专利名称：改进的粘合组合物及用其处理的纺织品材料和制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及改进的粘合组合物及用其处理的纺织品材料和制品。所述改进的粘合组合物包括未经交联的间苯二酚-甲醛和/或间苯二酚-糠醛缩合物(或者可溶于水的苯酚-甲醛缩合物)、橡胶胶乳和诸如2-糠醛的醛组分。所述组合物可应用于纺织品基质并用于改进经处理的纺织品基质与橡胶材料之间的粘合。含有经处理的纺织品-橡胶复合物的终端制品包括但不限于汽车轮胎、皮带和软管以及印刷用毡(printingblankets)。
背景技术：
间苯二酚甲醛胶乳(RFL)组合物已被用于处理纺织品基质以增强该基质对用于织物增强橡胶产品(诸如轮胎、传送带、传动带和其它复合材料)的含橡胶材料的粘合。在传统的RFL组合物中存在甲醛，这可表现出多种健康危害。例如，由于甲醛是高挥发性的(例如其在室温下是气体)，其可以在使用过程中不良地散发出来，这在没有正确通风的情况下能够成为潜在的吸入健康风险。同样，甲醛可以在于较高温度下干燥的过程中在对流式烘箱中损失。因此，由于这种原料损失，利用甲醛的工艺的功效不是最优的。与采用传统RFL组合物有关的另一项问题是已用这些RFL组合物处理的纺织品材料通常会损失其弹性并且非常僵硬。某些终端用途需要在经RFL处理的制品中存在一定量的弹性以使这种经处理的制品可用。典型的RFL组合物为符合这些弹性要求而挣扎。此外，由于其相对高的反应性水平，许多RFL组合物在室温时不稳定。由于典型RFL组合物的保存期限短，某些胶乳(lattices)不能制为商用。最后，为优化所得纺织品-橡胶复合物的坚固性和耐用性，改进纺织品材料与橡胶化合物之间的粘合强度也是希望的。在这方面，传统的RFL组合物仍能进行改进以便在纺织品基质和橡胶之间提供更大的粘合。在一个方面，这种特征的例子是汽车轮胎，其中织物与轮胎橡胶的粘合是重要的安全特征，其有助于防止轮胎在使用中劣化。因此，本发明的一个实施方式提供了一种组合物，其包含2-糠醛和/或2-糠醛的反应产物以提供改进的粘合而不具有上面提到的问题。2-糠醛组分的沸点为160°C (相对于在室温下为气体的甲醛的-19°C)并且与甲醛相比在干燥烘箱中非常不可能挥发。2-糠醛组分还显示了显著低于甲醛的毒性曲线。用本发明的组合物处理的纺织品材料比用传统RFL处理的织物要软得多且弹性更好，并且得到的纺织品-橡胶复合材料也要软得多且弹性更好。含2-糠醛的组合物也比含甲醛的组合物更稳定。使用本发明的组合物改进了材料对多种橡胶和纺织品材料的粘合。
发明内容
本文提供了一种用于粘合纺织品材料和含橡胶制品的组合物，其包括a)选自下组的化合物未经交联的间苯二酚-甲醛缩合物、间苯二酚-糠醛缩合物、苯酚-甲醛缩合物及它们的混合物山)胶乳组分；和c)结构⑴、⑵或(3)所代表的醛组分权利要求
1.一种用于粘合纺织品材料和含橡胶制品的组合物，包括 a)选自下组的化合物未经交联的间苯二酚-甲醛缩合物、间苯二酚-糠醛缩合物、苯酚-甲醛缩合物以及它们的混合物； b)胶乳组分；和 c)由结构(I)、⑵或(3)所代表的醛组分
2.如权利要求I所述的组合物，其中所述组合物还包括碱组分。
3.如权利要求2所述的组合物，其中所述碱组分选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸钠以及它们的混合物。
4.如权利要求I所述的组合物，其中所述醛组分选自2-糠醛、3-糠醛、吡咯-2-甲醛、2-噻吩甲醛、3-噻吩甲醛、2，3-噻吩二甲醛、2，5-噻吩二甲醛、3-(2-呋喃基)丙烯醛、2，5-糠醛基二甲醛、肉桂醛、巴豆醛、a，￠-不饱和醛、苯甲醛、丙醛、丁醛和异丁醛、丙醛、丁醛、异丁醛、2-吡啶甲醛、3-吡啶甲醛、4-吡啶甲醛、2，6_吡啶二甲醛、苯-1，2-二甲醛、苯-1，3- 二甲醛、苯-1，4- 二甲醛、邻-磺基-苯甲醛以及它们的混合物。
5.如权利要求I所述的组合物，其中所述胶乳组分选自环氧树脂、官能化橡胶胶乳、不具有不饱和双键的高弹体胶乳、未硫化橡胶胶乳以及它们的混合物。
6.如权利要求5所述的组合物，其中所述环氧树脂具有三个或更多个环氧官能度。
7.如权利要求5所述的组合物，其中所述环氧树脂选自环氧甲酚-酚醛树脂、环氧苯酚-酚醛树脂、多核苯酚-缩水甘油醚-衍生的树脂、含有芳胺主链的树脂以及它们的混合物。
8.如权利要求5所述的组合物，其中所述橡胶胶乳选自乙烯基吡啶橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、氯丁二烯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、丁基橡胶胶乳、三元乙丙橡胶胶乳、丁二烯橡胶胶乳、聚异戊二烯、氢化橡胶胶乳、聚氨酯以及它们的混合物。
9.如权利要求5所述的组合物，其中所述官能化橡胶胶乳含有具有至少一个羧基、酰胺或吡啶基侧基或者它们的衍生物的橡胶聚合物。
10.如权利要求5所述的组合物，其中所述未硫化橡胶胶乳选自聚丁二烯、聚异戊二烯、合成的反式过量的聚异戊二烯或顺式过量的聚异戊二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯、氢化丁苯橡胶、氢化腈-丁二烯橡胶、丁基橡胶、卤代-丁基橡胶、三元乙丙橡胶以及它们的混合物。
11.如权利要求I所述的组合物，其中所述组合物还包括至少一种选自下组的添加剂亲水溶剂、抗氧化剂、湿润剂、流变改性剂、pH缓冲剂、热稳定剂、臭氧稳定剂、紫外光稳定齐U、乳化剂、增粘剂、抗臭氧剂、碳黑、二氧化硅以及它们的混合物。
12.如权利要求I所述的组合物，其中所述组合物还包括粘性树脂。
13.如权利要求12所述的组合物，其中所述粘性树脂选自含苯酚树脂(诸如苯酚甲醛树脂、间苯二酚甲醛缩合物、苯酚衍生物与醛和乙炔的缩合物、萜酚树脂)、芳族树脂、烃树月旨、萜烯树脂、茚树脂、香豆酮树脂、松香基树脂以及它们的混合物。
14.一种具涂层的纺织品材料，包括 a)纺织品基质；和 b)如下组合物，其包括包含以下物质的混合物的反应产物 i)选自下组的化合物未经交联的间苯二酚-甲醛缩合物、间苯二酚-糠醛缩合物、苯酚-甲醛缩合物以及它们的混合物； ii)胶乳组分；和 iii)由结构(I)、⑵或⑶所代表的醛组分
15.如权利要求14所述的具涂层的纺织品材料，其中所述组合物还包括碱组分。
16.如权利要求15所述的具涂层的纺织品材料，其中所述碱组分选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸钠以及它们的混合物。
17.如权利要求14所述的具涂层的纺织品材料，其中所述醛组分选自2-糠醛、3-糠醛、吡咯-2-甲醛、2-噻吩甲醛、3-噻吩甲醛、2，3-噻吩二甲醛、2，5-噻吩二甲醛、3- (2-呋喃基)丙烯醛、2，5_糠醛基二甲醛、肉桂醛、巴豆醛、a，￠-不饱和醛、苯甲醛、丙醛、丁醛和异丁醛、丙醛、丁醛、异丁醛、2-吡啶甲醛、3-吡啶甲醛、4-吡啶甲醛、2，6_吡啶二甲醛、苯-1，2-二甲醛、苯-1，3-二甲醛、苯-1，4-二甲醛、邻-磺基-苯甲醛以及它们的混合物。
18.如权利要求14所述的具涂层的纺织品材料，其中所述胶乳组分选自环氧树脂、官能化橡胶胶乳、不具有不饱和双键的高弹体胶乳、未硫化橡胶胶乳以及它们的混合物。
19.如权利要求18所述的具涂层的纺织品材料，其中所述环氧树脂具有三个或更多个环氧官能度。
20.如权利要求18所述的具涂层的纺织品材料，其中所述环氧树脂选自环氧甲酚-酚醛树脂、环氧苯酚-酚醛树脂、多核苯酚-缩水甘油醚-衍生的树脂、含有芳胺主链的树脂以及它们的混合物。
21.如权利要求18所述的具涂层的纺织品材料，其中所述橡胶胶乳选自乙烯基吡啶橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、氯丁二烯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、丁基橡胶胶乳、三元乙丙橡胶胶乳、丁二烯橡胶胶乳、聚异戊二烯、氢化橡胶胶乳、聚氨酯以及它们的混合物。
22.如权利要求18所述的具涂层的纺织品材料，其中所述官能化橡胶胶乳包含具有至少一个羧基、酰胺基或吡啶基侧基或者它们的衍生物的橡胶聚合物。
23.如权利要求18所述的具涂层的纺织品材料，其中所述未硫化橡胶胶乳选自聚丁二烯、聚异戊二烯、合成的反式过量的聚异戊二烯或顺式过量的聚异戊二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯、氢化丁苯橡胶、氢化腈-丁二烯橡胶、丁基橡胶、卤代-丁基橡胶、三元乙丙橡胶以及它们的混合物。
24.如权利要求14所述的具涂层的纺织品材料，其中所述组合物还包括至少一种选自下组的添加剂亲水溶剂、抗氧化剂、湿润剂、流变改性剂、pH缓冲剂、热稳定剂、臭氧稳定齐U、紫外光稳定剂、乳化剂、增粘剂、抗臭氧剂、碳黑、二氧化硅以及它们的混合物。
25.如权利要求14所述的具涂层的纺织品材料，其中所述组合物还包括粘性树脂。
26.如权利要求25所述的具涂层的纺织品材料，其中所述粘性树脂选自含苯酚树脂(诸如苯酚甲醛树脂、间苯二酚甲醛缩合物、苯酚衍生物与醛和乙炔的缩合物、萜酚树脂)、芳族树脂、烃树脂、萜烯树脂、茚树脂、香豆酮树脂、松香基树脂以及它们的混合物。
27.—种产品，其包括如权利要求14所述的具涂层的纺织品材料，其中所述产品是以下物品之一印刷用毡、用于橡胶软管中的增强纱线或织物、增强成带织物、V-带、汽车传动带、增强轮胎帘布、轮胎冠带层、轮胎体层、轮胎胎圈缠绕布、轮胎小橡皮带和胎圈包布。
全文摘要
本发明涉及改进的粘合组合物以及用其处理的纺织品材料和制品。所述改进的粘合组合物包括未经交联的间苯二酚-甲醛和/或间苯二酚-糠醛缩合物(或者可溶于水的苯酚-甲醛缩合物)、橡胶胶乳以及醛组分(诸如2-糠醛)。所述组合物可被施加到纺织品基质上，并且用于改进经处理的纺织品基质与橡胶材料之间的粘合。含有经处理的纺织品-橡胶复合物的终端制品包括但不限于汽车轮胎、皮带和软管以及印刷用毡。
文档编号D06M13/248GK102644201SQ201210038588
公开日2012年8月22日 申请日期2012年2月17日 优先权日2011年2月17日
发明者李舒龙 申请人:美利肯公司