一种鳄鱼皮的无铬鞣制方法
【专利摘要】本发明提供了一种鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其步骤为：（1）将水、氯化钠加入转鼓或划槽内，氯化钠溶解后加入浸酸鳄鱼皮坯，转动转鼓或划动划板5～10min，调节转鼓或划槽内混合液的pH值至3.4～3.7；（2）向转鼓或划槽内加入有机膦盐鞣剂、醇胺类化合物、脂肪醛，然后转动转鼓或划动划板10～20min、静置30～60min，再重复转动转鼓或划动划板、静置的操作至鳄鱼皮坯全透；（3）调节转鼓或划槽内混合液的pH值至5.8～6.2，然后转动转鼓或划动划板5～10min、静置30～60min，再重复转动转鼓或划动划板、静置的操作3～5次，继后静置6～12h，排放完混合液；（4）向转鼓或划槽内加入水和氧化剂，然后转动转鼓或划动划板5～10min、静置30～60min，再重复转动转鼓或划动划板、静置的操作3～5次。
【专利说明】一种鳄鱼皮的无铬鞣制方法
【技术领域】
[0001]本发明属于鳄鱼皮鞣制领域，特别涉及一种鳄鱼皮的无铬鞣制方法。
【背景技术】
[0002]鳄鱼皮堪称皮革中的“钼金”，其天然渐变的方格纹理赋予了其独特的外观特征，鳄鱼皮质地结实并且具有良好的光泽，是稀有、珍贵、特殊的制革原料。鳄鱼皮的制革过程是将鳄鱼皮通过去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、脱灰、软化、漂白、浸酸、鞣制、中和、复鞣、染色、加脂、整饰操作工序制成皮革。目前，企业主要采用铬鞣剂来鞣制鳄鱼皮，在鞣制过程中鳄鱼皮坯对铬鞣剂吸收不完全，鞣制完成后有10%左右的铬进入废水，含铬废水会对环境造成极大危害，而鳄鱼皮革及其制品中的Cr3+化合物在产品的储存、使用过程中，尤其是产品生命周期结束后，会受到各种因素的影响而被氧化成具有致癌风险的Cr6+，对人体健康造成危害。此外，采用铬鞣剂鞣制得到的鳄鱼皮呈淡蓝色，用于生产白度较高的白色革时，需要加大涂饰层的厚度，进而影响成品的品质。
[0003]目前有文献报道采用有机膦盐鞣制黄牛皮、绵羊皮、山羊皮以及兔皮的方法，尚无关于采用有机膦盐鞣制鳄鱼皮的报道。羊皮、牛皮的皮板粒面含有脱毛后留下的毛孔，皮板纤维松散，有机膦盐鞣剂能快速向皮内渗透，皮板纤维易与有机膦盐鞣剂结合产生鞣制作用。对于羊皮、牛皮等的成品而言，更关注皮板粒面的平细以及丰满程度。由于鳄鱼皮粒面的纤维编织十分紧实，与哺乳动物皮板纤维的编织有很大差异，并且鳄鱼皮为稀有珍贵皮种，对于鳄鱼皮成品而言，特别注重保持其皮板粒面的光泽度以及天然渐变的方格凹凸纹理。采用现有的方法以有机膦盐鞣制鳄鱼皮，存在着有机膦盐鞣剂在鳄鱼皮中的渗透性差，有机膦盐鞣剂与鳄鱼皮结合困难的问题，在鞣制过程中为了加强有机膦盐鞣剂向鳄鱼皮内渗透就需要增加机械作用的强度，而机械作用强度的增加会导致鳄鱼皮粒面磨损，破坏鳄鱼皮的粒面光泽度以及天然渐变的方格凹凸纹理。`
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种鳄鱼皮的无铬鞣制方法，以避免铬鞣剂对环境和人体造成不利影响，同时提高鞣制所得鳄鱼皮的品质。
[0005]本发明所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，工艺步骤如下:
[0006](I)将水100~300质量份、氯化钠6~12质量份加入转鼓或划槽内，转动转鼓或划动划槽的划板使氯化钠完全溶解，然后加入浸酸鳄鱼皮坯100质量份，转动转鼓或划动划板5~lOmin，再在转动转鼓或划动划板的条件下加入NaHCO3水溶液，调节转鼓或划槽内混合液的pH值至3.4~3.7 ;
[0007](2)向经过步骤(1)操作的转鼓或划槽内加入有机膦盐鞣剂1.0~5.0质量份、醇胺类化合物0.2~2.0质量份，脂肪醛0.2~2.0质量份，然后转动转鼓或划动划板10~20min、静置30~60min，再重复前述转动转鼓或划动划板、静置的操作直到所述鳄鱼皮坯全透；[0008](3)向经过步骤(2)操作的转鼓或划槽内加入NaHCO3水溶液调节转鼓或划槽内混合液的pH值至5.8~6.2,然后转动转鼓或划动划板5~lOmin、静置30~60min,再重复前述转动转鼓或划动划板、静置的操作3~5次，继后静置6~12h，静置时间届满后，排放完转鼓或划槽内的混合液；
[0009]( 4 )向经过步骤(3 )操作的转鼓或划槽内加入水和氧化剂，然后转动转鼓或划动划板5~lOmin、静置30~60min，再重复前述转动转鼓或划动划板、静置的操作3~5次，即完成鳄鱼皮鞣制；水的加入量为:每100质量份经过步骤(3)处理的鳄鱼皮坯加入100~200质量份水，氧化剂的加入量为:每100质量份经过步骤(3)处理的鳄鱼皮坯加入0.5~
1.5质量份氧化剂；
[0010]步骤(1)所述浸酸鳄鱼皮坯是指:将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到的鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为1.6~3.5。
[0011]上述方法中，其特征在于所述有机膦盐鞣剂为四羟甲基硫酸膦、有机膦盐鞣剂FCC、有机膦盐鞣剂FG、有机膦盐鞣剂PCC、有机膦盐鞣剂H)D、有机膦盐鞣剂DT-T8020中的至少一种；所述醇胺类化合物为一乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺、3-丙醇胺、密胺中的至少一种；述脂肪醛为乙二醛、丙醛、丁醛、丁二醛、戊二醛、改性戊二醛、已二醛中的至少一种。
[0012]上述方法中，所述氧化剂为双氧水、过硼酸钠、过碳酸钠中的任意一种。
[0013]上述方法中，步骤(1)至步骤(4)中转鼓或划槽内混合液的温度控制在18~35°C。[0014]上述方法中，所述转鼓的转动速度为3~6rpm,划槽划板的划动速度为3~6rpm。
[0015]上述方法中，步骤(2)中有机膦盐鞣剂的加入量优选为3.5~5质量份。
[0016]上述方法中，所述NaHCOyK溶液的浓度为50g/L~100g/L，步骤(1)和步骤(3)中最好分2~3次加入NaHCO3水溶液调节转鼓或划槽内混合液的pH值。
[0017]本发明具有以下有益效果:
[0018]1、本发明提供了一种鳄鱼皮鞣制的新方法，由于该方法不使用铬鞣剂，因而避免了铬鞣剂鞣制废水中的铬对环境带来的污染，并且该方法鞣制得到的鳄鱼皮中不含重金属铬，能避免鳄鱼皮革及其制品在储存、使用过程中产生致癌风险的Cr6+，在产品生命周期结束后易于处理，处理时不会产生新的污染物质。
[0019]2、由于本发明所述方法的步骤(2)采用有机膦盐鞣剂、醇胺类化合物以及脂肪醛鞣制鳄鱼皮坯，醇胺类化合物以及脂肪醛能促进有机膦盐鞣剂向鳄鱼皮坯渗透，能促进有机膦盐鞣剂在鳄鱼皮坯中的结合，因而在低机械作用强度条件下即能得到满意的鞣制效果，鞣制得到的鳄鱼皮颜色纯白、皮板粒面的光泽度良好，可用于生产白色革和浅色革，也可用于制作彩色革。
[0020]3、由于本发明所述方法采用的四羟甲基硫酸膦、有机膦盐鞣剂FCC、有机膦盐鞣剂FG、有机膦盐鞣剂PCC、有机膦盐鞣剂roD、有机膦盐鞣剂DT-T8020在鳄鱼皮中的渗透性能良好，加之醇胺类化合物以及脂肪醛对有机膦盐鞣剂在鳄鱼皮中的渗透与结合的促进作用，因而本发明所述方法对鳄鱼皮的鞣制效果良好。
[0021]4、本发明所述方法鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度较高，可以达到85~88°C (见实施例I~实施例6)，该收缩温度达到了低温染色的要求，可保证后续的染色工序的顺利进行。[0022]5、由于本发明所述方法在鞣制过程中采用了氧化剂去除鳄鱼皮中甲醛的技术手段，可以保证鞣制得到的鳄鱼皮中游离甲醛含量≤20mg/kg,因而不会对使用者造成伤害。
[0023]6、本发明所述方法的工艺简单，采用常规设备即可实现，有利于实现工业化生产。
【具体实施方式】
[0024]以下通过实施例对本发明所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法作进一步说明。下述各实施例中，所述有机膦盐鞣剂FCC购自科莱恩公司；有机膦盐鞣剂PCC、有机膦盐鞣剂PDD购自北京金博瑞克科技公司；有机膦盐鞣剂DT-T8020购自德美化工公司；所述四羟甲基硫酸膦(THPS)购自成都科龙化工试剂厂；改性戊二醛购自上海联丰化工贸易有限公司；其余均为市售工业级产品。所述硒指示剂的配制方法如下:将Ig硒搅拌溶解于9g浓硝酸中，然后再加入90g冷的蒸馏水，混合均匀即得。
[0025]实施例1
[0026]本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下:
[0027](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为2.4 ；
[0028](2)将水100kg、氯化钠6kg加入转鼓内，转动转鼓使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(I)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动转鼓5min，再在转动转鼓的条件下分2次加入(间隔15min)浓度为50g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的pH值至3.5 ;
[0029](3)向经过步骤(2)操作的转鼓内加入有机膦盐鞣剂FCC3.5kg、一乙醇胺0.5kg、戊二醛0.2kg，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作4次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮坯已全透；
[0030](4)分2次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的转鼓中加入浓度为50g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的PH值至5.8，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，转鼓内混合液的pH值为5.8，继后静置6h，转鼓内混合液的pH值为5.6,排放完转鼓中的混合液；
[0031](5)向经过步骤(4)操作完成转鼓内加入水和过硼酸钠，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作5次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为--每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入150kg水，过硼酸钠的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入1.2kg过硼酸钠。
[0032]所述转鼓的转动速度为3rpm ;步骤(2)至步骤(5)中转鼓内混合液的温度控制在20。。。
[0033]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为85°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量低于20mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
[0034]实施例2
[0035]本实施例在划槽内实施，工艺步骤如下:
[0036](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为2.0 ；
[0037](2)将水300kg、氯化钠12kg加入划槽内，划动划槽的划板使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(1)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动lOmin，再在划动划板的条件下分2次加入(间隔15min)浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节划槽内混合液的pH值至3.7 ；
[0038](3)向经过步骤(2)操作的划槽内加入有机膦盐鞣剂PDD4.0kg、二乙醇胺2.0kg、改性戊二醒2.0kg,然后划动划板20min、静置60min,再重复前述划动划板、静置的操作5次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮坯已全透；
[0039](4)分3次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的划槽内加入浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节划槽内混合液的PH值至6.2，然后划动划板5min、静置30min，再重复前述划动划板、静置的操作4次，划槽内混合液的pH值为6.2，继后静置12h，划槽内混合液的pH值为6.0，排放完划槽中的混合液；
[0040](5)向经过步骤(4)操作的划槽内加入水和双氧水，然后划动划板5min、静置60min，再重复前述划动划板、静置的操作3次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入200kg水，双氧水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入0.5kg双氧水。
[0041]所述划槽划板的划动速度为4rpm ;步骤(2)至步骤(5)中划槽内混合液的温度控制在30°C。
[0042]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为88°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量为20mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
[0043]实施例3
[0044]本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下:
[0045](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄`鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为1.6 ；
[0046](2)将水120kg、氯化钠8kg加入转鼓内，转动转鼓使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(I)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动转鼓lOmin，再在转动转鼓的条件下分3次加入(间隔15min)浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的pH值至3.4 ;
[0047](3)向经过步骤(2)操作的转鼓内加入有机膦盐鞣剂PCC4.0kg、异丙醇胺1.0kg、乙二醛0.4kg，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作4次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮坯已全透；
[0048](4)分3次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的转鼓内加入浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的PH值至6.2，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，转鼓内混合液的pH值为5.8，继后静置6h，转鼓内混合液的pH值为
5.8,排放完转鼓内的混合液；
[0049](5)向经过步骤(4)操作的转鼓内加入水和过碳酸钠，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入200kg水，过碳酸钠的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入1.5kg过碳酸钠。
[0050]所述转鼓的转动速度为3rpm ;步骤(2)至步骤(5)中转鼓内混合液的温度控制在18。。。
[0051]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为88°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量为20mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
[0052]实施例4
[0053]本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下:
[0054](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为3.5 ；
[0055](2)将水150kg、氯化钠9kg加入转鼓内，转动转鼓使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(1)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动lOmin，再在转动转鼓的条件下分3次加入(间隔15min)浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的pH值至3.7 ;
[0056](3)向经过步骤(2)操作的转鼓内加入有机膦盐鞣剂DT-T80203.5kg、密胺0.2kg、丁醛0.5kg，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作2次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮坯已全透 ；
[0057](4)分3次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的转鼓内加入浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的PH值至5.8，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作4次，转鼓内混合液的pH值为5.8，继后静置10h，转鼓内混合液的pH值为5.6,排放完转鼓内的混合液；
[0058](5)向经过步骤(4)操作的转鼓内加入水和双氧水，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入150kg水，双氧水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入0.8kg双氧水。
[0059]所述转鼓的转动速度为6rpm ;步骤(2)至步骤(5)中转鼓内混合液的温度控制在35。。。
[0060]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为85°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量为15mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
[0061]实施例5
[0062]本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下:
[0063](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为3.5 ；
[0064](2)将水200kg、氯化钠12kg加入转鼓内，转动转鼓使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(1)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动lOmin，再在转动的条件下分3次加入(间隔15min)浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的pH值至3.7 ;
[0065](3)向经过步骤(2)操作的转鼓内加入四羟甲基硫酸膦(THPS) 5.0kg、3_丙醇胺
0.4kg、丙醛0.5kg，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作2次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮坯已全透；
[0066](4)分3次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的转鼓内加入浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的PH值至5.8，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作5次，转鼓内混合液的pH值为5.8，继后静置10h，转鼓内混合液的pH值为5.6,排放完转鼓内中的混合液；[0067](5)向经过步骤(4)操作的转鼓中加入水和双氧水，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入150kg水，双氧水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入0.8kg双氧水。
[0068]所述转鼓的转动速度为4rpm ;步骤(2)至步骤(5)中转鼓内混合液的温度控制在20。。。
[0069]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为85°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量为20mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
[0070]实施例6
[0071]本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下:
[0072](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为3.5 ；
[0073](2)将水200kg、氯化钠12kg加入转鼓内，转动转鼓使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(1)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动lOmin，再在转动转鼓的条件下分3次加入(间隔15min)浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的pH值至3.7 ;
[0074](3)向经过步骤(2)操作的转鼓内加入四羟甲基硫酸膦(THPS)2.0kg、有机膦鞣剂PCC2.0kg、密胺0.4kg、丁二醛0.5kg，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作2次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮坯已全透；
`[0075](4)分3次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的转鼓内加入浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的PH值至5.8，然后转动转鼓lOmin、静置60min，再重复前述转动转鼓、静置的操作5次，转鼓内混合液的pH值为5.8，继后静置10h，转鼓内混合液的pH值为5.8,排放完转鼓内的混合液；
[0076](5)向经过步骤(4)操作的转鼓中加入水和双氧水，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入150kg水，双氧水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入1.5kg双氧水。
[0077]所述转鼓的转动速度为4rpm ;步骤(2)至步骤(5)中转鼓内混合液的温度控制在20。。。
[0078]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为88°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量为20mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
[0079]实施例7
[0080]本实施例在转鼓内实施，工艺步骤如下:
[0081](I)将经过防腐处理的鳄鱼皮按照常规工艺进行去肉、浸水、去鳞甲、浸灰、非铵盐脱灰、漂白、软化、浸酸处理得到鳄鱼皮坯，浸酸处理完成时浸酸液的PH值为1.6 ；
[0082](2)将水120kg、氯化钠8kg加入转鼓内，转动转鼓使氯化钠完全溶解，然后加入步骤(1)所得浸酸鳄鱼皮坯100kg，转动lOmin，再在转动转鼓的条件下分3次加入(间隔15min)浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的pH值至3.4 ;[0083](3)向经过步骤(2)操作的转鼓内加入有机膦盐鞣剂PCC1.0kg、一乙醇胺1.0kg、异丙醇胺1.0kg、改性戍二醒1.0kg、已二醒1.0kg,然后转动转鼓lOmin、静置30min,再重复前述转动转鼓、静置的操作4次，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查，呈淡黄色，说明鳄鱼皮还已全透；
[0084](4)分3次(间隔15min)向经过步骤(3)操作的转鼓内加入浓度为100g/L的NaHCO3水溶液调节转鼓内混合液的PH值至6.2，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，转鼓内混合液的pH值为5.8，继后静置6h，转鼓内混合液的pH值为
5.8,排放完转鼓内的混合液；
[0085](5)向经过步骤(4)操作的转鼓内加入水和过碳酸钠，然后转动转鼓lOmin、静置30min，再重复前述转动转鼓、静置的操作3次，即完成鳄鱼皮鞣制，对鳄鱼皮坯的切口用硒指示剂检查呈白色；水的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入200kg水，过碳酸钠的加入量为:每IOOkg经过步骤(4)处理的鳄鱼皮坯加入1.5kg过碳酸钠。
[0086]所述转鼓的转动速度为3rpm ;步骤(2)至步骤(5)中转鼓内混合液的温度控制在35。。。
[0087]经检测，本实施例鞣制得到的鳄鱼皮的收缩温度为85°C，该收缩温度达到了工业生产中低温染色的要求；鳄鱼皮中游离甲醛含量为20mg/kg。鞣制完成的鳄鱼皮粒面洁白、平细，具有良好的光泽度及丰满性，并`且保持了其天然渐变的方格凹凸纹理。
【权利要求】
1.一种鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于工艺步骤如下: (1)将水100~300质量份、氯化钠6~12质量份加入转鼓或划槽内，转动转鼓或划动划槽的划板使氯化钠完全溶解，然后加入浸酸鳄鱼皮坯100质量份，转动转鼓或划动划板5~lOmin，再在转动转鼓或划动划板的条件下加入NaHCO3水溶液，调节转鼓或划槽内混合液的pH值至3.4~3.7 ; (2)向经过步骤(1)操作的转鼓或划槽内加入有机膦盐鞣剂1.0~5.0质量份、醇胺类化合物0.2~2.0质量份，脂肪醛0.2~2.0质量份，然后转动转鼓或划动划板10~20min、静置30~60min，再重复前述转动转鼓或划动划板、静置的操作直到所述鳄鱼皮坯全透； (3)向经过步骤(2)操作的转鼓或划槽内加入NaHCO3水溶液调节转鼓或划槽内混合液的pH值至5.8~6.2，然后转动转鼓或划动划板5~lOmin、静置30~60min，再重复前述转动转鼓或划动划板、静置的操作3~5次，继后静置6~12h，静置时间届满后，排放完转鼓或划槽内的混合液； (4)向经过步骤(3)操作的转鼓或划槽内加入水和氧化剂，然后转动转鼓或划动划板5~lOmin、静置30~60min，再重复前述转动转鼓或划动划板、静置的操作3~5次，即完成鳄鱼皮鞣制；水的加入量为:每100质量份经过步骤(3)处理的鳄鱼皮坯加入100~200质量份水，氧化剂的加入量为:每100质量份经过步骤(3)处理的鳄鱼皮坯加入0.5~1.5质量份氧化剂； 步骤(1)所述浸酸鳄鱼皮坯是指浸酸处理至浸酸液的PH值为1.6~3.5时得到的鳄鱼皮坯。
2.根据权利要求1所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于所述有机膦盐鞣剂为四羟甲基硫酸膦、有机膦盐鞣剂FCC、有机膦盐鞣剂FG、有机膦盐鞣剂PCC、有机膦盐鞣剂TOD、有机膦盐鞣剂DT-T8020中的至少一种；所述醇胺类化合物为一乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺、3-丙醇胺、密胺中的至少一种；述脂肪醛为乙二醛、丙醛、丁醛、丁二醛、戊二醛、改性戊二醛、已二醛中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于所述氧化剂为双氧水、过硼酸钠、过碳酸钠中的任意一种。
4.根据权利要求1或2所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于步骤(1)至步骤(4)中转鼓或划槽内混合液的温度控制在18~35°C。
5.根据权利要求3所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于步骤(1)至步骤(4)中转鼓或划槽内混合液的温度控制在18~35°C。
6.根据权利要求1或2所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于所述转鼓的转动速度为3~6rpm,划槽划板的划动速度为3~6rpm。
7.根据权利要求3所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于所述转鼓的转动速度为3~6rpm,划槽划板的划动速度为3~6rpm。
8.根据权利要求4所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于所述转鼓的转动速度为3~6rpm,划槽划板的划动速度为3~6rpm。
9.根据权利要求1或2所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于步骤(2)中有机膦盐鞣剂的加入量为3.5~5质量份。
10.根据权利要求1或2所述鳄鱼皮的无铬鞣制方法，其特征在于所述NaHCO3水溶液的浓度为50g/L~100g/L`。
【文档编号】C14C3/08GK103627827SQ201310714188
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2013年12月19日 优先权日:2013年12月19日
【发明者】陈孙福, 张宗才, 李敏, 李龙 申请人:广西盟展鳄鱼科技开发有限公司, 四川大学