专利名称：消泡剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括具有不同粘度的有机硅化合物的组合物、制备它们的方法，以及其作为消泡剂的用途。
背景技术：
在很多液体体系中，更尤其是在水溶液体系中，包括期望的表面活性化合物或其他不需要的组分，如果这些体系或多或少强烈接触气态物质，例如在废水脱气过程中、强烈搅拌液体过程中、蒸馏过程中、洗涤或着色操作中，或在分配过程中，可能会发泡产生问题。这种泡沫可以通过机械装置或通过添加消泡剂控制。已证明基于硅氧烷的消泡剂尤其适合。根据US 3，383，327A制备基于硅氧烷的消泡剂，例如，通过在聚二甲基硅氧烷中加热亲水性二氧化硅。如在US 3，560，40IA中公开的，使用碱性催化剂使得这种消泡剂的 有效性得到改善。例如，根据DE 2925722A1，一种替代方法是在聚二甲基硅氧烷中分散疏水化二氧化硅。然而，通常需要改进所制得的消泡剂的有效性。因此，例如，US-A-4145308，描述了一种消泡剂制剂，以及聚二有机硅氧烷和二氧化硅也包括由(CH3)3Si01/2和SiO2单元制成的共聚物。如EP-A-301531 中所述(对应 US 4，919，843A)，由(CH3) 3Si01/2 和 SiO2 单元制成的共聚物据说是有利的也与带终端长链烷基的硅氧烷相结合。在这些配方中，也使用了气相法和沉淀的二氧化硅混合物。EP-B-726086通过在原位使用预处理的疏水化二氧化硅和二氧化硅疏水化的混合物，实现了消泡剂配方的增强的有效性。部分交联的使用，在某些情况下，据说已经橡胶状的聚二甲基硅氧烷有助于增加消泡剂的效果。在这方面，例如可以参考US-A 2，632，736、EP-B163541、EP-B 21750UEP-A273448和EP-A 434060。虽然这些产品通常具有非常高的粘度并且难以处理或进一步加工。可替换地，部分地交联的硅氧烷、高粘度的直链聚二甲基硅氧烷也用在消泡剂配方中。根据US-A 4395352教导，在配方中简单地通过使用具有高达30000mm2/s粘度的聚二甲基硅氧烷实现了消泡剂效果的显著改善。EP-B 163398使用油的粘度高达200000mm2/s，以提高100-5000mm2/s的油、硅酮树月旨、和二氧化硅混合物中消泡剂的效果。在这种情况下，随后，消泡剂效果可以简单地通过混合高粘度娃氧烧得到改善。根据EP 1750524B1，相反，如果带基于具有1000-10000mPas粘度的二有机硅氧烷的消泡剂的乳液与具有100-1050mPas粘度的二有机硅氧烷混合，消泡效果更佳。然而，在强烈发泡中，富含表面活性剂的体系，已知的消泡剂配方并不总是具有足够持久的有效性和相容性，或，由于高粘度，根据分支度或达到的交联度，很难进行处理。本发明的目的是提供避免上述缺点的消泡剂制剂。
发明内容
本发明提供了组合物，包括(A)在25°C和1013hPa具有10-350mm2/s粘度的有机聚硅氧烷，包括化学式(I)单元R2c(R3O)dSiO(4_a_b)/2 (I)，其中R2可以是相同或不同的并且表示单价、具有1-30个碳原子、优选1-18个碳原子的可选卤代的烃基，或氢原子，R3可以是相同或不同的并且表示氢原子或具有1-4个碳原子的单价烃基，a 为 0、1、2 或 3，和b 为 0、1、2 或 3，条件是a+b总和为彡3并且在有机聚硅氧烷(A)中超过50%所有化学式(I)的单元，a+b总和为2，有机聚硅氧烷(A)的粘度由化学式(I)的单元数量决定，(B)有机聚硅氧烷，在25°C和1013hPa具有500-200000mm2/s的粘度，包括化学式
(II)单元R2c (R3O) dSiO(4_c_d)/2 (II)，其中R2和R3具有以上为其说明的定义，c 为 0、1、2、或 3，和d 为 0、1、2、或 3，条件是c+d总和为彡3并且在有机聚硅氧烷(B)中超过50%的所有化学式(II)的单元，c+d总和为2，有机聚硅氧烷(B)的粘度由化学式(II)的单元数量决定，(C)沉淀的二氧化硅，具有20_500m2/g的BET表面积(D)气相法二氧化硅，具有100_500m2/g的BET表面积(E)聚醚硅氧烷，具有的浊点小于50°C(F)可选地有机聚硅氧烷树脂，包括化学式(III)的单元Ra(R1O)bSiO(^f)72 (III)，其中R2和R3具有以上为其说明的定义，e 为 0、1、2、或 3，和f■为 0、1、2、或 3，条件是e+f总和为彡3并且在有机聚硅氧烷树脂中小于50%的所有化学式(III)的单元，e+f总和为2，(G)可选地不同于(A)和(B)的有机聚硅氧烷，和(H)可选水不溶性有机化合物。基团R和R2可以是烧基、环烧基、稀基、芳基或芳烧基。基团R和R2的实例为甲基、乙基、辛基、2-丙烯基苯基，和苯基。取代的基团R和R2的实例为卤代烃基，例如3，3，3-三氟丙基。尤其优选的基团R和R2为甲基。基团R1和R2的实例为氢原子、甲基和乙基。
尤其优选的基团R3为氢原子。有机聚硅氧烷(A)和(B)优选地含按重量计平均30-500ppm的Si键合的OH基含量；换句话说，在0. 013%至0. 22mol%的化学式(I)和(II)的单元中，分别地，b是I，d是I和R3是H，并且在99. 78mol%至99. 987mol%的化学式(I)和(II)的单元中，分别地，b是0，d 是 O。有机聚硅氧烷(A)优选地具有(在25°C和1013hPa下测量)50-200mm2/s粘度。有机聚硅氧烷(B )优选地具有(在25 °C和1013hPa下测量)1000-20000mm2/s粘度。作为有机聚硅氧烷(A)优选使用通式(IV)的直链有机聚硅氧烷R23_g(R3O)gSi-[OSiR22]n-0Si (OR3)gR23_g (IV)，其中R2和R3具有以上为其说明的定义， g 为 0 或 1，和n为整数，并且其值为使得有机聚硅氧烷(A)粘度在25 °C和1013hPa下为10-350mm2/s,条件是化学式(IV)的有机聚硅氧烷具有按重量计平均30-500ppm的Si键合的OH
基含量。作为有机聚硅氧烷(B)优选使用通式(V)的基本上直链有机聚硅氧烷R23_h(R3O)hSi-[OSiR2丄-OSi (OR3)hR23_h (V)，其中R2和R3具有以上为其说明的定义，h 为 0 或 1，和m为整数，并且具有的值使得有机聚硅氧烷(B)粘度在25°C和1013hPa下为500-20000mm2/s,条件是化学式(V)的有机聚硅氧烷按重量计具有平均30-500ppm的Si键合的OH
基含量。组分(A)对组分(B)的重量比优选地为95:5至5:95，更优选地为80:20至20:80。作为沉淀的二氧化硅(C)优选使用具有BET表面积为50_200m2/g的沉淀的二氧化硅。沉淀的二氧化硅可以是亲水的；也可以使用预处理的疏水二氧化硅。这些种类的产品对本领域技术人员是熟知的并且例如在EP 726086A2中描述。本发明的组合物包括沉淀的二氧化硅(C)，优选地用量为0. I至20重量份，更优选地为I至10重量份，在各种情况下基于100重量份组分(A)和(B)。气相法二氧化硅(D)具有100-500m2/g的BET表面积，优选地为200_400m2/g。气相法二氧化硅可以是亲水的；也可以使用预处理的疏水二氧化硅。这些种类的产品对本领域技术人员是熟知的并且例如在EP726086A2中描述。 本发明的组合物包括气相法二氧化硅(D)，优选地用量为0. I至20重量份，更优选地为I至10重量份，在各种情况下基于100重量份组分(A)和(B)。组分(C)与组分(D)的重量比优选地为95:5至5:95，更优选地为80:20至20:80。作为组分(E)可以使用直链聚醚硅氧烷(E)其中聚醚基通过烃基，优选二价烃基，侧链地SiC键合至直链硅氧烷。例如，在GB 2350117A中描述了这种类型的直链聚醚-聚硅氧烷共聚物。所述聚醚硅氧烷优选地具有10-200个硅氧烷主链，更特别地20-100个硅氧烷单元，具有2-20%，更特别地5-15%的硅氧烷单元携带化学式(VI)的SiC键合的聚醚基Z-R4-O- [CH2-CH2O] x_ [CH2-CH (CH3) 0] y-R5 (VI)其中，X 值为 0-100，优选地 5-50，y 值为 5-100，优选地 5-50，X :y 比例为 4:1 至 0:1，R4表示具有1-10个碳原子的二价烃基，优选地C1,亚烷基，R5是相同或不同的并且表示氢原子或具有1-30个碳原子的可选取代的烃基或化 学式-C(O)R6的羧基，其中基团R6为CV3的烷基，例如甲基或乙基。R4优选地为化学式-CH2-CH2-CH2-的基团。基团R5优选地为氢原子或具有1-18个碳原子的单价烃基。基团R5的实例为氢原
子或C^6烷基。优选使用通式(VII)的聚醚硅氧烷(E)R23Si-[OSiR22]。_ [OSiZR2] p-0SiR23 (VII),其中聚醚基Z和基团R2具有以上为其说明的定义，O为从5到500的整数，优选10到100，和p为从I到50的整数，优选2到15。通式(VII)中o+p的总和优选地为20至200，更优选地为20至100，具有优选地平均2-20%，更特别地5-15%，的烷氧基单元o+p具有SiC键合的聚醚基Z。根据DIN EN 1890方法A测量聚醚硅氧烷(E)的浊点。聚醚硅氧烷(E)的浊点优选地小于40°C，更优选地小于30°C，非常优选地小于25°C，S卩，在25°C，聚醚硅氧烷在水中小于1%可溶。作为组分(E)，也可以使用支链的聚醚硅氧烷。支链聚醚硅氧烷的实例是其中聚醚基通过烃基，优选二价烃基，侧链地SiC键合至直链硅氧烷链的那些，并且这些直链硅氧烷链通过侧链有机桥彼此连接。这些有机桥的实例为SiC键合的直链或支链有机基团，优选地二价烃基，其可包含一个或多个选自氧原子和氮原子的杂原子，如亚烷基，SiC键合的聚醚基(其通过亚烷基键合至硅烷链)，和SiC键合的二价烃基，如亚烷基，其包含聚醚基和尿烷基。尤其地适合的作为支链聚醚烷氧基(E)为支链聚醚-聚烷氧基共聚物，例如，如EP1076073AUEP 1424117A2或WO 2006/128624A1描述的这类的消泡剂的组分。优选的支链聚醚-聚硅氧烷共聚物是其中硅氧烷链通过含聚醚基和尿烷基的侧链二价SiC键合的烃基彼此连接的那些。这些聚醚-聚烷氧基共聚物及其制备描述在W02006/128624A1中，更特别地在第3页，第8行至第13页，第38行(引入以供参考)。本发明的组合物包括聚醚硅氧烷(E)，优选地用量为I至200重量份，更优选地2至100重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)和(B)。可选地使用的组分(F)包括由化学式(I)的单元组成的硅酮树脂，优选地树脂中小于5%的单元a+b总和为2。特别优选，组分(F)包括基本上由R23SiOv2 (M)单元和Si04/2 (Q)单元组成的有机聚硅氧烷树脂，其中R2具有以上为其说明的定义；这些树脂也被称为MQ树脂。M与Q单元的摩尔比优选地范围从0. 5至2. O，更优选地范围从0. 6至I. O。这些硅酮树脂可以进一步含有按重量计高达10%的自由Si键合的羟基和烷氧基。这些有机聚硅氧烷基树脂(F)优选地具有的粘度在25°C高于IOOOmPas或为固体。由凝胶渗透色谱法(相对聚苯乙烯标准)测定的这些树脂的重均分子量Mw优选地为200至200000g/mol，更优选地 1000 至 20000g/mol。组分(F)为商业产品和/或可以根据硅化学中常规方法制备，例如根 据“Parsonage, J. R. ；Kendrick, D. A. (Science of Materials andPolymersGroup, University of Greenwich, London, UK SE 186PF) Spec. Publ. -R. Soc.Chem. 166，98-106，1995”，US-A-2, 676，182 或 EP-A 927733。本发明的组合物包括有机聚硅氧烷树脂(F)，优选地用量为0. 5至30重量份，更优选地为0. I至10重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)和(B)。 此外，在一种优选的实施方式中，本发明的组合物包括组分(G)，不同于(A)和(B)的有机聚硅氧烷并且由通式(VIII)的单元组成R2k(R5O)1SiO(^1)72 (VIII)，其中，R2具有以上为其说明的定义，R5可以是相同或不同的并且表示具有至少6个碳原子的单价、直链和/或支链烃基，优选地6-30个碳原子，k 为 0、1、2 或 3，和I 为 O、1、2 或 3，平均 0.005 至 0.5， 条件是k+1总和为< 3,平均I. 9至2. I。这种类型的有机聚硅氧烷(G)可以这样获得例如，通过在25°C具有粘度50至50000mPa s的端娃醇聚二甲基娃氧烧和具有至少6个碳原子的脂肪醇(如异十三烧醇、正辛醇、硬脂醇、4-乙基十六醇或二十醇)的碱催化缩聚。本发明的组合物包括有机聚娃氧烧(G),优选地用量为0. 5至30重量份,更优选地I至10重量份，在各种情况下，基于100重量份的组分(A)和(B)。除组分(A)到(G)之外，本发明的组合物可包括迄今也用于消泡剂配方中类型的进一步物质。进一步物质的实例为水不溶性有机化合物(H)。为本发明目的的术语“水不溶性”是指在25°C和101. 325kPa压力下在水中的溶解度按重量计不超过3%。水不溶性有机化合物优选地在周围大气压力下，换句话说，在900至I IOOhPa具有沸点高于100°c的化合物，更特别地这些选自矿物油、天然油、异构烷烃、聚异丁烯，来自醇类的羰基合成的残留、低分子量合成羧酸的酯、脂肪酸酯，如硬脂酸辛酯和棕榈酸十二烷基酯，例如，脂肪族醇、低分子量醇的酯、邻苯二甲酸酯、磷酸酯，和蜡。本发明的组合物包括水不溶性有机化合物(H)，优选地用量为0至1000重量份，更优选地0至100重量份，在各种情况下基于100重量份组分(A)到(G)总重量。本发明的组合物优选地为粘性的、清晰至不透明的、无色液体。本发明的组合物，在各种情况下，在25°C和101. 325kPa，具有粘度优选地为100-2000000mPas，更优选地为 1000 至 50000mPas。本发明的组合物可以是溶液、分散体或粉末。本发明的组合物可通过已知方法制备，例如，通过混合所有组分，例如，如，在胶体磨、溶解器或转子-定子均质机中使用高剪切力。可以在减压下进行混合操作，以防止存在的空气的混合掺入，例如，在高度分散填料中，如二氧化硅(C)和(D)。接着，必要时，可以进行二氧化硅(C)和/或(D)的原位疏水。本发明进一步提供了乳剂，包括本发明的组合物，乳化剂，和水。本发明的组合物为乳液时，可以使用本领域技术人员熟知的任何乳化剂制备硅酮乳液，例如阴离子、阳离子或非离子型乳化剂。优选地使用乳化剂混合物，在这种情况下，应当至少存在一种非离子乳化剂，如存在脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸、具有10至20个碳原子的乙氧基化直链或支链醇，和/或甘油酯。此外，作为增稠剂，可以加入本领域技术人员知道的已知化合物，例如聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、纤维素醚，如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，天然增稠剂，如黄原胶，例如，聚氨酯类，以及防腐剂和其它常用添加物。本发明的乳液的连续相优选是水。然而，本发明的组合物也可以乳液的形式制备，其中连续相由组分(A)到(G)形成或由水不溶性有机化合物(H)形成。这些也可以是复乳(multiple emulsion)。制备硅酮乳液的方法是已知的。制备通常通过简单一起搅拌所有组分进行，接着可选地与喷射分散器、转子-定子均质机、胶体磨或高压均质机均质化。本发明的组合物包括乳液，优选水包油乳液，包含按重量计5%至50%的组分(A)到
(H),按重量计1%至20%的乳化剂和增稠剂，以及按重量计30%至94%的水。本发明的组合物也可以配制成自由流动的粉末。这些粉末在文中是优选的，例如，应用于粉状洗衣剂。从组分(A)到(E)、可选的(F)、可选的(G)，和可选地(H)的混合物开始，根据本领域技术人员已知的方法进行制备这些粉末，例如喷雾干燥或凝聚成粒，并使用本领域技术人员已知的佐剂。 本发明进一步提供了包含本发明的组合物和载体材料的粉末。本发明的粉末优选地包括按重量计2%至20%的本发明的含组分(A)到(H)的组合物。采用的载体可以是，如沸石、硫酸钠、纤维素衍生物、尿素、和糖。本发明的粉末包括按重量计50%至95%的载体材料。本发明的粉末的进一步组分可以是，如蜡，或有机聚合物，如在EP-A 887097和EP A 1060778中描述的类型。另外，本发明提供了洗涤剂和护理组合物，例如织物柔软剂，如包含本发明的组合物或以乳液形式或以粉末形式的本发明的组合物。本发明的组合物可以用于迄今基于有机硅化合物的组合物也已用到的任何地方。更特别地它们可用作消泡剂。本发明进一步提供了一种消泡和/或防止介质发泡的方法，通过使本发明的组合物或者其乳液或粉末与介质混合。
令人惊讶的是，已发现通过不同的有机聚硅氧烷、二氧化硅和聚醚硅氧烷的特定混合物，大大提高了本发明所述的消泡剂制剂的效果和处理性能。本发明的消泡剂配方特别对于快速和均匀分散在发泡体系中，对于非常良好的处理性能和可计量性，并且也为高水平的有效性(快速起效并长期有效)是显著的。可以直接将本发明的组合物加入至发泡介质中，以溶液在合适的溶剂中，如甲苯、二甲苯、甲乙酮或叔丁醇，作为粉末，或作为乳液。引导所需用量达到期望的消泡剂效果，例如，通过介质的性质、通过温度和通过发生的湍流。加入至发泡介质中的本发明的组合物优选用量按重量计为0. Ippm至按重量计1%，更优选地用量按重量计I至lOOppm。本发明的方法优选地在温度-10至+150°C，更优选地5至100°C，在周围大气压力下进行，换句话说约900至llOOhPa。本发明的方法也在较高或较低压力下进行，例如，大约在 3000 至 4000hPa 或 I 至 IOhPa0 本发明的消泡剂组合物可以用于破坏泡沫待被抑制的任何地方。例如，这种情况是在非水体系中，例如焦油蒸馏或石油加工中。本发明的消泡剂组合物特别适用于在表面活性剂水溶液体系中控制发泡，适用于洗涤剂，适用于在废水厂中、在织物染色过程中、在天然气洗涤中、在聚合物分散中控制发泡，并适用于对纸浆生产中产生的水介质消泡。本发明的组合物的优点在于作为消泡剂易于处理，当加入小量时，它们在非常宽的各种不同介质中通过高的且持久有效性方面特别显著。从经济和环境的二者角度，这是非常有利的。本发明的方法优点在于易于实施和高度经济。在下面实施例中，所有份数和百分数，除非另有说明，均以重量计。除非另有说明，下面实施例在周围大气压力下进行，即在约IOOOhPa,和室温下，换句话说约20°C，或在当反应物在室温下结合没有额外的加热或冷却时产生的温度。实施例中引用的所有粘度数字涉及温度为25°C。
具体实施例方式消泡剂有效件试验I.消泡剂指数AFI在装置中，按照DE-A 255126，使用两个反向旋转搅拌器将200ml含所研究的IOmg消泡剂(在溶液中10倍甲乙酮的量)的按重量计4%浓度烷基磺酸钠水溶液(Mersolat)发泡I分钟。随后，记录泡沫的崩溃。用泡沫高度随时间变化的曲线的区域来计算消泡剂指数。该指数越低，消泡剂越有效。2.黑液中的测试在恒温80°C的1000ml循环泵装置中，以泵送速率I. 5L/min泵送来自纸衆工艺的400ml 黑液(硬木来自 UPM Kymmene Oy,来自 Kuusankoski,芬兰)。只要泡沫水平达到75mm高度，消泡剂(在消泡剂制剂中IOmg基于组分(A)到(E)和可选地(F)及可选地(G))被计量加入，并记录泡沫崩溃时间和加入消泡剂以及随后泡沫崩溃后达到的最低泡沫水平。泡沫崩溃时间tl越短和泡沫水平hi越低，消泡剂快速起效越好。之后，测定消泡剂的长期效果，代表从最低泡沫水平到原始泡沫水平(75mm)所需的时间间隔t2。使用的物质:娃氧烧Al :用二甲基娃氧基封端的聚_■甲基娃氧烧，具有100mm2/s的粘度和按重量计120ppm的娃轻基部分。娃氧烧A2 :用二甲基娃氧基封端的聚_■甲基娃氧烧，具有5Omm2/s的粘度和按重量计IlOppm的娃轻基部分。娃氧烧BI :用二甲基娃氧基封端的聚_■甲基娃氧烧，具有1000mm2/s的粘度和按重量计150ppm的娃轻基部分。娃氧烧B2 :用二甲基娃氧基封端的聚_■甲基娃氧烧，具有8000mm2/s的粘度和按重量计350ppm的娃轻基部分。·填料Cl :亲水性沉淀的二氧化娃，具有表面积为170m2/g,购自EvonikDegussaGmbH Frankfurt am Main 名下的 Sipernat 383DS。填料C2 :疏水性沉淀的二氧化娃,具有表面积为90m2/g,购自EvonikDegussa GmbHFrankfurt am Main 名下的 Sipernat DlO0填料Dl :亲水性气相法二氧化硅，具有表面积为300m2/g，购自WackerChemie AGMunich 名下的 HDK T30。聚醚烷氧基El :制备该聚合物如下将67g用甲基封端并由二甲基硅氧基和氢甲基硅氧基单元组成、具有活性氢含量为0. 133%和粘度72mm2/s(25°C)的硅氧烷，与具有PO/EO比4. 0和碘值11. 2的408g烯丙基聚醚(560ppm H2O含量)剧烈搅拌混合，并且将混合物加热至100°C。通过在异丙醇中加入0. 5ml的2%浓度六氯钼酸溶液引发氢化硅烷化，显示稍微放热反应。反应混合物保持在100至110°C直至得到清澈的共聚物并且不再检测到活性氢。带侧链聚醚基的聚硅氧烷具有870mm2/s的粘度(25°C)和小于25°C的浊点。有机聚硅氧烷树脂Fl :硅酮树脂，在室温下为固体，由三甲基硅氧基单元和SiO2单元以摩尔比0.6:1制成,具有重均摩尔质量5728g/mol (相对于聚苯乙烯标准)和按重量计0. 8%的Si键合的羟基含量。有机聚硅氧烷Gl :具有粘度ISOmPas的缩合产物，由辛基十二醇和具有粘度40mPas的硅羟基封端的聚二甲基硅氧烷制备。添加剂Hl :沸点范围为235-270°C的烃混合物。实施例1(发明的)混合和均质化21份的有机聚硅氧烷BI、16份的有机聚硅氧烷B2，3份填料Cl、I份填料Dl、l份有机聚硅氧烷树脂FlJP I份有机聚硅氧烷G1，并在1500ppm的KOH存在下，在150°C加热4小时。然后加入52份有机聚硅氧烷Al和6份聚醚硅氧烷El并混合均匀。组合物的粘度和消泡剂指数如表I所示。比较例I (无聚醚硅氧烷E)混合和均质化21份的有机聚硅氧烷BI、16份的有机聚硅氧烷B2、3份填料Cl、I份填料Dl、l份有机聚硅氧烷树脂FlJP I份矿物油H1，并在1500ppm的KOH存在下，在150°C加热4小时。然后加入52份有机聚硅氧烷Al并混合均匀。组合物的粘度和消泡剂指数如表I所示。比较例2 (无填料C):
混合和均质化37份的有机聚硅氧烷B2、3份填料Dl，I份有机聚硅氧烷树脂FljPI份有机聚硅氧烷G1，并在1500ppm的KOH存在下，在150°C加热4小时。然后加入52份有机聚硅氧烷Al和6份聚醚硅氧烷El并混合均匀。组合物的粘度和消泡剂指数如表I所示。比较例3 (无有机硅氧烷A，无填料D)混合和均质化79份的有机聚硅氧烷BlUO份填料Cl、I份有机聚硅氧烷树脂Fl、和I份有机聚硅氧烷Gl，并在1500ppm的KOH存在下，在150°C加热4小时。然后加入4份填料C2和6份聚醚硅氧烷El并混合均匀。组合物的粘度和消泡剂指数如表I所示。表I :实施例I和比较例C1-C3的消泡剂指数和粘度
权利要求
1.一种组合物，包含 (A)有机聚硅氧烷，在25°C和1013hPa具有10-350mm2/s的粘度，包括化学式(I)的单元 R2c(R3O)dSiO(4_a_b)/2 (I)， 其中 R2可以是相同或不同的并且表示单价、具有1-30个碳原子、优选1-18个碳原子的可选卤代的烃基，或氢原子， R3可以是相同或不同的并且表示氢原子或具有1-4个碳原子的单价烃基， a为0、1、2或3，和 b 为 0、1、2 或 3， 条件是a+b总和为< 3，并且在所述有机聚硅氧烷(A)中超过50%的所有化学式(I)单元，a+b总和为2, 所述有机聚硅氧烷(A)的粘度由化学式(I)的单元数量决定， (B)有机聚硅氧烷，在25°C和1013hPa具有500-200000mm2/s的粘度，包括化学式(II)的单元 R2c (R3O) dSiO(4_c_d)/2 (II)， 其中R2和R3具有以上为其说明的定义， c为0、1、2、或3，和 d 为 0、1、2、或 3， 条件是c+d总和为< 3，并且在所述有机聚硅氧烷(B)中超过50%的所有化学式(II)的单元，c+d总和为2， 所述有机聚硅氧烷(B)的粘度由化学式(II)的单元数量决定， (C)沉淀的二氧化硅，具有20-500m2/g的BET表面积 (D)气相法二氧化硅，具有100-500m2/g的BET表面积 (E)聚醚硅氧烷，具有小于50°C的浊点 (F)可选的有机聚硅氧烷树脂，包括化学式(III)的单元 Ra(R1O)bSiOf4^72 (III)， 其中R2和R3具有以上为其说明的定义， e为0、1、2、或3，和 f 为 0、1、2、或 3， 条件是e+f总和为< 3，并且在所述有机聚硅氧烷树脂中小于50%的所有化学式(III)的单元，e+f总和为2， (G)可选的不同于(A)和(B)的有机聚硅氧烷，和 (H)可选的水不溶性有机化合物。
2.根据权利要求I所述的组合物，其特征在于使用的有机聚硅氧烷(A)包括通式(IV)的基本上直链的有机聚硅氧烷R23^g(R3O) gSi-[OSiR22Jn-OSi (0R3)gR23_g (IV)， 其中R2和R3具有权利要求I中为其说明的定义， n为整数，并且具有的值使得所述有机聚硅氧烷(A)的粘度在25°C和1013hPa下为10-350mm2/s, g为O或1，条件是化学式(IV)的所述有机聚硅氧烷具有按重量计平均30-500ppm的Si键合的OH基含量。
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于使用的有机聚硅氧烷(B)包括通式(V)的基本上直链的有机聚硅氧烷R23^h(R3O)hSi-[OSiR22Jm-OSi (OR3)hRVh (V)， 其中R2和R3具有权利要求I中为其说明的定义， m为整数，并且具有的值使得所述有机聚硅氧烷(A)粘度在25 °C和1013hPa下为500-20000mm2/s, h为0或1，条件是化学式(V)的所述有机聚硅氧烷具有按重量计平均30-500ppm的Si键合的OH基含量。
4.根据权利要求1、2或3所述的组合物，其特征在于使用的浊点小于50°C的聚醚硅氧烷(E)，包括通式(VII)的直链聚醚硅氧烷R23Si-[OSiR22]。_ [OSiZR2] p-0SiR23 (VII), 其中聚醚基Z为通式(VI)的基团 -R4-O- [CH2-CH2O] x- [CH2-CH (CH3) 0] y-R5 (VI) 其中 X值为0-100，优选地5-50， y值为5-100，优选地5-50， 比例X :y为4:1至0:1, R4表示具有1-10个碳原子的二价烃基， R5是相同或不同的并且表示氢原子或具有1-30个碳原子的可选取代烃基或化学式-C(O)R6的羧基，其中基团R6为CV3的烷基， R2具有权利要求I中为其说明的定义， O为从5到500的整数，优选地10到100和 P为从I到50的整数，优选地2到15。
5.根据权利要求I至4中任一项所述的组合物，其特征在于使用的聚醚硅氧烷(E)包括浊点小于25°C的聚醚硅氧烷。
6.一种水乳液,包括 如权利要求I至5中任一项所述的组合物， 乳化剂，和 水。
7.—种粉末,包括 如权利要求I至5中任一项所述的组合物，和 载体材料。
8.洗涤剂，包括如权利要求I至5中任一项所述的组合物或如权利要求6所述的其乳液或如权利要求7所述的其粉末。
9.一种用于消泡和/或用于防止介质发泡的方法，通过混合如权利要求I至5中任一项所述的本发明的组合物或如权利要求6所述的其乳液或如权利要求7所述的其粉末进行。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于使用纸浆生产过程中产生的水介质。
全文摘要
描述了新型组合物，包含(A)有机聚硅氧烷，在25℃和1013hPa具有10-350mm2/s的粘度，(B)有机聚硅氧烷，在25℃和1013hPa具有500-200000mm2/s的粘度，(C)沉淀的二氧化硅，具有20-500m2/g的BET表面积，(D)气相法二氧化硅，具有100-500m2/g的BET表面积，(E)聚醚硅氧烷，具有小于50℃的浊点，(F)可选的有机聚硅氧烷树脂，(G)可选的不同于(A)和(B)的有机聚硅氧烷，和(H)可选的水不溶性有机化合物。
文档编号D21C3/28GK102869423SQ201180021636
公开日2013年1月9日 申请日期2011年4月4日 优先权日2010年4月28日
发明者理查德·贝克尔, 维利巴尔德·布格尔, 霍尔格·保奇克 申请人:瓦克化学股份公司