本发明属于聚氨酯合成革领域，具体涉及一种双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革及其制备方法。
背景技术：
目前市场上湿式箱包革用聚氨酯合成革用量大，花纹纹理繁多，手感柔软丰满，性价比高，但是湿法生产加工过程中使用大量有机溶剂，存在回收能耗大、难完全回收、产品残留有机溶剂以及职业健康等问题。2017年举办的“第五届cntac-zdhc有害化学物质管控利益相关方暨绿色制造会议”中提出了《合成革行业dmf削减行动实施计划》，该计划指出到2020年，将实现dmf使用量减少25％的目标。因此，推进无溶剂工艺制备聚氨酯合成革，提高实现清洁生产标准，实现dmf零排放将是未来聚氨酯合成革的重要发展方向。同时，普通双面贴产品由于布基两面起毛长短风格不同，导致产品双面皱折有差异，做成的箱包制品里衬与表面效果相差较大，影响箱包成型效果。
技术实现要素：
基于此，本发明提供了一种双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革，所述合成革为五层结构，包括弹力布基层，在所述弹力布基层的两面贴合有反应型不发泡无溶剂聚氨酯层，在所述反应型不发泡无溶剂聚氨酯层上分别贴合有正面聚氨酯面层、反面聚氨酯面层。产品采用了无溶剂不发泡的实心结构，弥补了弹力布基起毛效果影响的革面皱折问题，制得的合成革产品双面皱折均具有无折痕、回复性高的特点。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革，所述合成革从上至下依次由正面聚氨酯面层、正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层、弹力布基层、反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层和反面聚氨酯面层组成。本发明创造性在弹力布基层的两面贴合反应型不发泡无溶剂聚氨酯层，采用了无溶剂不发泡的实心结构，弥补了弹力布基起毛效果影响的革面皱折问题，制得的合成革产品双面皱折均具有无折痕、回复性高的特点。
优选的，所述弹力布基层的厚度为0.6～1.5mm；所述正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层和所述反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层的水分均≤2000ppm。
本发明的另一个目的在于提供一种上述双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革的制备方法，包括以下步骤：
a、在离型纸上涂覆正面聚氨酯面层浆料，烘干形成正面聚氨酯面层，在所述正面聚氨酯面层上涂覆反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，预加热后形成正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；
b、将所述弹力布基与所述正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层贴合，高温熟化制得正面无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品；
c、在离型纸上涂覆反面聚氨酯面层浆料，烘干形成反面聚氨酯面层，在所述正面聚氨酯面层上涂覆步骤a中所述的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，预加热后形成反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；
d、将所述正面无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品的弹力布基层与所述反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层贴合，高温熟化制得双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革。
进一步的，步骤a中所述的正面聚氨酯面层浆料和步骤c中所述的反面聚氨酯面层浆料均由以下组分按重量份组成：
聚酯聚醚型聚氨酯树脂100份，
颜料15～20份，
流平剂0.08～0.1份。
优选的，所述聚酯聚醚型聚氨酯树脂的100％模量为40～100kg/cm2，所述颜料为有机色浆，所述流平剂为聚醚有机硅。
进一步的，所述的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料由以下组分按重量份组成：
优选的，所述的聚酯二元醇的平均分子质量为1000～3000；
所述扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇中的一种或两种以上的组合；
所述填料为caco3、al(oh)3中的至少一种，所述填料的粒径大于800目；
所述催化剂为有机铋催化剂，在本发明的实施例中所述有机铋催化剂优选的为bicat8106、bicat3228、bicat4232中的至少一种；
所述的异氰酸酯预聚体为异氰酸酯封端聚氨酯树脂，其粘度为1500～3000cps/25℃。
进一步的，所述步骤a中的正面聚氨酯面层浆料和所述步骤c的反面聚氨酯面层浆料在25℃下的粘度均为2000～3000cps，涂覆厚度均为13～16丝，所述步骤a中和所述步骤c中烘干的温度均为110～130℃，所述步骤a和步骤c中预加热的条件为90～120℃加热2～3min。
进一步的，步骤a和步骤c中所述的反应型不发泡无溶剂浆料的涂覆厚度为20～24丝。
进一步的，步骤b和步骤d中的高温熟化温度均为120～140℃，熟化时间均为6～10min。
一般来说，箱包手袋的生产制作需要经过选料、打样、定样、备料、开刀模、裁料、料片印刷、上胶水/车缝、包装等各个工艺流程。一款箱包通常由几十甚至上百块零部件拼接组装而成，其生产制作的复杂程度不言而喻。尤其在上胶/车缝主料与辅料时，工序繁琐费工费时。本发明创造性的采用双面无溶剂制程，制备方法和设备先进，采用的快速反应成型生产工艺作为合成革新型的清洁化生产重要工艺之一，其生产效率高、工艺控制稳定、生产过程无有机溶剂、产品不含有害物质，不仅在生产加工时避免有机溶剂使用、挥发及残留，解决了湿法生产过程中溶剂回收的问题，同时减少了有机溶剂的挥发及残留问题，符合合成革行业绿色环保的发展趋势。
与现有技术相比，本发明制备的双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革具有手感丰满、回弹性佳、双面均具有丰富的颜色、纹理时尚立体，制成的箱包手感具有时尚简约实用的特点；采用不发泡的无溶剂结构，产品双面无明显皱折，制成的箱包成型效果立体，品质高档，尤其是定型包的优选材料。
同时，本发明采用的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料赋予了产品优异的耐水解性能、高耐磨性能、优异的常温曲饶及耐寒性能以及环保性能，可满足于中高档以及高强度环境用箱包产品的要求。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的技术方案做进一步清楚完整的说明。
实施例1
在离型纸上涂覆一层厚度为13丝的正面聚氨酯面层浆料，于120℃烘干形成正面聚氨酯面层；在正面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为30丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于90℃加热3min后形成水分含量为1200ppm的正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将厚度为1.0mm的弹力布基与正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于130℃熟化10min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品；在离型纸上涂覆一层厚度为13丝的反面聚氨酯面层浆料，于120℃烘干形成反面聚氨酯面层；在反面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为30丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于90℃加热3min后形成水分含量为1200ppm的反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品的弹力布基层与反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于130℃熟化10min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革成品。
其中，本实施例中，正面聚氨酯面层浆料、反面聚氨酯面层浆料在25℃下的粘度为2200cps，其和反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料的组成和各组分的添加量如下表所示：
注：本实施例中采用的聚酯聚醚型聚氨酯树脂为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的lt-75，异氰酸预聚体为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的al-1040b(主要活性成分与常规的聚酯聚醚型聚氨酯树脂和异氰酸预聚体相同)，聚酯二元醇的分子量为1000～3000，其余均为市售产品。
实施例2
在离型纸上涂覆一层厚度为15丝的正面聚氨酯面层浆料，于110℃烘干形成正面聚氨酯面层；在正面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为30丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于100℃加热2.5min后形成水分含量为800ppm的正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将厚度为1.2mm的弹力布基与正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于140℃熟化6min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品；在离型纸上涂覆一层厚度为15丝的反面聚氨酯面层浆料，于110℃烘干形成反面聚氨酯面层；在反面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为30丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于100℃加热2.5min后形成水分含量为800ppm的反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品的弹力布基层与反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于140℃熟化6min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革成品。
其中，本实施例中，正面聚氨酯面层浆料、反面聚氨酯面层浆料在25℃下的粘度为2000cps，其和反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料的组成和各组分的添加量如下表所示：
注：本实施例中采用的聚酯聚醚型聚氨酯树脂为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的lt-75，异氰酸预聚体为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的al-1040b(主要活性成分与常规的聚酯聚醚型聚氨酯树脂和异氰酸预聚体相同)，聚酯二元醇的分子量为1000～3000，其余均为市售产品。
实施例3
在离型纸上涂覆一层厚度为16丝的正面聚氨酯面层浆料，于130℃烘干形成正面聚氨酯面层；在正面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为40丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于110℃加热2min后形成水分含量为980ppm的正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将厚度为0.6mm的弹力布基与正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于135℃熟化8min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品；在离型纸上涂覆一层厚度为16丝的反面聚氨酯面层浆料，于130℃烘干形成反面聚氨酯面层；在反面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为40丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于110℃加热2min后形成水分含量为980ppm的反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品的弹力布基层与反面聚氨酯面层上涂覆的反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于135℃熟化8min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革成品。
其中，本实施例中，正面聚氨酯面层浆料、反面聚氨酯面层浆料在25℃下的粘度为3000cps，其和反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料的组成和各组分的添加量如下表所示：
注：本实施例中采用的聚酯聚醚型聚氨酯树脂为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的lt-75，异氰酸预聚体为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的al-1040b(主要活性成分与常规的聚酯聚醚型聚氨酯树脂和异氰酸预聚体相同)，聚酯二元醇的分子量为1000～3000，其余均为市售产品。
实施例4
在离型纸上涂覆一层厚度为15丝的正面聚氨酯面层浆料，于130℃烘干形成正面聚氨酯面层；在正面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为20丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于120℃加热3min后形成水分含量为1300ppm的正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将厚度为1.5mm的弹力布基与正面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于120℃熟化10min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品；在离型纸上涂覆一层厚度为15丝的反面聚氨酯面层浆料，于130℃烘干形成反面聚氨酯面层；在反面聚氨酯面层上涂覆一层厚度为20丝的反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料，于120℃加热3min后形成水分含量为1300ppm的反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层；将双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革半成品的弹力布基层与反面聚氨酯面层上涂覆的反面反应型不发泡无溶剂聚氨酯层进行贴合，于120℃熟化10min，将离型纸剥离后得到双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革成品。
其中，本实施例中，正面聚氨酯面层浆料、反面聚氨酯面层浆料在25℃下的粘度为2400cps，其和反应型不发泡无溶剂聚氨酯浆料的组成和各组分的添加量如下表所示：
注：本实施例中采用的聚酯聚醚型聚氨酯树脂为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的lt-75，异氰酸预聚体为合肥安利聚氨酯新材料有限公司的al-1040b(主要活性成分与常规的聚酯聚醚型聚氨酯树脂和异氰酸预聚体相同)，聚酯二元醇的分子量为1000～3000，其余均为市售产品。
为验证本发明的实验效果，将本发明中实施例1～4制得的双面无折痕无溶剂聚氨酯箱包用合成革进行相关测试，在25℃下曲挠20万次未开裂，在-10℃下曲挠8万次未开裂，且双面均无折痕；进行taber测试的h-22砂轮，负重1kg耐刮性能超过500次；恒温恒湿箱70℃里，湿度为95％的条件下放置7周，革面不粉化不开裂。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。