本发明涉及羊绒纤维或织物染色技术领域，具体涉及一种利用天然植物色素染制黑色羊绒纤维或织物的方法。
背景技术：
羊绒是长在山羊外表皮层，掩在山羊粗毛根部的一层薄薄的细绒。羊绒属于稀有的特种动物纤维，羊绒之所以十分珍贵，不仅由于其产量少，更重要的是羊绒拥有优良的品质和特性。羊绒是一根根细而弯曲的纤维，纤维中间有一空气层，因而其重量轻、柔软；羊绒比羊毛细很多，羊绒纤维外表鳞片小而光滑；羊绒自然卷曲度高，在纺纱织造中排列紧密，抱合力好，韧性好。羊绒集纤细、轻薄、柔软、滑糯、保暖于一身。
但羊绒对酸、碱、热的反应比细羊毛敏感，即使在较低的温度和较低浓度酸、碱液的条件下，纤维损伤也很显著。目前对羊绒的染色主要使用化学合成染料，如酸性染料、中性染料、蛋白质纤维用活性染料。由于这类染料染色羊绒在较高的温度或较强的酸、碱性条件下进行，染色对羊绒的损伤较大。随着人们环保意识的增强，一些化学合成染料染色加工的纺织品会对人体生命健康和人类生活环境带来严重影响，且使用化学合成染料染色羊绒产品，越来越不符合羊绒高档产品的形象。因此，研究人员开始研究天然染料对羊绒的染色，但传统的天然染料染色羊绒的上染率较低，且无法染得黑色。如中国专利cn110714341a公开了一种对羊绒纤维进行改性，再使用天然草木染料对羊绒进行染色的方法；再如中国专利cn109853257a公开了一种羊绒筒纱天然植物染料染色工艺。
羊绒本身属于高档产品，将其制作风衣、夹克、西服等高档服装，生产羊绒环保黑色产品变得尤为重要，特别是使用天然植物色素将羊绒染成环保黑色。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服现有技术存在的现有天然植物色素难以将羊绒纤维或织物染成环保黑色的问题，提供一种利用天然植物色素染制黑色羊绒纤维或织物的方法，该方法以核桃青皮、五倍子、薯莨、绿茶茶叶为原料提取天然植物色素，采用这些天然植物色素对羊绒纤维或织物进行染色，能够得到环保黑色羊绒纤维或织物产品。
为了实现上述目的，本发明提供一种利用天然植物色素染制黑色羊绒纤维或织物的方法，该方法包括以下步骤：
(1)分别提取核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素和绿茶茶叶色素；
(2)采用染前预处理液对羊绒纤维或织物进行染前预处理，其中，预处理液中含有过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂；
(3)按照1:10～20的浴比向经过染前预处理后的羊绒纤维或织物中加入核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂和非离子型表面活性剂，进行染色；
(4)对染色后的羊绒纤维或织物进行水洗、皂洗、水洗、干燥。
优选地，核桃青皮色素的提取方法包括以下步骤：
a1、将新鲜核桃剥皮，得到新鲜核桃青皮，将新鲜核桃青皮在95～105℃下干燥后进行粉碎，得到核桃青皮粉末；
a2、将核桃青皮粉末与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为98～100℃，提取时间为3～5h；
a3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在60～65℃下减压浓缩，得到核桃青皮色素。
优选地，五倍子色素的提取方法包括以下步骤：
b1、将新鲜五倍子在95～105℃下干燥后进行粉碎，得到五倍子粉末；
b2、将五倍子粉末与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为98～100℃，提取时间为3～5h；
b3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在60～65℃下减压浓缩，得到五倍子色素。
优选地，薯莨色素的提取方法包括以下步骤：
c1、将新鲜薯莨清洗后粉碎，得到薯莨块状；
c2、将薯莨块状与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度98～100℃，提取时间为3～5h；
c3、提取完成后，减压抽滤，得到薯莨色素。
优选地，绿茶茶叶色素的提取方法包括以下步骤：
d1、将茶叶粗叶在95～105℃下干燥后进行粉碎，得到绿茶粉末；
d2、将绿茶粉末与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度98～100℃，提取时间为3～5h；
d3、提取完成后，减压抽滤，得到绿茶色素。
优选地，步骤(2)中羊绒纤维或织物进行染前预处理的方法包括以下步骤：
s1、按照1:10～20的浴比在染缸内注入染前预处理液，其中，所述染前预处理液含有6～10g/l的27～28质量％的过氧化氢溶液、1～2g/l的渗透剂、2～4％(o.w.f)的酸性蛋白酶、2～3g/l的阴离子表面活性剂；
s2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染前预处理液的ph值调节至5.5～6.5；
s3、室温下开始对绒散纤维进行预处理，同时升温，待温度从室温升至50～55℃后，使羊绒纤维或织物在染前预处理液中处理45～50min；
s4、染前预处理完成后，排液，并用清水洗涤染前预处理后的羊绒纤维或织物。
优选地，在步骤s1中，所述渗透剂为jfc，所述阴离子表面活性剂为oep-98。
优选地，步骤s3中的升温速率为0.5～1.5℃/min。
优选地，步骤(3)中羊绒纤维或织物进行染色的方法包括以下步骤：
m1、按照1:10～20的浴比向染缸内加入5～8％(o.w.f)的核桃青皮色素、2～5％(o.w.f)的五倍子色素、1～3％(o.w.f)的薯莨天然植物色素、1～3％(o.w.f)的绿茶茶叶色素、1～2％(o.w.f)的渗透剂、1～2％(o.w.f)的非离子型表面活性剂，配制成染料；
m2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染料的ph值调节至5～6；
m3、室温下开始对预处理后的羊绒纤维或织物进行染色，同时升温，待温度从室温升至50～55℃后，使预处理后的羊绒纤维或织物在染料中染色20～30min；
m4、向染料中加入2～3％(o.w.f)的媒染剂，然后将温度升至65～70℃，染色20～30min，接着将温度升至85～95℃，染色20～30min；
m5、染色完成后，将温度降至50～55℃，水洗、皂洗、水洗、烘干。
优选地，在步骤m1中，所述渗透剂为jfc，所述非离子型表面活性剂为平平加o。
优选地，在步骤m4中，所述媒染剂为硫酸亚铁和/或硫酸铁。
优选地，步骤m3-m5中升温和降温的速率均为0.8～1.2℃/min。
优选地，步骤(4)中羊绒纤维或织物进行水洗的方法包括：将染色后的羊绒纤维或织物在50～55℃的清水中洗涤10～20min，然后加入1.8～2.2g/l的皂洗剂在60～70℃下皂洗10～20min，接着在50～55℃的清水中洗涤5～10min。
本发明具有以下有益效果：
1)本发明提供了一种利用天然植物色素染制环保黑色羊绒纤维或织物的方法；
2)本发明提取核桃青皮天然植物色素，将其用于羊绒纤维或织物的染色，可以变废为宝，对资源合理开发利用的同时，还起到了保护生态环境的作用；
3)本发明提取核桃青皮天然植物色素，将其用于羊绒纤维或织物的染色，同时配合五倍子、薯莨、绿茶茶叶等天然植物色素，可以将羊绒纤维或织物染成环保黑色；
4)本发明使用天然植物色素染制环保黑色羊绒纤维或织物，产生的污染小，且污染控制在前端；
5)本发明使用天然植物色素染制环保黑色羊绒纤维或织物，可以用于羊绒纤维或织物高档服装，产品附加值高。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种利用天然植物色素染制黑色羊绒纤维或织物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)分别提取核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素和绿茶茶叶色素；
(2)采用染前预处理液对羊绒纤维或织物进行染前预处理，其中，预处理液中含有过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂；
(3)按照1:10～20的浴比向经过染前预处理后的羊绒纤维或织物中加入核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂和非离子型表面活性剂，进行染色；
(4)对染色后的羊绒纤维或织物进行水洗、皂洗、水洗、干燥。
在本发明所述的方法中，先将羊绒纤维或织物在含有特定组分的染前预处理液中进行预处理，然后将羊绒纤维或织物在含有核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂和非离子型表面活性剂染料中按照特定的浴比进行染色，能够染得环保黑色羊绒纤维或织物产品。步骤(2)和步骤(3)中的渗透剂可以相同，也可以不同。
在具体实施方式中，染色过程所采用的浴比可以为1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19或1:20。
在本发明所述的方法中，核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素和绿茶茶叶色素的提取可以按照本领域常规采用的方法进行操作。
在优选实施方式中，为了充分提取色素及色素中的有效组分，核桃青皮色素的提取可以按照以下步骤进行：
a1、将新鲜核桃剥皮，得到新鲜核桃青皮，将新鲜核桃青皮在95～105℃下干燥后进行粉碎，得到核桃青皮粉末；
a2、将核桃青皮粉末与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为98～100℃，提取时间为3～5h；
a3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在60～65℃下减压浓缩，得到核桃青皮色素。
在优选实施方式中，为了充分提取色素及色素中的有效组分，五倍子色素的提取可以按照以下步骤进行：
b1、将新鲜五倍子在95～105℃下干燥后进行粉碎，得到五倍子粉末；
b2、将五倍子粉末与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为98～100℃，提取时间为3～5h；
b3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在60～65℃下减压浓缩，得到五倍子色素。
在优选实施方式中，为了充分提取色素及色素中的有效组分，薯莨色素的提取可以按照以下步骤进行：
c1、将新鲜薯莨清洗后粉碎，得到薯莨块状；
c2、将薯莨块状与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度98～100℃，提取时间为3～5h；
c3、提取完成后，减压抽滤，得到薯莨色素。
在优选实施方式中，为了充分提取色素及色素中的有效组分，绿茶茶叶色素的提取可以按照以下步骤进行：
d1、将茶叶粗叶在95～105℃下干燥后进行粉碎，得到绿茶粉末；
d2、将绿茶粉末与去离子水按照1:20～30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度98～100℃，提取时间为3～5h；
d3、提取完成后，减压抽滤，得到绿茶色素。
在本发明所述的方法中，对羊绒纤维或织物进行染前预处理的作用是：提高羊绒纤维或织物的上染率、匀染性等染色性能。对羊绒纤维或织物进行染前预处理可以按照特定的方法进行，也可以按照本领域的常规方法进行，只要染前预处理液中含有过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂即可。
在优选实施方式中，为了提高预处理效果，必须合理控制浴比，染前预处理液中过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂的用量比，染前预处理液的ph值以及预处理温度和时间。步骤(2)中羊绒纤维或织物进行染前预处理可以按照以下步骤进行：
s1、按照1:10～20的浴比在染缸内注入染前预处理液，其中，所述染前预处理液含有6～10g/l的27～28质量％的过氧化氢溶液、1～2g/l的渗透剂、2～4％(o.w.f)的酸性蛋白酶、2～3g/l的阴离子表面活性剂；
s2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染前预处理液的ph值调节至5.5～6.5；
s3、室温下开始对绒散纤维进行预处理，同时升温，待温度从室温升至50～55℃后，使羊绒纤维或织物在染前预处理液中处理45～50min；
s4、染前预处理完成后，排液，并用清水洗涤染前预处理后的羊绒纤维或织物。
在具体实施方式中，染前预处理的浴比可以为1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19或1:20。
在具体实施方式中，可以将染前预处理液的ph值调节至5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6、6.1、6.2、6.3、6.4或6.5。
在本发明所述的方法中，所述所述渗透和阴离子表面活性剂可以为本领域的常规选择。在优选实施方式中，在步骤s1中，所述渗透剂为jfc，所述阴离子表面活性剂为oep-98。
在步骤s3中，升温需要保持较低的升温速率。在优选实施方式中，步骤s3中的升温速率为0.5～1.5℃/min，例如可以为0.5℃/min、0.7℃/min、0.9℃/min、1℃/min、1.1℃/min、1.2℃/min、1.3℃/min或1.5℃/min。在更为优选的实施方式中，步骤s3中的升温速率为1℃/min。
在本发明所述的方法中，对羊绒纤维或织物进行染色可以按照本领域的常规方法进行。
在优选实施方式中，为了提高染色效果，步骤(3)中羊绒纤维或织物进行染色可以按照以下步骤进行：
m1、按照1:10～20的浴比向染缸内加入5～8％(o.w.f)的核桃青皮色素、2～5％(o.w.f)的五倍子色素、1～3％(o.w.f)的薯莨色素、1～3％(o.w.f)的绿茶茶叶色素、1～2％(o.w.f)的渗透剂、1～2％(o.w.f)的非离子型表面活性剂，配制成染料；
m2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染料的ph值调节至5～6；
m3、室温下开始对预处理后的羊绒纤维或织物进行染色，同时升温，待温度从室温升至50～55℃后，使预处理后的羊绒纤维或织物在染料中染色20～30min；
m4、向染料中加入2～3％(o.w.f)的媒染剂，然后将温度升至65～70℃，染色20～30min，接着将温度升至85～95℃，染色20～30min；
m5、染色完成后，将温度降至50～55℃，水洗、皂洗、水洗、烘干。
在该优选实施方式中，通过合理控制核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂、非离子型表面活性剂的用量，控制染料的ph值，以及采用分段加热染色的方式，提升染色效果。
在本发明所述的方法中，在步骤m1中，所述渗透剂和非离子型表面活性剂可以为本领域的常规选择。
在优选实施方式中，在步骤m1中，所述渗透剂为jfc，所述非离子型表面活性剂为平平加o。
在本发明所述的方法中，在步骤m4中，所述媒染剂可以为本领域的常规选择。在具体实施方式中，在步骤m4中，所述媒染剂可以为硫酸亚铁和/或硫酸铁。
在染色过程中，每次升温和降温都需要保持较慢的升温和降温速率。在优选实施方式中，步骤m3-m5中升温和降温的速率均可以为0.8～1.2℃/min，例如可以为0.8℃/min、0.9℃/min、1℃/min、1.1℃/min或1.2℃/min。
在本发明所述的方法中，染色后的羊绒纤维或织物进行水洗可以按照本领域常规操作。在优选实施方式中，为了将羊绒纤维或织物中的残余染料洗涤干净，同时又不对染色效果产生较大的影响，步骤(4)中羊绒纤维或织物进行水洗可以按照以下操作进行：将染色后的羊绒纤维或织物在50～55℃的清水中洗涤10～20min，然后加入1.8-2.2g/l的皂洗剂在60～70℃下皂洗10～20min，接着在50～55℃的清水中洗涤5～10min。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
每个实施例和对比例中所述的方法包括分别对羊绒机织物和羊绒散纤维进行染制。
实施例1
(1)分别提取核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素和绿茶茶叶色素；
(2)采用染前预处理液对羊绒纤维或织物进行染前预处理，其中，预处理液中含有过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂；
(3)按照1:20的浴比向经过染前预处理后的羊绒纤维或织物中加入核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂和非离子型表面活性剂，进行染色；
(4)对染色后的羊绒纤维或织物进行水洗、皂洗、水洗、干燥；
其中，核桃青皮色素的提取方法包括以下步骤：
a1、将新鲜核桃剥皮，得到新鲜核桃青皮，将新鲜核桃青皮在98℃下干燥后进行粉碎，得到核桃青皮粉末；
a2、将核桃青皮粉末与去离子水按照1:20的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为98℃，提取时间为3h；
a3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在63℃下减压浓缩，得到核桃青皮色素；
五倍子色素的提取方法包括以下步骤：
b1、将新鲜五倍子在98℃下干燥后进行粉碎，得到五倍子粉末；
b2、将五倍子粉末与去离子水按照1:20的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为98℃，提取时间为3h；
b3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在63℃下减压浓缩，得到五倍子色素；
薯莨色素的提取方法包括以下步骤：
c1、将新鲜薯莨清洗后粉碎，得到薯莨块状；
c2、将薯莨块状与去离子水按照1:20的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度99℃，提取时间为3h；
c3、提取完成后，减压抽滤，得到薯莨色素；
绿茶茶叶色素的提取方法包括以下步骤：
d1、将茶叶粗叶在98℃下干燥后进行粉碎，得到绿茶粉末；
d2、将绿茶粉末与去离子水按照1:20的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度99℃，提取时间为3h；
d3、提取完成后，减压抽滤，得到绿茶色素；
步骤(2)中羊绒纤维或织物进行染前预处理的方法包括以下步骤：
s1、按照1:20的浴比在染缸内注入染前预处理液，其中，所述染前预处理液含有8g/l的27.5质量％的过氧化氢溶液、2g/l的渗透剂jfc、3％(o.w.f)的酸性蛋白酶、2g/l的阴离子表面活性剂oep-98；
s2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染前预处理液的ph值调节至6；
s3、室温下开始对绒散纤维进行预处理，同时以1℃/min的速率升温，待温度从室温升至50℃后，使羊绒纤维或织物在染前预处理液中处理50min；
s4、染前预处理完成后，排液，并用清水洗涤染前预处理后的羊绒纤维或织物；
步骤(3)中羊绒纤维或织物进行染色的方法包括以下步骤：
m1、按照1:20的浴比向染缸内加入5％(o.w.f)的核桃青皮色素、2％(o.w.f)的五倍子色素、2％(o.w.f)的薯莨天然植物色素、3％(o.w.f)的绿茶茶叶色素、2％(o.w.f)的渗透剂jfc、2％(o.w.f)的非离子型表面活性剂平平加o，配制成染料；
m2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染料的ph值调节至5；
m3、室温下开始对预处理后的羊绒纤维或织物进行染色，同时以1℃/min的速率升温，待温度从室温升至50℃后，使预处理后的羊绒纤维或织物在染料中染色30min；
m4、向染料中加入3％(o.w.f)的媒染剂硫酸亚铁，然后以1℃/min的速率将温度升至65℃，染色30min，接着以1℃/min的速率将温度升至85℃，染色30min；
m5、染色完成后，以1℃/min的速率将温度降至50℃，水洗、皂洗、水洗、烘干；
步骤(4)中羊绒纤维或织物进行水洗的方法包括：将染色后的羊绒纤维或织物在50℃的清水中洗涤20min，然后加入2g/l的皂洗剂在60℃下皂洗20min，接着在50℃的清水中洗涤10min。
实施例2
(1)分别提取核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素和绿茶茶叶色素；
(2)采用染前预处理液对羊绒纤维或织物进行染前预处理，其中，预处理液中含有过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂；
(3)按照1:15的浴比向经过染前预处理后的羊绒纤维或织物中加入核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂和非离子型表面活性剂，进行染色；
(4)对染色后的羊绒纤维或织物进行水洗、皂洗、水洗、干燥；
其中，核桃青皮色素的提取方法包括以下步骤：
a1、将新鲜核桃剥皮，得到新鲜核桃青皮，将新鲜核桃青皮在103℃下干燥后进行粉碎，得到核桃青皮粉末；
a2、将核桃青皮粉末与去离子水按照1:30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为99℃，提取时间为5h；
a3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在60℃下减压浓缩，得到核桃青皮色素；
五倍子色素的提取方法包括以下步骤：
b1、将新鲜五倍子在95℃下干燥后进行粉碎，得到五倍子粉末；
b2、将五倍子粉末与去离子水按照1:25的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为100℃，提取时间为5h；
b3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在65℃下减压浓缩，得到五倍子色素；
薯莨色素的提取方法包括以下步骤：
c1、将新鲜薯莨清洗后粉碎，得到薯莨块状；
c2、将薯莨块状与去离子水按照1:25的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度100℃，提取时间为4h；
c3、提取完成后，减压抽滤，得到薯莨色素；
绿茶茶叶色素的提取方法包括以下步骤：
d1、将茶叶粗叶在105℃下干燥后进行粉碎，得到绿茶粉末；
d2、将绿茶粉末与去离子水按照1:30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度98℃，提取时间为4h；
d3、提取完成后，减压抽滤，得到绿茶色素；
步骤(2)中羊绒纤维或织物进行染前预处理的方法包括以下步骤：
s1、按照1:15的浴比在染缸内注入染前预处理液，其中，所述染前预处理液含有6g/l的27质量％的过氧化氢溶液、1g/l的渗透剂jfc、4％(o.w.f)的酸性蛋白酶、2.5g/l的阴离子表面活性剂oep-98；
s2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染前预处理液的ph值调节至5.5；
s3、室温下开始对绒散纤维进行预处理，同时以0.7℃/min的速率升温，待温度从室温升至55℃后，使羊绒纤维或织物在染前预处理液中处理45min；
s4、染前预处理完成后，排液，并用清水洗涤染前预处理后的羊绒纤维或织物；
步骤(3)中羊绒纤维或织物进行染色的方法包括以下步骤：
m1、按照1:15的浴比向染缸内加入8％(o.w.f)的核桃青皮色素、5％(o.w.f)的五倍子色素、1％(o.w.f)的薯莨天然植物色素、2％(o.w.f)的绿茶茶叶色素、1％(o.w.f)的渗透剂jfc、1.5％(o.w.f)的非离子型表面活性剂平平加o，配制成染料；
m2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染料的ph值调节至5.5；
m3、室温下开始对预处理后的羊绒纤维或织物进行染色，同时以1.2℃/min的速率升温，待温度从室温升至55℃后，使预处理后的羊绒纤维或织物在染料中染色25min；
m4、向染料中加入2％(o.w.f)的媒染剂硫酸铁，然后以0.8℃/min的速率将温度升至68℃，染色20min，接着以1.2℃/min的速率将温度升至90℃，染色25min；
m5、染色完成后，以0.8℃/min的速率将温度降至53℃，水洗、皂洗、水洗、烘干；
步骤(4)中羊绒纤维或织物进行水洗的方法包括：将染色后的羊绒纤维或织物在55℃的清水中洗涤15min，然后加入2.2g/l的皂洗剂在65℃下皂洗10min，接着在53℃的清水中洗涤8min。
实施例3
(1)分别提取核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素和绿茶茶叶色素；
(2)采用染前预处理液对羊绒纤维或织物进行染前预处理，其中，预处理液中含有过氧化氢溶液、渗透剂、酸性蛋白酶和阴离子表面活性剂；
(3)按照1:10的浴比向经过染前预处理后的羊绒纤维或织物中加入核桃青皮色素、五倍子色素、薯莨色素、绿茶茶叶色素、渗透剂和非离子型表面活性剂，进行染色；
(4)对染色后的羊绒纤维或织物进行水洗、皂洗、水洗、干燥；
其中，核桃青皮色素的提取方法包括以下步骤：
a1、将新鲜核桃剥皮，得到新鲜核桃青皮，将新鲜核桃青皮在95℃下干燥后进行粉碎，得到核桃青皮粉末；
a2、将核桃青皮粉末与去离子水按照1:25的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为100℃，提取时间为4h；
a3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在65℃下减压浓缩，得到核桃青皮色素；
五倍子色素的提取方法包括以下步骤：
b1、将新鲜五倍子在105℃下干燥后进行粉碎，得到五倍子粉末；
b2、将五倍子粉末与去离子水按照1:30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为99℃，提取时间为4h；
b3、蒸煮完成后，过滤并收集上清液，然后将上清液在60℃下减压浓缩，得到五倍子色素；
薯莨色素的提取方法包括以下步骤：
c1、将新鲜薯莨清洗后粉碎，得到薯莨块状；
c2、将薯莨块状与去离子水按照1:30的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为99℃，提取时间为5h；
c3、提取完成后，减压抽滤，得到薯莨色素。；
绿茶茶叶色素的提取方法包括以下步骤：
d1、将茶叶粗叶在95℃下干燥后进行粉碎，得到绿茶粉末；
d2、将绿茶粉末与去离子水按照1:25的比例进行蒸煮提取，其中，提取温度为100℃，提取时间为5h；
d3、提取完成后，减压抽滤，得到绿茶色素；
步骤(2)中羊绒纤维或织物进行染前预处理的方法包括以下步骤：
s1、按照1:10的浴比在染缸内注入染前预处理液，其中，所述染前预处理液含有10g/l的28质量％的过氧化氢溶液、1.5g/l的渗透剂jfc、2％(o.w.f)的酸性蛋白酶、3g/l的阴离子表面活性剂oep-98；
s2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染前预处理液的ph值调节至6.5；
s3、室温下开始对绒散纤维进行预处理，同时以0.5～1.3℃/min的速率升温，待温度从室温升至53℃后，使羊绒纤维或织物在染前预处理液中处理47min；
s4、染前预处理完成后，排液，并用清水洗涤染前预处理后的羊绒纤维或织物；
步骤(3)中羊绒纤维或织物进行染色的方法包括以下步骤：
m1、按照1:10的浴比向染缸内加入7％(o.w.f)的核桃青皮色素、3％(o.w.f)的五倍子色素、3％(o.w.f)的薯莨天然植物色素、1％(o.w.f)的绿茶茶叶色素、1.5％(o.w.f)的渗透剂jfc、1％(o.w.f)的非离子型表面活性剂平平加o，配制成染料；
m2、采用乙酸-乙酸钠缓冲溶液将染料的ph值调节至6；
m3、室温下开始对预处理后的羊绒纤维或织物进行染色，同时以0.8℃/min的速率升温，待温度从室温升至52℃后，使预处理后的羊绒纤维或织物在染料中染色20min；
m4、向染料中加入2.5％(o.w.f)的媒染剂硫酸亚铁和硫酸铁，然后以1.2℃/min的速率将温度升至70℃，染色25min，接着以0.8℃/min的速率将温度升至95℃，染色20min；
m5、染色完成后，以1.2℃/min的速率将温度降至55℃，水洗、皂洗、水洗、烘干；
步骤(4)中羊绒纤维或织物进行水洗的方法包括：将染色后的羊绒纤维或织物在53℃的清水中洗涤10min，然后加入1.8g/l的皂洗剂在70℃下皂洗15min，接着在55℃的清水中洗涤5min。
对比例1
按照实施例3的方法实施，不同的是，在步骤(3)染色过程中，不加入核桃青皮色素。
对比例2
按照实施例3的方法实施，不同的是，在步骤(3)染色过程中，不加入五倍子色素。
对比例3
按照实施例3的方法实施，不同的是，在步骤(3)染色过程中，不加入薯莨色素。
对比例4
按照实施例3的方法实施，不同的是，在步骤(3)染色过程中，不加入绿茶茶叶色素。
对比例5
按照实施例3的方法实施，不同的是，不经过步骤(2)所述的染前预处理，直接进行染色过程。
对比例6
按照实施例3的方法实施，不同的是，步骤m4中加入媒染剂后，直接以0.8℃/min的速率将温度升至95℃染色45min，不经过两次分段升温。
测试例
测试按照实施例1-3和对比例1-6所述方法染制的羊绒产品的颜色和色牢度，结果如表1和表2所示。
表1染后织物颜色参数
表2染后织物牢度测试结果
通过表1的结果可以看出，在染后织物牢度不变的情况下，采用本发明所述的方法染制羊绒纤维或织物，能够得到环保黑色羊绒纤维或织物产品。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。