本发明属于纺织化学技术领域；具体地，涉及一种印花糊料及使用其的印花方法；更具体地，涉及一种适用于平网或圆网印花的印花糊料及使用其的印花方法。
背景技术：
在纺织品印花过程中，印花糊料是印花色浆中最重要的组分之一。它的作用包括防止渗化，使花纹轮廓清晰；作为载体将染料、助剂转移到纤维上；作为溶解染料、助剂的介质；作为保护胶体，防止助剂之间发生反应，等等。因此，作为印花糊料必须具备如下性能：良好的耐剪切变稀性能和耐盐性能、较高的染料传递性能以确保染料有良好的上染率、良好的印花效果手感、较高的得色量和清晰度、较高的脱糊率，以及合适的成本。
其中，海藻酸钠及天然植物是传统的糊料原料。海藻酸钠分子中-COO-阴离子基团会阻止阴离子性活性染料与其反应，由于空间位阻效应，C2、C3位上的羟基难与染料发生反应，因而得色率较高；此外，海藻酸钠得色量高、色谱齐全、易从织物上洗去、织物手感柔软等优点，一直是活性染料印花糊料的首选。
然而，海藻酸钠分子中大量-COO-具有强水化作用，产生较高牛顿粘度；同时由于-COO-之间的静电斥力，大分子链间不易形成网状结构，结构粘度较低，印花粘度指数PVI值在0.78左右，流变性能接近于牛顿流体。因此，海藻酸钠糊料印花流变性差，圆(平)网印花特别是高目数网印、精细花型和大面积印花印制效果不理想。此外，近年来海藻酸钠在食品医药工业中的应用越来越普遍，价格不断上涨，大大增加了活性染料印花的成本，进一步压缩了纺织行业微薄的利润空间。
为寻求一种能够替代海藻酸钠的糊料，提高糊料的粘度、降低PVI指数，使其具有更好的流变性和触变性，人们大多将注意力集中在天然植物衍生物及合成糊料的研究方面。例如，中国专利申请CN201210223525公开了一种高取代度羧甲基瓜尔胶印花糊料，解决了以往羧甲基植物胶存在的均匀性差和取代度低的难题，可部分或全部代替海藻酸钠应用在活性染料的印花和其他阴离子染料的印花工艺中，在水溶性、色牢度、得色率、鲜艳度和手感等应用效果方面不逊于海藻酸钠。A.Hebeish等人研究了不同取代度的CMC(羧甲基纤维素钠)对活性染料印花的效果，结果存在渗透性低、脱糊率差的问题。
上述海藻酸钠印花糊料的替代品虽然在单项性能方面可能优于海藻酸钠,但还不能满足活性染料印花色浆的综合性能要求。因此,近年来开发了复合类糊料,显示出优异的综合性能,成为目前活性染料印花用较理想的糊料。例如，中国专利申请CN201610062084公开了一种纯天然印花糊料，其由下述重量百分比的原料配制而成：海藻酸钠10-20％、马铃薯淀粉50-70％、片碱10-20％、氯乙酸钠10-30％。该印花糊料无刺激性气味，完全达到环保要求，做出的产品手感效果好，得色率高，色泽鲜亮，其工艺具有简单能耗低等特点。然而，上述印花糊料的耐剪切变稀性能和耐盐性能不好；同时脱糊率不佳，清晰度不够理想。
因此，迫切需要找到一种新的印花糊料，其具备如下性能：良好的耐剪切变稀性能和耐盐性能、较高的染料传递性能以确保染料有良好的上染率、良好的印花效果手感、较高的得色量和清晰度、较高的脱糊率，以及合适的成本。
技术实现要素：
本发明目的是克服现有技术的不足，提供一种新的糊料。
本发明具体通过以下技术方案实现：
一方面，本发明提供了一种印花糊料，包括海藻酸钠、淀粉和盐类添加剂；所述盐类添加剂优选为六偏磷酸钠和元明粉，二者质量比为3：2；其中，所述淀粉包含不低于90wt％的支链淀粉，基于淀粉的干物质计算。
根据本发明所述的印花糊料，其中，所述淀粉包含不低于95wt％的支链淀粉。
根据本发明所述的印花糊料，其中，所述淀粉包含不低于99wt％的支链淀粉。
根据本发明所述的印花糊料，其中，所述印花糊料包括60wt％～95wt％的淀粉，基于印花糊料的总重量计算。
优选地，所述印花糊料包括70wt％～95wt％的淀粉；更优选地，所述印花糊料包括75wt％～90wt％的淀粉；以及最优选地，所述印花糊料包括80wt％～90wt％的淀粉。
在一个具体的实施方式中，所述印花糊料包括82.5wt％的淀粉。
根据本发明所述的印花糊料，其中，所述淀粉选自糯马铃薯淀粉、糯玉米淀粉、糯木薯淀粉和糯米淀粉。
优选地，所述淀粉选自糯马铃薯淀粉、糯玉米淀粉和糯木薯淀粉；更优选地，所述淀粉选自糯马铃薯淀粉和糯木薯淀粉；以及，最优选地，所述淀粉选自糯马铃薯淀粉。
在一个具体的实施方式中，所述淀粉选自糯马铃薯淀粉；并且包含不低于99wt％的支链淀粉。
根据本发明所述的印花糊料，其中，所述印花糊料包括5～10wt％的海藻酸钠和5～10wt％的盐类添加剂；所述盐类添加剂优选为六偏磷酸钠和元明粉，二者质量比为3：2。
另一方面，本发明提供了一种印花色浆，包括上述印花糊料、活性染料和盐。
根据本发明所述的印花色浆，所述盐包括防染盐S、小苏打和尿素。
又一方面，本发明提供了一种上述印花色浆用于平网或圆网印花的用途。
根据本发明所述的用途，可以按照本领域的常规方法进行。在一个实施方式中，将本发明的印花色浆倒在印花机的平网或圆网上，用印花机对布料进行印花；然后于85℃烘干，再于102℃环境下进行汽蒸10min，然后用冷水将布料上多余的色浆洗掉，然后置于95℃热水中皂洗5min，再用冷水洗净，然后将布料烘干或熨干。
令人惊奇并且非常预料不到的是，与包含低于90wt％的支链淀粉的印花糊料相比，本发明的印花糊料以及印花色浆在活性印花中有效克服了国内印花糊料都不同程度的存在印花效果手感差、得色量低、清晰度低及成本高的缺点，各组分满足市场要求，不会出现市场短缺现象，操作简单，无污染，无公害，成本低，效果好；具有目前国内外印花糊料所不具备的优点，因此在活性印花中会具有广阔的市场前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
通过下述实施例将有助于理解本发明，但不能限制本发明的范围。
实施例1
印花糊料由以下重量百分比的原料组成：海藻酸钠5％，盐类添加剂(六偏磷酸钠：元明粉＝3：2)5％，糯马铃薯淀粉(包含99wt％的支链淀粉)90％。
所述印花糊料活性印花的方法，包括以下步骤：
首先，常温下将印花糊料配制成13000cP以上的原糊，待印花糊料完全溶解后，放置于25℃恒温箱内16h，然后按照以下工艺称取染料和盐：
工艺处方/g
加入17g水使染料完全溶解(可用40℃温水进行水浴加热)，然后将原糊加入染料溶液中，配好色浆(6000～7000cP)，然后将色浆倒在印花机的平网上，用印花机对布料进行印花，然后于85℃烘干，再于102℃环境下进行汽蒸10min，然后用冷水将布料上多余的色浆洗掉，然后置于95℃热水中皂洗5min，再用冷水洗净，然后将布料烘干或熨干。
实施例1所述印花糊料及其他印花糊料印花效果如下：
三种糊料：1.实施例1印花糊料2.单纯海藻酸钠3.糯马铃薯淀粉由三种印花糊料分别制得原糊进行色浆调制，分别进行活性印花比较印花效果参见下列表1：
表1
印花糊料中负性基团比海藻酸钠中的-COO-基团强得多，与活性染料分子中的-SO3-之间存在更大的斥力，有利于染料向纤维转移，得色量增加。
挑选100个人对织物进行手感测试，与海藻酸钠等印花糊料印制的织物对比，发现手感与海藻酸钠的接近且手感好。
挑选100个人对织物进行清晰度测试，目测发现实施例1印花糊料清晰度远远高于其他印花糊料，实施例1印花糊料印制的花纹图案轮廓清晰，细线条粗细均匀，而其他印花糊料印制的则出现印花图案模糊，粗细线条模糊等现象。
对其脱糊率的计算得出印花糊料脱糊率最高为96％。
脱糊率计算公式如下：
式中，m1---织物印花前烘干至恒重的质量/g；
m2---织物印花后烘干至恒重的质量/g；
m3---织物经汽蒸、皂洗和水洗后烘干至恒重的质量/g。
实施例2
印花糊料由以下重量百分比的原料组成：海藻酸钠7.5％，盐类添加剂(六偏磷酸钠：元明粉＝3：2)10％，糯马铃薯型淀粉(包含95wt％的支链淀粉)82.5％。
所述印花糊料活性印花的方法，包括以下步骤：
首先，常温下将印花糊料配制成13000cP以上的原糊，待印花糊料完全溶解后，放置于25℃恒温箱内16h，然后按照以下工艺称取染料和盐：
工艺处方/g
加入17g水使染料完全溶解(可用40℃温水进行水浴加热)，然后将原糊加入染料溶液中，配好色浆(6000～7000cP)，然后将色浆倒在印花机的平网上，用印花机对布料进行印花，然后于85℃烘干，再于102℃环境下进行汽蒸10min，然后用冷水将布料上多余的色浆洗掉，然后置于95℃热水中皂洗5min，再用冷水洗净，然后将布料烘干或熨干。
实施例2所述的印花糊料及其他印花糊料印花效果如下：
三种糊料：1.实施例2印花糊料2.单纯海藻酸钠3.糯马铃薯淀粉由三种印花糊料分别制得原糊进行色浆调制，分别进行活性印花比较印花效果参见下列表2：
表2
如上表用色差仪测得得色量，可以明显看出实施例2印花糊料优于其他印花糊料。实施例2印花糊料中负性基团比海藻酸钠中的-COO-基团强得多，与活性染料分子中的-SO3-之间存在更大的斥力，有利于染料向纤维转移，得色量增加。
挑选100个人对织物进行手感测试，与海藻酸钠等印花糊料印制的织物对比，发现手感与海藻酸钠的接近且手感好。
挑选100个人对织物进行清晰度测试，目测发现实施例2印花糊料清晰度远远高于其他印花糊料，实施例2印花糊料印制的花纹图案轮廓清晰，细线条粗细均匀，而其他印花糊料印制的则出现印花图案模糊，粗细线条模糊等现象。
对其脱糊率的计算得出实施例2印花糊料脱糊率最高为96％。
实施例3
印花糊料由以下重量百分比的原料组成：海藻酸钠10％，盐类添加剂(六偏磷酸钠：元明粉＝3：2)10％，糯马铃薯淀粉(包含99wt％的支链淀粉)80％。
所述实施例3印花糊料活性印花的方法，包括以下步骤：
首先，常温下将实施例3印花糊料配制成13000cP以上的原糊，待实施例3印花糊料完全溶解后，放置于25℃恒温箱内16h，然后按照以下工艺称取染料和盐：
工艺处方/g
加入17g水使染料完全溶解(可用40℃温水进行水浴加热)，然后将原糊加入染料溶液中，配好色浆(6000～7000cP)，然后将色浆倒在印花机的平网上，用印花机对布料进行印花，然后于85℃烘干，再于102℃环境下进行汽蒸10min，然后用冷水将布料上多余的色浆洗掉，然后置于95℃热水中皂洗5min，再用冷水洗净，然后将布料烘干或熨干。
实施例3所述印花糊料及其他印花糊料印花效果如下：
三种糊料：1.实施例3印花糊料2.单纯海藻酸钠3.糯马铃薯淀粉由三种印花糊料分别制得原糊进行色浆调制，分别进行活性印花比较印花效果参见表3所示：
表3
如上表用色差仪测得得色量，可以明显看出实施例3印花糊料优于其他印花糊料。新型实施例3印花糊料中负性基团比海藻酸钠中的-COO-基团强得多，与活性染料分子中的-SO3-之间存在更大的斥力，有利于染料向纤维转移，得色量增加。
挑选100个人对织物进行手感测试，与海藻酸钠等印花糊料印制的织物对比，发现手感与海藻酸钠的接近且手感好。加之挑选100个人对织物进行清晰度测试，目测发现实施例3印花糊料清晰度远远高于其他印花糊料，实施例3印花糊料印制的花纹图案轮廓清晰，细线条粗细均匀，而其他印花糊料印制的则出现印花图案模糊，粗细线条模糊等现象。
对其脱糊率的计算得出实施例3印花糊料脱糊率最高为96％。
比较例1
按照实施例1相同的方法，但使用包含85wt％的支链淀粉的马铃薯淀粉替代包含99wt％的支链淀粉的糯马铃薯淀粉。
比较例2
按照实施例1相同的方法，但使用包含70wt％的支链淀粉的马铃薯淀粉替代包含99wt％的支链淀粉的糯马铃薯淀粉。
比较例3
按照实施例1相同的方法，但分别使用60wt％的包含99wt％的支链淀粉的糯马铃薯淀粉和35wt％的海藻酸钠替代90wt％糯马铃薯淀粉和5wt％的海藻酸钠。
然后按照与实施例1相同的方法测定印花效果。
可以看出，与比较例1-3的印花糊料相比，本发明实施例1-3的印花糊料不仅具有良好的耐剪切变稀性能和耐盐性能；而且较高的染料传递性能以确保染料有良好的上染率。另一方面，还具有良好的印花效果手感，以及较高的得色量和清晰度。本发明实施例1-3的同时还能保持较高的脱糊率，并且具有合适的成本。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围之内。