也能与大分子链聚合物上的反应基团产生化学反应，因而在实际染色时，染料被改质后的纤维材料吸附的同时，反应也基本完成。而大分子链聚合物上的阳离子基团对阴离子染料也有固色作用。浸渍法的染色温度是60-130℃，时间是10-90分钟，染色后可以皂洗或清水洗，也可以不洗，直接进入后整理工序。如果使用浸轧法或喷印法，浸轧后可以室温阴干，也可以100-180℃烘干，然后根据情况决定是否需要皂洗，或清水洗，或不洗。
下面结合表2对各个实施例进行详细说明，但并不因此把本发明限制在所述实施例范围内实施6(浸渍法)使用纤维实施例1中的改质后的全棉针织半漂布染色配方活性艳蓝KN-R 1-2％(owf)浴比1∶20温度2℃/分钟升到98℃时间保温30分钟后续工序常规工艺皂洗后烘干测试结果皂洗牢度4-5级，皂洗变色4级。
实施例7(浸轧法)使用纤维实施例4中的改质后的涤纶机织布染色配方活性艳蓝K-3R10克/升浸轧次数二浸二轧温度及时间100℃烘干，180℃，30秒焙烘后续工序常规工艺皂洗测试结果皂洗牢度为3-4级，皂洗变色4级。
实施例8(浸轧法)纤维材料实施例4中的改质后的锦纶/氨纶混纺针织布染色配方活性翠蓝KN-G 10克/升浸轧次数二浸二轧温度及时间100℃烘干后续工序常规工艺皂洗测试结果皂洗牢度4-5级。
实施例9(浸轧法)纤维材料实施例4中的改质后的涤/棉混纺机织布浸轧配方活性艳蓝K-3R 10克/升浸轧次数二浸二轧温度及时间100℃烘干，180℃，30秒焙烘后续工序常规工艺皂洗测试结果皂洗牢度4-5级。
表2 改质后纤维材料的染色方法
权利要求
1.一种纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述纤维材料改质的方法是将含有活泼氢和反应型功能团的预聚物加入至纤维材料里，预聚物分子量150-80000，预聚物之间经化学反应后连结成大分子链聚合物，并固化在纤维材料上，预聚物的氮含量为5-45％，该预聚物中至少含有羟基、胺基及亚胺基等活泼氢基团的一种，及至少含有异氰酸酯(包括含保护基)、环氧基、氯甲基、羟甲基、环胺基、多元羧酸及3-羟基氮杂环丁烷基等反应型功能团的一种。
2.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述纤维材料包括棉、麻、涤纶、维纶、锦纶、氨纶、尼龙、羊毛、丝绸、腈纶、粘胶纤维、铜氨纤维、纤维素酯纤维、人造蛋白质纤维、玻璃纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、珍珠纤维、海藻纤维、圣麻纤维、再生纤维素纤维、牛奶蛋白纤维、大豆纤维、聚乳酸纤维、竹纤维、氯纶、芳纶、氟纶、碳纤维及棉/涤、毛/涤等天然纤维及合成纤维，以及混纺纤维、梭织布、针织布、无纺布、成衣、纱线、散棉及散毛等纺织品，以及皮革、纸张和木材等。
3.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述预聚物中含活泼氢的化合物包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、己二胺、乙二醇、丙二醇、山梨酸、甘油、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、季戍四醇、蔗糖、二乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多烯多胺、聚乙烯亚胺等以上化合物的其中一种或任意组合。
4.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述预聚物中含反应型功能团的化合物包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、1，6，一己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等异氰酸酯(包括含保护基)，环氧溴丙烷、环氧氯丙烷、1，3一二氯异丙醇、己二酸、乙二酸、二羟甲基二羟基环乙烯脲、3-羟基氮杂环丁烷基，多元羧酸、酸酐、聚马来酐、二氯均三嗪、三氯均三嗪、氯氟均三嗪、双氰胺、三羟甲基三聚氰胺等以上化合物的其中一种或者任意组合。
5.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述含活泼氢的化合物和含反应型功能团的化合物的反应摩尔比为1∶0.05-20；反应温度室温至160℃；反应时间10分钟-200分钟；反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、水等以上常规溶剂的其中一种或者上述常规溶剂的任意组合。
6.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述纤维材料的改质方法为浸渍法含活泼氢及含反应型功能团的预聚物0.1-15％(owf)与纤维材料充分混和浸润，浴比1∶1-50；温度及时间室温-130℃，10-90分钟。
7.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述纤维材料的改质方法为浸轧法(或喷涂、涂层法)含活泼氢及含反应型功能团的预聚物1-100克/升；浸轧后，室温-180℃干燥。
8.根据权利要求1所述纤维材料改质的方法及其染色工艺，其特征在于所述改质后的纤维材料在无盐、无碱、无尿素环境下与阴离子型染料或涂料进行常规工艺染色。
全文摘要
本发明为纺织印染行业提供了一种全新的纤维材料改质方法及环保型染色方法，其特征在于将含有活泼氢和反应型功能团的预聚物加入至纤维材料里，预聚物之间经化学反应后连结成大分子链聚合物，并固化在纤维材料上，预聚物的氮含量为5－45％，该预聚物中至少含有羟基、胺基及亚胺基等活泼氢基团的一种，及至少含有异氰酸酯(包括含保护基)、环氧基、氯甲基、羟甲基、环胺基、多元羧酸及3－羟基氮杂环丁烷基等反应型功能团的一种。改质后的纤维材料在无盐、无碱、无尿素环境下与阴离子型染料或涂料进行常规工艺染色。本发明具有工艺简单，染料利用率高，助剂用量少，既降低了生产成本，节省了大量能源，又减少了对环境的污染。
文档编号D06P1/00GK101070676SQ20071002805
公开日2007年11月14日 申请日期2007年5月18日 优先权日2007年5月18日
发明者顾学平, 杨澄宇, 张艳军 申请人:广东德美精细化工股份有限公司