本发明属于纺织技术领域，具体涉及一种纺织品整理液及其制备方法。
背景技术：
纺织品需要进行后处理，已达到较好的拒水、柔性效果；目前所使用的织物防水剂绝大部分为侧链氟烷基型聚丙烯酸酯，因为由含氟烷基丙烯酸酯通过自由基聚合可以在聚合物分子主链上很方便地引入侧基氟烷基；但是存在明显的力学性能、耐温性能差的问题；同时作为纺织品整理剂，还需要与织物具有优异的界面效应。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种纺织品整理液及其制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种纺织品整理液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将双酚A型氰酸酯单体加入到反应器中，90～95℃反应10～12分钟，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升温至120～125℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚与α-蒎烯，反应30～35分钟；然后于90～105℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反应30～35分钟，再加入柠檬酸锌，反应150～165分钟得到环氧预聚体；
(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5～0℃反应1～2小时；然后滴加氢氧化钠溶液，于10～25℃反应3～4小时；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于0～2℃反应10～12分钟，然后加入三氟化硼二甲醇络合物，于10～15℃反应30分钟后，加入环氧预聚体与三氟甲苯，于40～55℃反应3～4小时；用三氟乙酸调整体系pH值为7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯，于60～65℃反应3～4小时，加入N，N′-羰基二咪唑与胱氨酸，90～95℃反应1～2小时，得到环氧化聚氨酯体系；
(3)将丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均匀，70～75℃反应1～2小时；然后加入双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵，搅拌3～5分钟后滴加过硫酸铵水溶液，反应0.5～1小时；加入环氧化聚氨酯体系以及丙酮/水混合液，70～75℃搅拌1～1.5小时；制备得到纺织品整理液。
本发明中，步骤(1)中，双酚A型氰酸酯单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、柠檬酸锌的质量比为1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001。本发明得到的环氧预聚体不仅活化了氰酸酯基，而且结合了聚氰酸酯链段与环氧链段，同时连接烯键，得到的环氧预聚体具有多反应点，保证了后续反应的一致性。
本发明中，步骤(2)中，乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氢氧化钠、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇络合物、环氧预聚体、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的质量比为1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1。
本发明中，步骤(3)中，丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵、过硫酸铵、环氧化聚氨酯体系、丙酮/水混合液的质量比为10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。
本发明中，步骤(3)中，过硫酸铵水溶液的质量浓度为0.5％；丙酮/水混合液中，丙酮与水的质量比为1∶6。本发明控制水等溶剂的用量，使得反应均匀并保持较好的反应效率；同时最后添加丙酮/水混合液为了更好分散有机物，并通过加热挥发丙酮，利于织物整理的不受干扰性。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
(1)本发明采用多种试剂合理配伍，首先制备环氧预聚体，然后与聚氨酯混合，得到改性环氧聚氨酯，最后与丙烯酸酯体系混合，制备出整理液，可通过添加溶剂调节粘度，用于纺织品整理。
(2)本发明制备的纺织品整理液中，成功将氟元素引入聚氨酯侧链，处理织物后，在织物表面可以形成一层拒水膜，极大提高织物拒水能力，同时通过添加剂的加入，改善了聚氨酯的力学性能；环氧体系不仅提供了优异的粘接性能，而且通过先期改性，提高了整个改性剂的耐温性能，并增加了含氟组分与其他有机物的相容性。
(3)本发明制备的纺织品整理液中，采用丙烯酸酯预聚体配合环氧聚氨酯体系，极大提高了改性膜的韧性，增加织物手感；尤其是本发明的整理液不影响织物原色。
具体实施方式
将得到的纺织品整理液稀释成60g/L，应用于织物整理，工艺流程为，浸润(30min，浴比1∶20)→二浸二轧(轧余率100％，室温)→预烘(80℃×8min)→焙烘(165℃×5min)。
实施例一一种纺织品整理液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将双酚A型氰酸酯单体加入到反应器中，95℃反应12分钟，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升温至120℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚与α-蒎烯，反应35分钟；然后于90℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反应35分钟，再加入柠檬酸锌，反应165分钟得到环氧预聚体；双酚A型氰酸酯单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、柠檬酸锌的质量比为1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001；
(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5℃反应1小时；然后滴加氢氧化钠溶液，于25℃反应4小时；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于0℃反应10分钟，然后加入三氟化硼二甲醇络合物，于15℃反应30分钟后，加入环氧预聚体与三氟甲苯，于40℃反应3小时；用三氟乙酸调整体系pH值为7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯，于60℃反应3小时，加入N，N′-羰基二咪唑与胱氨酸，90℃反应2小时，得到环氧化聚氨酯体系；乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氢氧化钠、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇络合物、环氧预聚体、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的质量比为1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1；
(3)将丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均匀，75℃反应1小时；然后加入双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵，搅拌3分钟后滴加过硫酸铵水溶液(0.5wt％)，反应0.5小时；加入环氧化聚氨酯体系以及丙酮/水混合液(1∶6)，70℃搅拌1.5小时；制备得到纺织品整理液；丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵、过硫酸铵、环氧化聚氨酯体系、丙酮/水混合液的质量比为10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。测试整理织物对水的接触角，棉织物、涤纶织物、锦纶织物的接触角分别为139.1°、138.9°、139.5°。
实施例二一种纺织品整理液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将双酚A型氰酸酯单体加入到反应器中，90℃反应12分钟，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升温至120℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚与α-蒎烯，反应30分钟；然后于105℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反应30分钟，再加入柠檬酸锌，反应165分钟得到环氧预聚体；双酚A型氰酸酯单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、柠檬酸锌的质量比为1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001；
(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5℃反应1小时；然后滴加氢氧化钠溶液，于10℃反应4小时；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于0℃反应10分钟，然后加入三氟化硼二甲醇络合物，于10℃反应30分钟后，加入环氧预聚体与三氟甲苯，于40℃反应3小时；用三氟乙酸调整体系pH值为7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯，于65℃反应3小时，加入N，N′-羰基二咪唑与胱氨酸，95℃反应2小时，得到环氧化聚氨酯体系；乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氢氧化钠、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇络合物、环氧预聚体、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的质量比为1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1；
(3)将丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均匀，70℃反应1小时；然后加入双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵，搅拌3～5分钟后滴加过硫酸铵水溶液(0.5wt％)，反应1小时；加入环氧化聚氨酯体系以及丙酮/水混合液(1∶6)，70℃搅拌1.5小时；制备得到纺织品整理液；丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵、过硫酸铵、环氧化聚氨酯体系、丙酮/水混合液的质量比为10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。测试整理织物对水的接触角，棉织物、涤纶织物、锦纶织物的接触角分别为140.1°、138.9°、139.1°。
实施例三一种纺织品整理液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将双酚A型氰酸酯单体加入到反应器中，90℃反应12分钟，加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，升温至120℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚与α-蒎烯，反应35分钟；然后于90℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇混合，反应35分钟，再加入柠檬酸锌，反应165分钟得到环氧预聚体；双酚A型氰酸酯单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、壬基酚聚氧乙烯醚、α-蒎烯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、丙炔醇、柠檬酸锌的质量比为1∶2∶12∶0.5∶1∶0.2∶0.0001；
(2)混合乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-3℃反应1.5小时；然后滴加氢氧化钠溶液，于15℃反应4小时；然后加入1，4-丁二醇、丁二酸酐，于2℃反应12分钟，然后加入三氟化硼二甲醇络合物，于11℃反应30分钟后，加入环氧预聚体与三氟甲苯，于50℃反应4小时；用三氟乙酸调整体系pH值为7，再加入8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯，于60℃反应3小时，加入N，N′-羰基二咪唑与胱氨酸，95℃反应2小时，得到环氧化聚氨酯体系；乙酸烯丁基酯、碳酸钾、正庚烷、水、全氟丁基碘烷、氢氧化钠、1，4-丁二醇、丁二酸酐、三氟化硼二甲醇络合物、环氧预聚体、三氟甲苯、8-氨基-1-辛醇、二月桂酸二丁基锡、六亚甲基二异氰酸酯、N，N′-羰基二咪唑、胱氨酸的质量比为1∶0.01∶15∶10∶0.8∶0.02∶1∶0.3∶0.12∶2∶12∶0.55∶0.0005∶0.8∶0.1∶0.1；
(3)将丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均匀，75℃反应1.5小时；然后加入双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵，搅拌3分钟后滴加过硫酸铵水溶液(0.5wt％)，反应1小时；加入环氧化聚氨酯体系以及丙酮/水混合液(1∶6)，72℃搅拌1小时；制备得到纺织品整理液；丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、次甲基丁二酸、乙烯基膦酸二甲酯、水、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化铵、过硫酸铵、环氧化聚氨酯体系、丙酮/水混合液的质量比为10∶7∶3∶1∶4∶50∶15∶8∶6∶0.1∶35∶25。测试整理织物对水的接触角，棉织物、涤纶织物、锦纶织物的接触角分别为139.5°、138.2°、139.8°。